JPH0717473B2 - 油中水滴型エマルジヨン爆薬 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は隧道堀進、採石、採鉱等の産業用の爆破作用に
利用される油中水滴型（以下w/o型という）エマルジョ
ン爆薬に関するものである。

（従来の技術） w/o型エマルジョン爆薬は、米国特許第3,161,551号によ
り、初めて公開されて以来、米国特許第3,242,019号、
3,447,978号、3,715,247号、3,770,522号、4,008,108
号、特開昭54−110,308号と改良発明が、行われて来
た。これらの発明によるw/o型エマルジョン爆薬は、基
本的には、連続相として、ミネラルオイル、ワックス、
その他、疎水性炭素質燃料（油分）を含み、又、不連続
相として、硝酸アンモニウム主体とした酸化剤水溶液を
含み、更に、乳化剤として、w/o型乳化剤を含む爆薬で
あり、これに、硝酸ストロンチウムイオン、微小中空球
体等の鋭感剤を、随時加える事により、ブースター起爆
から６号雷管起爆迄の広範な感度が得られている。これ
らのw/o型エマルジョン爆薬は、従来のスラリー爆薬に
ない高い爆速を示し、かつ、ダイナマイトに較べて、非
常に安全度が高い事は、周知の事柄である。

（発明が解決しようとする問題点） エマルジョンが、不溶性液体同志を、乳化剤の力を借り
て、小粒子に均一混合されたものである為、安定性に欠
けると言うw/o型エマルジョン爆薬の本質的な問題点に
ついては特開昭56−129694号、特開昭59−156991号、特
開昭59−207889号等種々の改良が行なわれて来た為、現
在の日本に於ては、w/o型エマルジョン爆薬は、かなり
広範に使用されるようになって来た。w/o型エマルジョ
ン爆薬は、その性状がプラスチック性（可塑性）である
為、紙包装が、易しく出来るという、従来のスラリー爆
薬には、見られない特質もあり、その使用もかなり増え
ている状況である。しかし、従来より紙包装品として使
用されているダイナマイトに較べると、w/o型エマルジ
ョン爆薬は軟かく、従って薬包の運搬時、取扱い時に変
形し易く又、変形したw/o型エマルジョン爆薬包は、装
薬孔に装填し難く、使いづらいという問題が使用現場で
強く指摘されるようになって来た。薬包を強くする為、
包装紙を厚くする等の処置を加える事も出来るが、この
ようにすると、包装費用の上昇、あるいは、発破後の後
ガスの不良化等の別種の問題が新たに発生して来る。粉
状の添加物を加えて、w/o型エマルジョン爆薬の性状
（薬質）をより硬くするという方法もあるが、このよう
な方法を採るとw/o型エマルジョン爆薬の安定性を損い
急激な性能低下を引き起こす等の問題が発生する。

従って、w/o型エマルジョン爆薬の安定性を損わず、薬
質を如何に硬くするかが、w/o型エマルジョン爆薬技術
で解決を望まれていた大きな問題点であった。

（問題点を解決する為の手段） 本発明者等は、w/o型エマルジョン爆薬の安定性を損わ
ずに薬質を如何に硬くするか鋭意研究を重ねた結果、w/
o型エマルジョン爆薬に乳化剤としてソルバイド脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂
肪酸エステル、脂肪酸及び脂肪酸石けんの混合物であっ
て、その配合比率が従来にない特定の範囲のものを用い
ると、w/o型エマルジョン爆薬の安定性を損わず、薬質
が著しく硬くなる事を見い出したものである。

即ち本発明は、酸化剤水溶液、油類、乳化剤、微小中空
球体よりなる油中水滴型エマルジョン爆薬に於て重量基
準でソルバイド脂肪剤エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル及びソルビートル脂肪酸エステルからなる脂肪酸エ
ステル80〜99.8％と脂肪酸0.1〜10％及び脂肪酸石けん
0.1〜10％を含有し、脂肪酸エステルのソルバイド脂肪
酸エステル／ソルビタン脂肪酸エステル／ソルビトール
脂肪酸エステルの重量比が０〜3/5〜50/50〜95である乳
化剤を用いることを特徴とする油中水滴型エマルジョン
爆薬である。

