JPS6253477B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は油中水型エマルシヨン爆薬組成物（以
下Ｗ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物と略記する）
に係り、Ｗ／Ｏ型エマルシヨンを形成する特定の
乳化剤を含む爆薬組成物に関するものであつて、
小口径（25mm）及び低温に於ける起爆感度の経時
安定性及び耐死圧性を改良したＷ／Ｏ型エマルシ
ヨン爆薬組成物に関するものである。 Ｗ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物については、
古くから研究されており、最近になりニトログリ
セリン等の火薬類鋭感剤又はモノメチルアミン硝
酸塩等の非火薬類鋭感剤あるいは、爆轟触媒、鋭
感性酸化剤等の補助鋭感剤を一切含有させないで
小口径における起爆感度を改良（雷管起爆可能）
したＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物も数件知ら
れている。 例えば、米国特許第4110134号明細書によれば
乳化剤として「ソルビタンオレイン酸モノエステ
ル」〔商品名「Glycomul“Ｏ”」具体的には発明
者のガスクロ分析によると後述のようにソルバイ
トオレイン酸エステル／ソルビタンオレイン酸エ
ステル／ソルビトールオレイン酸エステルが重量
基準で約25／68／７の混合物であり、各エステル
はモノ、ジ、トリ体の混合物であつた。〕を含有
し、かつ気泡保持剤としてガラスマイクロバルー
ンを含有したＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬は、約
1.25インチ（31.8mm）の薬径で製造から18〜24時
間後に６号雷管で最高1.25の仮比重まで完爆する
（薬温21.1℃〜26.7℃）旨のことが記載されてい
る。 また、特開昭57−188482号公報によればソルビ
トールのラウリン酸モノエステル、イソステアリ
ン酸モノエステル、リノール酸モノエステル、オ
レイン酸ジエステル、オレイン酸トリエステル、
オレイン酸テトラエステルを乳化剤（前記のソル
ビトールの各種脂肪族エステルはそれぞれモノ、
ジ、トリ体の混合物としてではなく、それぞれ単
品で用いられている）として含有したＷ／Ｏ型エ
マルシヨン爆薬組成物は、温度サイクル（60℃の
24時間と−15℃の24時間で１サイクル）の21〜33
サイクル後〔常温経時（10〜30℃）の約21カ月〜
33カ月に相当する〕でも−５℃で６号雷管で完爆
している。 しかし、前記米国特許明細書及び公開特許公報
に記載の乳化剤を用いたＷ／Ｏ型エマルシヨン爆
薬組成物は、発明者らが行なつた常温（０℃〜30
℃）経時を良く反映する温度サイクル試験（60℃
の24時間と−15℃の24時間のサイクル後−５℃で
６号雷管で完爆する。１サイクルが略々常温経時
１カ月に相当する。）においては19及び29サイク
ル（19及び29カ月）であり、経時安定性の点では
日本の使用状況を考えると一応満足できるものも
あつた。しかしＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬は元
来、熱力学的に不安定な形態であるため経時以外
の多くの要因により破壊され、その程度に伴なつ
て起爆感度が減少し最終的には雷管不爆にまで至
る。その中でも一番問題となる現象は先行衝撃波
や隣接孔からの爆轟波や燃焼ガス等の作用による
エマルシヨンの形態の破壊に基づく不爆現象（一
般には「死圧現象」と呼ばれている。）である。
その意味で前記の19及び29カ月では、Ｗ／Ｏ型エ
マルシヨンの形態の安定性という点及び前記の不
爆現象（死圧現象）を考慮すると未だ不十分であ
り、より小口径（25mm径）で低温に於ける起爆感
度の経時安定性及びＷ／Ｏ型エマルシヨンの耐死
圧性の強い物が望まれていた。 そこで、本発明者らは、前記の様な問題点を考
慮しながら長期間に渡り鋭意研究した結果、Ｗ／
Ｏ型エマルシヨン爆薬の乳化剤として、ソルバイ
ド脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル及
びソルビトール脂肪酸エステルの混合物であつ
て、その混合比率が従来にない特定範囲のものを