特開昭59−207889号には、ソルバイト脂肪酸エステル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステ
ルの比率が特定の範囲にある乳化剤を用いて、w/o型エ
マルジョン爆薬の耐圧性を改良する率が述べられている
が、本発明者等は、そこに述べられた特定範囲の乳化剤
を用いても出来上ったw/o型エマルジョン爆薬の薬質が
満足すべき硬さそのものではなく、上述のごく特殊な混
合比率の乳化剤を用いて、使用する者が満足する硬いw/
o型エマルジョン爆薬が得られる事をはじめて見い出し
たものである。

本発明に乳化剤として用いられるソルバイト脂肪酸エス
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸
エステル、脂肪酸及び脂肪酸石けんからなる界面活性剤
は、ソルバイド、ソルビタン及びソルビトールと一般式 Ｒ−COOH で示される脂肪酸とのエステル及び脂肪酸並びに脂肪酸
石けんの混合物であり、その脂肪酸としては、具体的に
は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、アラキン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸等の
直鎖及び分岐脂肪酸やオレイン酸、エライジン酸、エル
カ酸、プラシジン酸等のモノエン不飽和脂肪酸、あるい
はリノール酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、アラ
キドン酸等のポリエン不飽和脂肪酸、又はリシノール酸
等の含酸素脂肪酸及びこれらの混合物が使用される。

このうち、モノエン不飽和脂肪酸、特にオレイン酸をエ
ステル及び脂肪酸石けんの原料脂肪酸並びに添加脂肪酸
として使用した時がw/o型エマルジョン爆薬の安定性が
優れている。混合脂肪酸を用いる場合にも、その中のオ
レイン酸含有量が60重量％以上含まれているのが望まし
い。混合脂肪酸の酸価は150〜300が好ましく、沃素価は
50〜200が好ましい。

本発明に、乳化剤として用いられるソルバイド脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪
酸エステル、脂肪酸及び脂肪酸石けんからなる界面活性
剤は、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テト
ラエステルの単独形で用いる事もできるが通常は、モノ
エステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル
の混合物の形として使用される。

ソルバイド脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ソルビトール脂肪酸エステル混合物のモノエステル
／ジエステル／トリエステル／テトラエステルの混合比
率は、重量基準で０〜50/0〜50/0〜50/0〜20の範囲が好
ましい。

本発明に、乳化剤として使用されるソルバイド脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビート脂肪酸
エステル、脂肪酸及び脂肪酸石けんからなる界面活性剤
の脂肪酸は前述の脂肪酸であり、含有量は重量基準で0.
1〜10％である。脂肪酸の含有量が0.1％未満ではw/o型
エマルジョン爆薬の安定性が悪く、10％を越える場合に
はw/o型エマルジョン爆薬の硬さが低下する。

本発明に、乳化剤として使用されるソルバイド脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪
酸エステル、脂肪酸及び脂肪酸石けんからなる界面活性
剤の脂肪酸石けんは、前述脂肪酸とアルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニアないしは有機アミンとの塩で
あり、特に、ナトリウム、カリウム塩の形が好ましい。
脂肪酸石けんの含有量は重量基準で0.1〜10％である。
脂肪酸石けんの含有量が上記範囲外の場合には、w/o型
エマルジョン爆薬の安定性が悪くなる。

本発明に乳化剤として使用されるソルバイド脂肪酸エス
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸
エステル、脂肪酸及び脂肪酸石けんからなる界面活性剤
は、その他の成分としてソルバイド、ソルビタン及びソ
ルビトールを不純物として含みうるものであるが、これ
ら不純物が多量（例えば10重量％以上）に含まれること
はw/o型エマルジョン爆薬の製造工程に悪影響を及ぼ
す。

本発明に、乳化剤として使用されるソルバイド脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪
酸エステル、脂肪酸及び脂肪酸石けんからなる界面活性
剤は、w/o型エマルジョン爆薬の全体量に対して、0.5〜
７重量％の範囲で使用される。乳化剤の使用量を、2.5
〜７重量％とすると出来上ったw/o型エマルジョン爆薬
は、より安定なものとなる。