用いることにより得られたＷ／Ｏ型エマルシヨン
爆薬組成物は、小口径及び低温における起爆感度
の経時安定性及び耐死圧性において従来の公知の
乳化剤に較べ著しく改良された性能を有するもの
であるとの知見を得て本発明を完成した。 即ち、本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成
物は、硝酸アンモニウムを主として含む酸化剤水
溶液の分散相、油類からなる可燃物の連続相、乳
化剤及び微小空隙からなるＷ／Ｏ型エマルシヨン
爆薬組成物において、乳化剤が、ソルバイド、ソ
ルビタン及びソルビトールの炭素数が12〜18の脂
肪酸エステルの混合物からなり、ソルバイド脂肪
酸エステル／ソルビタン脂肪酸エステル／ソルビ
トール脂肪酸エステルの比率が重量基準で５〜
30／５〜75／15〜90であり、かつこの乳化剤の量
が油中水型エマルシヨン爆薬組成物全量の0.1〜
７重量％であることを特徴とするＷ／Ｏ型エマル
シヨン爆薬組成物である。 本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物の酸
化剤水溶液は、硝酸アンモニウムを主成分とし必
要に応じて他の無機酸化酸塩を含有させてなるも
のである。ここで他の無機酸化酸塩とは、例えば
硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム等のアルカリ金
属又はアルカリ土類金属の硝酸塩である。又アル
カリ金属又はアルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩
素酸塩等の補助鋭感性物質又はモノメチルアミン
硝酸塩等の鋭感性物質は起爆感度の経時安定性及
び耐死圧性の点で必須成分ではないが配合しても
さしつかえない。これらの無機酸化酸塩は、１種
又は２種以上の混合物として用いる。硝酸アンモ
ニウムの配合量は、一般に全体の46％〜95％（重
量基準、以下同様）であり、必要に応じて他の無
機酸化酸塩を、硝酸アンモニウムを含む無機酸化
酸塩全体の40％以下で含有させてもよい。 前記硝酸アンモニウムの配合量が、下限未満だ
と酸素バランス（酸化剤と可燃剤との酸素の過不
足の関係）が悪く（酸素不足）なり過ぎて、爆発
性及び後ガスが悪くなる。上限を越えると硝酸ア
ンモニウムの水への最低溶解温度が高くなり過ぎ
て製造性が悪くなるのと、硝酸アンモニウムの爆
発反応性が悪くなるため起爆感度が悪い。 又前記の他の無機酸化酸塩については、若干量
配合することにより酸素供給量が増やせるし、水
への最低溶解温度も低下できるため爆発性及び製
造性が改善されるが、40％を越えると爆発後の固
体残渣が増えるため威力が低くなつたり、経済性
の面で不利となる。 なお、酸化剤水溶液に用いる水は、原則として
５％〜25％である。 ５％未満だと硝酸アンモニウム又は硝酸アンモ
ニウムと他の無機酸化酸塩の最低溶解温度が高く
なり過ぎて製造性が悪くなるのと爆発反応性が悪
くなるため起爆感度が悪くなる。 25％を越えると硝酸アンモニウム又は硝酸アン
モニウムと他の無機酸化酸塩の最低溶解温度が低
下するため製造性は改善されるが、爆発後の生成
ガス量、熱量等が減少するため起爆感度が悪く、
威力が低い。 油類は燃料油及び／又はワツクス類であり、燃
料油は炭化水素、例えばパラフイン系炭化水素、
オレフイン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、芳
香族系炭化水素、飽和又は不飽和炭化水素、石
油、精製鉱油、潤滑剤、流動パラフイン等及び炭
化水素誘導体、例えばニトロ炭化水素等である。
又ワツクス類は石油から誘導されるマイクロクリ
スタリンワツクス、ペトロラタム、パラフインワ
ツクス等、鉱物性ワツクスであるモンタンワツク
ス、オゾケライト等、動物性ワツクスである鯨ロ
ウ等、及び昆虫ワツクスである蜜ロウ等である。
これらの燃料油、ワツクス類は１種又は２種以上
の混合物として用いる。油類の配合量は一般に
0.1％〜10％である。 油類が、0.1％未満ではＷ／Ｏ型エマルシヨン
爆薬組成物の安定性が悪く、10％を越えると酸素
バランスが悪くなり過ぎて爆発性及び後ガスが悪
くなる。 本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物に用
いることのできる乳化剤としてのソルバイド脂肪
酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル及びソル
ビトール脂肪酸エステルの混合物は、ソルバイ
ド、ソルビタン及びソルビトールと 次の一般式 RCOOH 〔ここでＲ＝Ｃ_oＨ_2o+1 Ｃ_oＨ_2o-1 Ｃ_oＨ_2o-3 Ｃ_oＨ_2o-5 ｎ＝12〜18〕 で示される脂肪酸とのエステルであり、その脂肪
酸として具体的には、例えばラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステ
アリン酸等の直鎖及び分岐飽和脂肪酸、例えばオ
レイン酸、エライジン酸、等のモノエン不飽和脂
肪酸、例えばリノール酸、エレオステアリン酸、
リノレン酸等のポリエン不飽和脂肪酸、例えばリ
シノール酸等の含酸素脂肪酸、及び例えばコーン
油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、米ヌカ油脂肪酸、
サフラワー油脂肪酸、トール油脂肪酸等の天然物
からの脂肪酸とのエステルであり、かつソルバイ
ド脂肪酸エステル／ソルビタン脂肪酸エステル／
ソルビトール脂肪酸エステルの比率が重量基準で
５〜30／５〜75／15〜90である混合物である。 前記割合の範囲外のものではＷ／Ｏ型エマルシ
ヨン爆薬組成物の小口径及び低温に於ける起爆感
度の経時安定性及び耐死圧性が悪くなる。 この乳化剤の組成物中に占める割合は、Ｗ／Ｏ
型エマルシヨン爆薬組成物全量の0.1〜７％であ
り好ましくは0.5〜４％である。これらの乳化剤
が、0.1％未満ではＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組
成物の小口径及び低温における起爆感度の経時安
定性及び耐死圧性を十分に改良することができな
く、７％を越えると酸素バランスが悪くなつて爆
発性及び後ガスが悪くなり、経済性の面でも不利
となる。 本発明で規定する乳化剤は、以下の様な製造方
法で製造することができる。即ち、ソルビトール
と脂肪酸とをある比率（脂肪酸／ソルビトールの
全量比率約0.1／1.0〜約3.0／1.0）で混合し、炭
酸ナトリウム等の触媒、反応温度（120℃〜280
℃）及び反応時間（２時間〜10時間）を適宜選
び、ソルビトールの脱水及びエステル化により各
種の比率のソルバイド脂肪酸エステル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル及びソルビトール脂肪酸エステ
ルからなる混合物を得ることができる。 また本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物
は仮比重調整剤により、その仮比重を0.80〜1.35
（好ましくは、1.00〜1.20）に調整される。その
仮比重調整剤は、組成物中の空隙であつて、その
空隙は微小中空球体又は微小気泡により作られ、
微小中空球体とは、例えばガラス、アルミナ、頁
岩、シラス、珪砂、火山岩、ケイ酸ナトリウム、
ホウ砂、真珠岩、黒曜石等から得られる無機質系
微小中空球体、ピツチ、石炭等から得られる炭素
質系微小中空球体、フエノール樹脂、ポリ塩化ビ
ニリデン、エポキシ樹脂、尿素樹脂等から得られ
る合成樹脂系微小中空球体等があり、これらの微
小中空球体は１種又は２種以上の混合物として用
いる。微小中空球体の配合量は一般に0.1％〜10
％である。微小気泡とは、例えば化学発泡剤を含
有させて発泡させて得られる微小気泡、又はＷ／
Ｏ型エマルシヨンの形成時又は形成後の工程で機
械的に空気又はその他のガスを吹き込んで得られ
る微小気泡等である。化学発泡剤とは、例えばア
ルカリ金属ホウ素水素化物や亜硝酸ナトリウムと
尿素とを組合せて用いるもの等の無機系化学発泡
剤、又はＮ，N′−ジニトロソペンタメチレンテ
トラミン、アゾジカルボン酸アミド、アゾビスイ
ソブチロニトリル等の有機系化学発泡剤等であ
る。これらの化学発泡剤は１種又は２種以上の混
合物として用いる。化学発泡剤の配合量は、一般
に0.01％〜２％である。 前記の仮比重調整剤について、微小中空球体
0.01％未満又はＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物
の仮比重が1.35を越えるような空気又はその他の