本発明に乳化剤として使用されるソルバイド脂肪酸エス
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸
エステル、脂肪酸及び脂肪酸石けんからなる界面活性剤
はソルバイド脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ソルビトール脂肪酸エステル、脂肪酸及び脂肪酸
石けんを配合する方法：ソルビトールと脂肪酸とを混
合し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム等の公知の触媒存在下でソルビトールの脱水及びエ
ステル化を行ない、必要に応じてソルバイド脂肪酸エス
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸
エステル、脂肪酸及び脂肪酸石けんを添加する方法；等
によって得ることができる。

本発明に使用される酸化剤水溶液は、硝酸アンモニウ
ム、アルカリ金属硝酸塩類、アルカリ土類金属硝酸塩
類、アルカリ金属塩素酸塩類、アルカリ土類金属塩素酸
塩類、アルカリ金属過塩素酸塩類、アルカリ土類金属過
塩素酸塩類及び過塩素酸アンモニウムを、単独又は、混
合して水溶させたものである。

又、本発明に用いられる酸化剤水溶液に、硝酸モノメチ
ルアミン、硝酸モノエチルアミン、硝酸ヒドラジン、硝
酸ジメチルアミン、二硝酸エチレンジアミン等の水溶性
アミン硝酸塩類、硝酸イタノールアミン、硝酸エタノー
ルアミン等の水溶性アルカノールアミン硝酸塩類及び水
溶性の一硝酸エチレングリコール等を、補助鋭感剤とし
て使用する事が可能である。

酸化剤水溶液に於ける水の含有量は、酸化剤水溶液の結
晶析出温度が、30〜90℃になる範囲で使用される事が好
ましく、通常、酸化剤水溶液に対して、５〜40重量％の
範囲で使用される。より好ましくは、７〜30重量％の範
囲で使用される。

酸化剤水溶液中には、結晶析出温度を下げる為にメチル
アルコール、エチルアルコール、ホルムアマイド、エチ
レングリコール、グリセリン等の水溶性有機溶剤が、補
助溶媒として使用可能である。

本発明では、酸化剤水溶液は、w/o型エマルジョン爆薬
全体に対して、50〜95重量％の範囲で使用される。

本発明で使用される油類としては、軽油、灯油、ミネラ
ルオイル、潤滑油、重油等の石油系油類、パラフィンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワッ
クス類、その他、疎水性の植物油、動物油、植物ワック
ス、動物ワックス等の動植物油類、α−オレフィン重合
体、ペンタジエン重合体、脂環式炭化水素樹脂、エポキ
シ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリブテン、ポリイ
ソブチレン、石油樹脂、ブタジエン樹脂、エチレン酢酸
ビニル共重合体、ポリエチレン樹脂等の樹脂類の単独、
又は、２種以上の混合物が使用される。

油類として常温で固体状を呈すようなパラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス等のワックス類、樹
脂類の単独、又は、混合物、あるいは、前述の油類の混
合物で、常温で固体状を呈すものを用いると、薬質がよ
り硬くなり、より好ましい。

本発明に用いる油類は、w/o型エマルジョン爆薬全体に
対し、１〜10重量％、好ましくは、２〜８重量％の範囲
で使用される。

本発明によるw/o型エマルジョン爆薬は、適当な微小中
空球体を添加する事によって、雷管起爆性からブースタ
ー起爆性に至る広範な感度性能が得られる。微小中空球
体としては、ガラス微小中空球体、樹脂微小中空球体、
シラスバルーン、パーライト等の１種又は２種以上の混
合物が用いられる。

本発明によるw/o型エマルジョン爆薬に使用する微小中
空球体は、出来上ったw/o型エマルジョン爆薬の比重
を、1.40g/cc以下にする量の範囲で使用される。好まし
くは、出来上ったw/o型エマルジョン爆薬の比重を1.30g
/cc以下にする量の範囲で使用する。使用する微小中空
球体の比重によるが、通常全組成に対して、0.5〜20重
量％の範囲で使用される。

本発明によるw/o型エマルジョン爆薬に、TNT、ペントリ
ット等の爆発性物質を微小中空球体と併用する事が可能
である。又、化学発泡剤を用いたり、機械的な撹拌によ
って、気泡を混入する事により、微小中空球体の役割を
一部代替する事が可能である。