ガスの量の場合には、起爆感度が悪いことと爆発
しても爆発が低い。 微小中空球体が10％を越えるか、化学発泡剤が
２％を越えるか、又はＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬
組成物の仮比重が0.80未満となるような空気又は
その他のガスの量の場合には、起爆感度は良好で
あるが爆速が低いため威力が小さい。 本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物の製
造方法は、例えば次のとおりである。即ち硝酸ア
ンモニウム又は硝酸アンモニウムと他の無機酸化
酸塩との混合物を約90℃〜95℃で水に溶解させた
酸化剤水溶液を得る。一方、本発明で規定する乳
化剤と油類とを90℃〜95℃で溶融混合させた混合
物（以下可燃剤混合物と略記する）を得る。次に
一定容量の保温可能な容器内にまず可燃剤混合物
を入れ、酸化剤水溶液を徐々に添加しながら通常
使用されるプロペラ羽根式撹拌機を用いて約
1600rpmで約５分間混合撹拌して約90℃のＷ／Ｏ
型エマルシヨンを得る。次に微小中空球体又は化
学発泡剤を前記のＷ／Ｏ型エマルシヨンに縦型〓
和機を用いて約30rpmで混合することによりＷ／
Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物を得る。なお微小中
空球体又は化学発泡剤による微小気泡の代りに空
気等のガスによる微小気泡を含有させる場合に
は、前記のＷ／Ｏ型エマルシヨンに空気等のガス
を吹き込みながら撹拌することによつてＷ／Ｏ型
エマルシヨン爆薬組成物を得る。 次に本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物
を実施例及び比較例によつて具体的に説明する。
なお各例中の部数及び％は総て重量基準である。 実施例及び比較例中で使用されているソルバイ
ド、ソルビタン及びソルビトールとオレイン酸、
ステアリン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、
リノール酸、コーン油脂肪酸及びトール油脂肪酸
とのエステル化物は比較例１の乳化剤以外は総て
前記の様な製造条件で製造したもので、必要があ
れば分離、精製したものである。また、ソルバイ
ド脂肪酸エステル／ソルビタン脂肪酸エステル／
ソルビトール脂肪酸エステルの比率は、シリル化
によりガスクロ分析したものである。 また、比較例１の乳化剤はグリコケミカルズ社
（Glyco Chemicals）より「Glycomul“Ｏ”」の
商品名で販売されているソルビタンオレイン酸モ
ノエステルである。それをシリル化した後、ガス
クロ分析した結果、ソルバイドオレイン酸エステ
ル／ソルビタンオレイン酸エステル／ソルビトー
ルオレイン酸エステルの比率は、24.7／68.2／7.1
であつた。また、モノエステル／ジエステル／ト
リエステルの比重は１／1.5／0.5であつた。 実施例 １ 第１表に示すような配合組成のＷ／Ｏ型エマル
シヨン爆薬組成物を下記のようにして製造した。 まず、硝酸アンモニウム381.5部（76.30％）及
び硝酸ナトリウム22.8部（4.57％）を水55.25部
（11.05％）に加えて加温することにより溶解さ
せ、約90℃の酸化剤水溶液を得た。一方、本発明
で規定する9.0／68.9／22.1の比率のソルバイドオ
レイン酸エステル／ソルビタンオレイン酸エステ
ル／ソルビトールオレイン酸エステルでモノエス
テル／ジエステル／トリエステルの比率が１／
1.5〜0.5からなる乳化剤8.75部（1.75％）とマイ
クロクリスタリンワツクス（ワツクスレツクス
602；モービル石油製）17.05部（3.41％）との混
合物を加温して溶融させ約90℃の可燃剤混合物を
得た。 次に保温可能な容器内にまず可燃物混合物を入
れ、次に酸化剤水溶液を徐々に添加しながら、プ
ロペラ羽根式撹拌器を用いて、約1600rpmで５分
間、混合撹拌して、約90℃のＷ／Ｏ型エマルシヨ
ンを得た。次に平均粒径75μのガラス微小中空球
体（B15／250；3M製）14.60部（2.92％）を前記
のＷ／Ｏ型エマルシヨンに縦型〓和機を用いて約
30rpmで混合することによりＷ／Ｏ型エマルシヨ
ン爆薬組成物を得た。このＷ／Ｏ型エマルシヨン