本発明によるw/o型エマルジョン爆薬にはアルミニウム
粉末、マグネシウム粉末等の金属粉末、木粉、澱粉等の
有機物粉末の添加も可能である。

本発明によるw/o型エマルジョン爆薬には塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、塩化カルシウム等の減熱消炎剤を酸
化剤水溶液中あるいは、粉末状で加えてそのメタンガス
着火性を低下させる事が可能である。

（作 用） 本発明者等は、w/o型エマルジョン爆薬の乳化剤とし
て、ソルバイド脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ソルビトール脂肪酸エステル、脂肪酸及び脂肪酸
石けんからなり、その配合比率が重量基準で、０〜3/5
〜50/50〜95/0.1〜10/0.1〜10のものを使用した所、従
来のw/o型エマルジョン爆薬に較べて薬質が著しく硬
く、しかも貯蔵安定性が優れている事を見い出したもの
である。

（実施例） 本発明を実施例を掲げて以下に詳しく説明する。

実施例1. 流動パラフィン0.5重量％、マイクロクリスタリンワッ
クス（エッソ石油社製、商品名エスラックス172）2.0重
量％、パラフィンワックス（日本石油社製、商品名145
゜パラフィン）1.0重量％を約90℃で加熱、溶解混合
し、これに酸化剤水溶液として硝酸アンモニウム69.8重
量％、硝酸カルシウム10.0重量％、水12.0重量％を予め
約90℃で加熱溶解したもの及び乳化剤として本発明で規
定するソルバイドステアリン酸エステル、ソルビタンス
テアリン酸エステル、ソルビトールステアリン酸エステ
ル、ステアリン酸及びステアリン酸ナトリウムの混合物
で、その混合比率が重量基準で2.3/3.97/5.20/2.5/3.5
で、ソルバイドステアリン酸エステル／ソルビタンステ
アリン酸エステル／ソルビトールステアリン酸エステル
の比率が2.4/42.2/55.4かつ、モノエステル／ジエステ
ル／トリエステルの比率が、1.5/1.0/0.5である乳化剤
2.7重量％を加えて攪拌混合し、w/o型エマルジョンを得
た。これにガラスバブルス（3M社製、商品名B15/250
『2.5重量％を加えて混合し、w/o型エマルジョン爆薬を
得た。

比較例1. 乳化剤としてソルバイドステアリン酸エステル、ソルビ
タンステアリン酸エステル、ソルビトールステアリン酸
エステル、ステアリン酸及びステアリン酸ナトリウムの
混合物でその混合比率が重量基準で、25.0/57.5/11.5/
2.5/3.5で、ソルバイドステアリン酸エステル／ソルビ
タンステアリン酸エステル／ソルビトールステアリン酸
エステルの比率が、26.6/61.2/12.2かつ、モノエステル
／ジエステル／トリエステルの比率が、1.5/1.0/0.5で
ある乳化剤を使用する他、実施例１と同じ配合成分、配
合比率、製造法でw/o型エマルジョン爆薬を得た。

実施例2. マイクロクリスタリンワックス（エスラックス172）4.0
重量％を約90℃に加熱溶解し、これに酸化剤水溶液とし
て水、11.5重量％、硝酸アンモニウム69.3重量％、硝酸
ナトリウム10.0重量％を予め約90℃で加熱溶解したもの
及び乳化剤として本発明で規定するソルバイドリノール
酸エステル、ソルビタンリノール酸エステル、ソルビト
ールリノール酸エステル、リノール酸及びリノール酸カ
リウムの混合物でその混合比率が重量基準で2.5/10.0/8
1.2/3.5/2.8で、ソルバイドリノール酸エステル／ソル
ビタンリノール酸エステル／ソルビトールリノール酸エ
ステルの比率が2.7/10.7/86.6、かつ、モノエステル／
ジエステル／トリエステルの比率が1.0/1.5/0.5である
乳化酸2.7重量％を加えて撹拌混合し、w/o型エマルジョ
ンを得た。これにガラスバブルス（B15/250）2.5重量％
を加えて混合し、w/o型エマルジョン爆薬を得た。

比較例2. 乳化剤として、ソルバイドリノール酸エステル、ソルビ
タンリノール酸エステル、ソルビトールリノール酸エス
テル、リノール酸、リノール酸カリウムの混合物でその
混合比率が重量基準で、15.0/61.5/17.2/3.5/2.8で、ソ
ルバイドリノール酸エステル／ソルビタンリノール酸エ
ステル／ソルビトールリノール酸エステルの比率が16.0
/65.6/18.4、かつ、モノエステル／ジエステル／トリエ
ステルの比率が、1.0/1.5/0.5である乳化剤を使用する
他、実施例２と同じ配合成分、配合比率、製造法で、w/
o型エマルジョン爆薬を得た。

実施例3. マイクロクリスタリンワックス（エスラックス172）2.5
重量％と分子量約700のα−オレフィン重合体（ライオ
ン油脂社製、商品名リポルーブ70）0.5重量％を約90℃
で加熱混合し、これに酸化剤水溶液として水10.5重量
％、硝酸アンモニウム63.5重量％、硝酸ナトリウム10.0
重量％、過塩素酸ナトリウム5.0重量％を予め、約90℃
で加熱溶解したもの及び乳化剤として本発明で規定する
ソルバイドオレイン酸エステル、ソルビタンオレイン酸
エステル、ソルビトールオレイン酸エステル、オレイン
酸、オレイン酸ナトリウムの混合物で、その混合比率が
重量基準で、2.0/21.0/71.0/3.5/2.5でソルバイドオレ
イン酸エステル／ソルビタンオレイン酸エステル／ソル
ビトールオレイン酸エステルの比率が2.1/22.3/75.6、
かつ、モノエステル／ジエステル／トリエステルの比率
が、1.0/1.5/0.5である乳化剤2.0重量％を加えて撹拌混
合し、w/o型エマルジョンを得た。これにガラスバブル
ス（3M社製、商品名B28/750）6.0重量％を加えて混合
し、w/o型エマルジョン爆薬を得た。

比較例3. 乳化剤として、ソルバイドオレイン酸エステル、ソルビ
タンオレイン酸エステル、ソルビトールオレイン酸エス
テル、オレイン酸、オレイン酸ナトリウムの混合物で、
その混合比率が、重量基準で、25.0/51.5/17.5/3.5/2.5
で、ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレイ
ン酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステルの比率
が26.6/54.8/18.6かつモノエステル／ジエステル／トリ
エステルの比率が、1.0/1.5/0.5である乳化剤を使用す
る他、実施例３と同じ配合成分、配合比率、製造法で、
w/o型エマルジョン爆薬を得た。

実施例4. α−オレフィン重合体（リポルーブ70）0.5重量％とマ
イクロクリスタリンワックス（エスラックス172）2.5重
量％を約90℃で加熱混合し、これに酸化剤水溶液とし
て、水10.5重量％、硝酸アンモニウム62.5重量％、硝酸
ナトリウム10.0重量％、過塩素酸ナトリウム5.0重量％
を予め、90℃で加熱溶解したもの及び乳化剤として本発
明で規定するソルバイドオレイン酸エステル、ソルビタ
ンオレイン酸エステル、ソルビトールオレイン酸エステ
ル、オレイン酸、オレイン酸ナトリウムの混合物でその
混合比率が、重量基準で、0.5/22.5/71.5/3.0/2.5で、
ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレイン酸
エステル／ソルビトールオレイン酸エステルの比率が0.
5/23.8/75.7、かつ、モノエステル／ジエステル／トリ
エステルの比率が、1.0/1.5/0.5である乳化剤3.0重量％
を加えて撹拌混合し、w/o型エマルジョンを得た。これ
にガラスバブルス（B28/750）6.0重量％を加えて混合し
w/o型エマルジョン爆薬を得た。

比較例4. 乳化剤として、ソルバイドオレイン酸エステル、ソルビ
タンオレイン酸エステル、ソルビトールオレイン酸エス
テル、オレイン酸、オレイン酸ナトリウムの混合物で、
その混合比率が重量基準で、5.5/65.0/23.5/3.5/2.5
で、ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレイ
ン酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステルの比率
が5.9/69.1/25.0、かつ、モノエステル／ジエステル／
トリエステルの比率が、1.0/1.5/0.5である乳化剤を使
用する他実施例４と同じ、配合成分、配合比率、製造法
でw/o型エマルジョン爆薬を得た。