爆薬組成物は、直径25mm、長さ約170mmで薬量100
ｇになるように成形し、ビスコース加工紙で包装
した薬包となし各性能試験に供した。性能試験と
しては(イ)製造１日後の仮比重の測定、(ロ)試料薬包
を60℃で24時間保ちその後−15℃で24時間保つ
て、これを１サイクルとした温度サイクルを繰返
して行なうという強制劣化貯蔵試験を行なつた
後、６号雷管を用いて−５℃で起爆試験を行なつ
た時に完爆しうる温度サイクル回数を求め、その
回数を常温（０℃〜30℃）放置貯蔵における完爆
可能貯蔵月数として推定（前記１温度サイクルが
常温放置貯蔵の略々１カ月に相当することを実験
的に確認したことから推定した。）した起爆感度
経時安定性試験、(ハ)前記(ロ)の起爆試験時の仮比重
測定及び(ニ)ビスコース加工紙で包装した薬包（薬
量100ｇ）と50ｇのダイナマイトとをある距離離
して吊し、50ｇのダイナマイトを完爆した後１秒
後に試験薬を起爆し、完爆する最小距離から完爆
最大水中圧力（Kg／cm²）を換算した耐死圧性試験
を行なつた。それらの結果は第１表に示すとおり
であつた。 実施例 ２〜９ 第１表に示すような配合組成のＷ／Ｏ型エマル
シヨン爆薬組成物は実施例１の9.0／68.9／22.1の
比率のソルバイドオレイン酸エステル／ソルビタ
ンオレイン酸エステル／ソルビトールオレイン酸
エステルでモノエステル／ジエステル／トリエス
テルの比率が１／1.5／0.5からなる乳化剤に代え
て、各種脂肪酸のソルバイドエステル／ソルビタ
ンエステル／ソルビトールエステルからなる乳化
剤であつて、その各エステルの混合比率を変えた
乳化剤を用いた以外は第１表に示される実施例２
〜９の配合組成で実施例１に準じて製造した。こ
れらのＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物を実施例
１に記載されている方法と同一方法にて試料を作
成し、同一項目の性能試験を行なつた。その結果
は第１表に示すとおりであつた。 実施例 10 第１表に示すような配合組成のＷ／Ｏ型エマル
シヨン爆薬組成物は実施例１のガラス微小中空球
体に代えて、Ｎ，N′−ジニトロソペンタメチレ
ンテトラミンを用いた以外は実施例１に準じて製
造した。このＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物を
実施例１に記載されている方法にて試料薬包を作
成し、この試料薬包を約50℃の恒温槽で、２時間
加温して配合した化学発泡剤（Ｎ，N′−ジニト
ロソペンタメチレンテトラミン）を分解発泡させ
仮比重を調整したものについて、実施例１と同一
項目の性能試験を行なつた。 実施例 11 第１表に示すような配合組成のＷ／Ｏ型エマル
シヨン爆薬組成物を、以下のような方法で製造し
た。即ちまず実施例１に準じてＷ／Ｏ型エマルシ
ヨンを得た。次に前記のＷ／Ｏ型エマルシヨンに
空気を細いノズルから吹き込みながらプロペラ羽
根式撹拌器を用いて、約1600rpmで２分間混合撹
拌を行ない空気の微小気泡を導入し、所要の仮比
重のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物を得た。こ
のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物を実施例１に
記載されている方法と同一方法にて、試料薬包を
作成し、同一項目の性能試験を行なつた。その結
果は、第１表に示すとおりであつた。

【表】

【表】 比較例 １〜10 第２表に示すような公知の乳化剤及び発明者の
製造した乳化剤であつて本発明で規定する以外の
乳化剤を用いた配合組成のＷ／Ｏ型エマルシヨン
爆薬組成物を実施例１に準じて製造した。この
Ｗ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物を実施例１に記
載されている方法と同一方法にて試料薬包を作成
し、同一項目の性能試験を行なつた。その結果
は、第２表に示すとおりであつた。 比較例 11〜12 第２表に示すような公知の乳化剤及び発明者の
製造した乳化剤であつて本発明で規定する以外の
乳化剤を用いた配合組成のＷ／Ｏ型エマルシヨン
爆薬組成物を実施例10及び11に準じて製造した。
このＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物を実施例１