実施例5. マイクロクリスタリンワックス（エスラックス172）3.0
重量％とパラフィンワックス（145゜パラフィン）1.0重
量％を約90℃で加熱混合し、これに酸化剤水溶液とし
て、水12.0重量％、硝酸アンモニウム70.3重量％、硝酸
ナトリウム5.0重量％を予め約90℃で加熱溶解したもの
及び乳化剤として本発明で規定するソルバイドオレイン
酸エステル、ソルビタンオレイン酸エステル、ソルビト
ールオレイン酸エステル、オレイン酸、オレイン酸ナト
リウムの混合物で、その混合比率が重量基準で、0.5/2
2.5/71.5/3.0/2.5で、ソルバイドオレイン酸エステル／
ソルビタンオレイン酸エステル／ソルビトールオレイン
酸エステルの比率が0.5/23.8/75.7、かつ、モノエステ
ル／ジエステル／トリエステルの比率が、1.0/1.5/0.5
である乳化剤1.7重量％、並びに本発明で規定するソル
バイドステアリン酸エステル、ソルビタンステアリン酸
エステル、ソルビトールステアリン酸エステル、ステア
リン酸、ステアリン酸ナトリウムの混合物で、その混合
比率が重量基準で、2.3/39.7/52.0/2.5/3.5でソルバイ
ドステアリン酸エステル／ソルビタンステアリン酸エス
テル／ソルビトールステアリン酸エステルの比率が2.4/
42.2/55.4、かつ、モノエステル／ジエステル／トリエ
ステルの比率が、1.5/1.0/0.5である乳化剤1.0重量％を
加えて撹拌混合し、w/o型エマルジョンを得た。これに
ガラスバブルス（B28/750）6.0重量％を加えて混合し、
w/o型エマルジョン爆薬を得た。

比較例5. 乳化剤として、ソルバイドオレイン酸エステル、ソルビ
タンオレイン酸エステル、ソルビトールオレイン酸エス
テル、オレイン酸、オレイン剤ナトリウムの混合物で、
その混合比率が、重量基準で、5.5/65.0/23.5/3.5/2.5
でソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレイン
酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステルの比率が
5.9/69.1/25.0、かつ、モノエステル／ジエステル／ト
リエステルの比率が1.0/1.5/0.5である乳化剤1.7重量％
とソルバイドステアリン酸エステル、ソルビタンステア
リン酸エステル、ソルビトールステアリン酸エステル、
ステアリン酸、ステアリン酸ナトリウムの混合物で、そ
の混合比率が重量基準で、25.0/57.5/11.5/2.5/3.5でソ
ルバイドステアリン酸エステル／ソルビタンステアリン
酸エステル／ソルビトールステアリン酸エステルの比率
が26.6/61.2/12.2かつ、モノエステル／ジエステル／ト
リエステルの比率が、1.5/1.0/0.5である乳化剤1.0重量
％とを使用する他、実施例５と同じ配合成分、配合比
率、製造法で、w/o型エマルジョン爆薬を得た。

比較例6. 乳化剤として、ソルバイドオレイン酸エステル、ソルビ
タンオレイン酸エステル、ソルビトールオレイン酸エス
テル、オレイン酸、オレイン酸ナトリウムの混合物でそ
の混合比率が、重量基準で0.5/18.5/57.5/12.0/11.5
で、ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレイ
ン酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステルの比率
が0.6/24.2/75.2かつ、モノエステル／ジエステル／ト
リエステルの比率が、1.0/1.5/0.5である乳化剤である
他、実施例４と同じ配合組成、配合比率、製造法でw/o
型エマルジョン爆薬を得た。

比較例7. 乳化剤として、ソルバイドオレイン酸エステル、ソルビ
タンオレイン酸エステル、ソルビトールオレイン酸エス
テル、オレイン酸、オレイン酸ナトリウムの混合物でそ
の混合比率が、重量基準で0.7/25.0/74.2/0.05/0.05で
ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレイン酸
エステル／ソルビトールオレイン酸エステルの比率が0.
7/25.0/74.3、かつ、モノエステル／ジエステル／トリ
エステルの比率が1.0/1.5/0.5である乳化剤である他、
実施例４と同じ配合組成、配合比率、製造法で、w/o型
エマルジョン爆薬を得た。

実施例１〜５及び比較例１〜７の組成を表１にまとめ
た。

＊ １ソルバイドステアリン酸エステル／ソルビタンス
テアリン酸エステル／ソルビトールステアリン酸エステ
ル／ステアリン酸／ステアリン酸ナトリウム＝2.3/39.7
/52.0/2.5/3.5（ソルバイドステアリン酸エステル／ソ
ルビタンステアリン酸エステル／ソルビトールステアリ
ン酸エステル＝2.4/42.2/55.4）（モノエステル／ジエ
ステル／トリエステル＝1.5/1.0/0.5） ＊２ ソルバイドステアリン酸エステル／ソルビタンス
テアリン酸エステル／ソルビトールステアリン酸エステ
ル／ステアリン酸／ステアリン酸ナトリウム＝25.0/57.
5/11.5/2.5/3.5（ソルバイドステアリン酸エステル／ソ
ルビタンステアリン酸エステル／ソルビトールステアリ
ン酸エステル＝26.6/61.2/12.2）（モノエステル／ジエ
ステル／トリエステル＝1.5/1.0/0.5） ＊３ ソルバイドリノール酸エステル／ソルビタンリノ
ール酸エステル／ソルビトールリノール酸エステル／リ
ノール酸／リノール酸カリウム＝2.5/10.0/81.2/3.5/2.
8（ソルバイドリノール酸エステル／ソルビタンリノー
ル酸エステル／ソルビトールリノー酸エステル＝2.7/1
0.7/86.6）モノエステル／ジエステル／トリエステル＝
1.0/1.5/0.5） ＊４ ソルバイドリノール酸エステル／ソルビタンリノ
ール酸エステル／ソルビトールリノール酸エステル／リ
ノール酸／リノール酸カリウム＝15.0/61.5/17.2/3.5/
2.8（ソルバイドリノール酸エステル／ソルビタンリノ
ール酸エステル／ソルビトールリノール酸エステル＝1
6.0/65.6/18.4）（モノエステル／ジエステル／トリエ
ステル＝1.0/1.5/0.5） ＊５ ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレ
イン酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステル／オ
レイン酸／オレイン酸ナトリウム＝2.0/21.0/71.0/3.5/
2.5（ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレ
イン酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステル＝2.
1/22.3/75.6）（モノエステル／ジエステル／トリエス
テル＝1.0/1.5/0.5） ＊６ ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレ
イン酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステル／オ
レイン酸／オレイン酸ナトリウム＝25.0/51.5/17.5/3.5
/2.5（ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレ
イン酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステル＝2
6.6/54.8/18.6）（モノエステル／ジエステル／トリエ
ステル＝1.0/1.5/0.5） ＊７ ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレ
イン酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステル／オ
レイン酸／オレイン酸ナトリウム＝0.5/22.5/71.5/3.0/
2.5（ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレ
イン酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステル＝0.
5/23.8/75.7）（モノエステル／ジエステル／トリエス
テル＝1.0/1.5/0.5） ＊８ ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレ
イン酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステル／オ
レイン酸／オレイン酸ナトリウム＝5.5/65.0/23.5/3.5/
2.5（ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレ
イン酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステル＝5.
9/69.1/25.0）（モノエステル／ジエステル／トリエス
テル＝1.0/1.5/0.5） ＊９ ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレ
イン酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステル／オ
レイン酸／オレイン酸ナトリウム＝0.5/18.5/57.5/12.0
/11.5（ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオ
レイン酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステル＝
0.6/24.2/75.2）（モノエステル／ジエステル／トリエ
ステル＝1.0/1.5/0.5） ＊10 ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオレ
イン酸エステル／ソルビトールオレイン酸エステル／オ
レイン酸／オレイン酸ナトリウム＝0.7/25.0/74.2/0.05
/0.05（ソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタンオ
レイン酸エステル／ソルビトール脂肪酸エステル＝0.7/
25.0/74.3）（モノエステル／ジエステル／トリエステ
ル＝1.0/1.5/0.5） 実施例１〜５及び比較例１〜７のw/o型エマルジョン爆
薬について、その硬さを調べる為、ダイナマイトの場合
に良く用いられを針入度試験を実施した。