に記載されている方法と同一方法にて試料薬包を
作成し、同一項目の性能試験を行なつた。 その結果は、第２表に示すとおりであつた。

【表】

【表】 本発明で規定する５〜30／５〜75／15〜90の比
率のソルバイド脂肪酸エステル／ソルビタン脂肪
酸エステル／ソルビトール脂肪酸エステルからな
る乳化剤を含有したＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組
成物（実施例１〜７）の場合は６号雷管を用いて
−５℃での完爆貯蔵月数は、35カ月〜39カ月であ
り完爆最大圧力は105Kg／cm²〜124Kg／cm²であつ
た。 一方、本発明で規定する上記の配合比率以外の
乳化剤として、ソルビタンオレイン酸モノエステ
ル〔Glucamul“Ｏ”（Glyco Chemicals社）〕（比
較例１）、及びソルビトールイソステアリン酸モ
ノエステル（比較例２）の場合は６号雷管を用い
て−５℃での完爆貯蔵月数は19カ月及び25カ月で
あり完爆最大圧力は67Kg／cm²及び79Kg／cm²であつ
た。またその他の本発明で規定する配合比率以外
の乳化剤（比較例３〜９）の場合は６号雷管を用
いて−５℃での完爆貯蔵月数は15カ月〜29カ月で
あり完爆最大圧力は57Kg／cm²〜75Kg／cm²であつ
た。 また、硝酸アンモニウム以外の無機酸化酸塩と
して硝酸ナトリウム及び硝酸カルシウム、可燃剤
として流動パラフイン、気泡保持剤としてシリカ
微小中空球体等からなるＷ／Ｏ型エマルシヨン爆
薬組成物、気泡保持剤は配合せずに化学発泡剤と
して、Ｎ，N′−ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン等からなるＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成
物及び硝酸アンモニウム以外の無機酸化酸塩及び
気泡保持剤は配合せずに機械的に微小気泡を導入
して仮比重を調整したＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬
組成物に於いて、本発明で規定する配合比率から
なる乳化剤を含有したＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬
組成物（実施例８〜11）の場合は６号雷管を用い
て−５℃での完爆貯蔵月数は31カ月〜42カ月であ
り、完爆最大圧力は70Kg／cm²〜192Kg／cm²であつ
た。一方、本発明で規定する配合比率以外の乳化
剤を含有したＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物
（比較例10〜12）の場合は６号雷管を用いて−５
℃での完爆貯蔵月数は、９カ月〜28カ月であり完
爆最大圧力は40Kg／cm²〜97Kg／cm²であつた。 以上、各実施例及び各比較例に基づいて説明し
た様に本発明で規定する５〜30／５〜75／15〜90
の比率のソルバイド脂肪酸エステル／ソルビタン
脂肪酸エステル／ソルビトール脂肪酸エステルか
らなる乳化剤を含有したＷ／Ｏ型エマルシヨン爆
薬組成物は、上記の配合比率以外の公知のソルビ
タン脂肪酸エステルやソルビトール脂肪酸エステ
ル等を含有したＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物
に較べ、小口径（25mm径）及び低温に於ける起爆
感度の経時安定性及び耐死圧性が大幅に改善され
たものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 硝酸アンモニウムを主として含む酸化剤水溶
   液の分散層、油類からなる可燃剤の連続層、乳化
   剤及び微小空隙からなる油中水型エマルシヨン爆
   薬組成物において、乳化剤が、ソルバイド、ソル
   ビタン及びソルビトールの炭素数が12〜18の脂肪
   酸エステルの混合物からなり、ソルバイド脂肪酸
   エステル／ソルビタン脂肪酸エステル／ソルビト
   ール脂肪酸エステルの比率が重量基準で５〜30／
   ５〜75／15〜90であり、かつ該乳化剤の量が油中
   水型エマルシヨン爆薬組成物全量の0.1〜７重量
   ％であることを特徴とする油中水型エマルシヨン
   爆薬組成物。