又、実施例１〜５、比較例１〜７のw/o型エマルジョン
爆薬について、起爆感度及び殉爆感度を測定した。

本発明者等の研究によれば、w/o型エマルジョン爆薬を
＋60℃で24時間保持した後、−20℃で24時間保持する強
制加熱冷却劣化試験を１温度サイクルとして試験を行っ
た場合、この１温度サイクルが火薬庫に於る通常の貯蔵
１ケ月に略、相当する事が判っている。従ってこの温度
サイクルによる強制加熱冷却劣化試験を貯蔵試験の代用
試験として用い、36ケ月に相当するサイクル数迄上述の
試験・測定を実施した。

これらの結果をまとめて表２に示す。

＊１ 針入度は、重さ64gで、せん頭角45゜の鉄製の針
を、高さ36mmより落下させて爆薬の中心に侵入した深さ
をmm単位で表わしたもの ＊２ No.6号雷管を示す ＊３ 殉爆感度は30φの紙筒による砂上殉爆を示し、薬
径の倍数値を示す。

＊４ 月数は＋60℃で24時間、−20℃で24時間で保持し
た場合を１温度サイクルとし、１温度サイクルが略１ケ
月として換算した数を示す。

（発明の効果） 実施例1,2,3,4,5と比較例1,2,3,4,5をそれぞれ対応比較
すると、本発明の乳化剤を使用した実施例１〜５が対応
する比較例より針入度が、2.6〜6mm小さい値を示してい
る。換言すれば、薬質が硬くなっており、又、その貯蔵
安定性については対応する比較例とほぼ同等であり、記
述の安定でかつ薬質が硬くなるという本発明の効果は明
白である。

実施例１と比較例１は、比較的軟質なw/o型エマルジョ
ン爆薬組成に於ける比較であるが、この様な組成でも本
発明による実施例１の方が薬質が硬い。

更に、本発明者等の研究によれば、紙包装をした爆薬を
支障なく取扱い、使用するには針入度で約10mm以下の硬
さである事が望ましいが、この点から見れば、本発明に
よる実施例２〜５は、実用上、問題はないが、実施例と
それぞれ乳化剤のみが異なる比較例２〜５は、いずれも
使用上、支障があると判断され、本発明の効果は明白で
ある。

又、実施例４と比較例４を較べると、実施例４では硬
さ、安定性ともに問題がないのに対してソルバイド脂肪
酸エステルの比率が5.5部である乳化剤を使用した比較
例４では硬さが針入度で12以上であり、使用上支障があ
る上に、36ヶ月後の安定性でも若干の低下が認められ
る。

又、実施例４と比較例６を比較すれば、本発明の範囲外
である比較例６の場合は、針入度が大きく、又、貯蔵安
定性も悪くなっており、本発明の効果は、明白である。

又、実施例４と比較例７を比較すれば、本発明の範囲外
である比較例の場合は貯蔵安定性が悪い。

実施例３と実施例４の貯蔵性の差は、乳化剤の使用量に
より、又、実施例4,5と実施例1,2の貯蔵性の差は、モノ
エン不飽和脂肪酸エステル、特にオレイン酸エステルを
含有するか否かによる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 沖永 信幸 京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋化成工業株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】酸化剤水溶液、油類、乳化剤、微小中空球
   体よりなる油中水滴型エマルジョン爆薬に於て、重量基
   準でソルバイド脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
   テル及びソルビトール脂肪酸エステルからなる脂肪酸エ
   ステル80〜99.8％と脂肪酸0.1〜10％及び脂肪酸石けん
   0.1〜10％を含有し、脂肪酸エステルのソルバイド脂肪
   酸エステル／ソルビタン脂肪酸エステル／ソルビトール
   脂肪酸エステルの重量比が０〜3/5〜50/50〜95である乳
   化剤を用いることを特徴とする油中水滴型エマルジョン
   爆薬。