JPH0210876B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0210876B2 JPH0210876B2 JP59204659A JP20465984A JPH0210876B2 JP H0210876 B2 JPH0210876 B2 JP H0210876B2 JP 59204659 A JP59204659 A JP 59204659A JP 20465984 A JP20465984 A JP 20465984A JP H0210876 B2 JPH0210876 B2 JP H0210876B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- base layer
- plating
- intermediate metal
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
この発明は、金色・黒色等の美麗な色調を有す
ると共に、表面硬度に優れた外装部品に関する。
ると共に、表面硬度に優れた外装部品に関する。
メガネフレーム、時計バンド、装身具等の外装
部品には、長時間優れた装飾的効果が求められる
ので、優れた色調と共に、傷がつき難くかつ耐食
性の良い表面処理が求められている。
部品には、長時間優れた装飾的効果が求められる
ので、優れた色調と共に、傷がつき難くかつ耐食
性の良い表面処理が求められている。
このような条件を満たす外装部品およびその製
造方法として、従来例えば特公昭59−26664号公
報の金色外装部品で開示されたものがある。
造方法として、従来例えば特公昭59−26664号公
報の金色外装部品で開示されたものがある。
この従来の外装部品は、ステンレススチール等
からなる時計バンド用等の基材に、金色に近似し
た色を有しかつ硬質な窒化チタン（TiN）、窒化
タンタル（TaN）等の硬質金属化合物からなる
ベース層が設けられ、このベース層上に、美麗な
色調を形成するための金あるいは金合金からなる
表面層が形成されたものである。
からなる時計バンド用等の基材に、金色に近似し
た色を有しかつ硬質な窒化チタン（TiN）、窒化
タンタル（TaN）等の硬質金属化合物からなる
ベース層が設けられ、このベース層上に、美麗な
色調を形成するための金あるいは金合金からなる
表面層が形成されたものである。
このような外装部品の表面層は高価な金属材料
で形成されているので、材料の無駄が少ない電気
メツキ法で作成されることが望ましい。また電気
メツキ法で作成された層は色調も安定している利
点がある。
で形成されているので、材料の無駄が少ない電気
メツキ法で作成されることが望ましい。また電気
メツキ法で作成された層は色調も安定している利
点がある。
ところが、前記従来の外装部品では、TiN等
の金属化合物からなる硬質で緻密なベース層上に
直接表面層が設けられているため、電気化学メツ
キ法で表面層を形成すると表面層とベース層との
密着強度が不足する。
の金属化合物からなる硬質で緻密なベース層上に
直接表面層が設けられているため、電気化学メツ
キ法で表面層を形成すると表面層とベース層との
密着強度が不足する。
このため、従来の外装部品にあつては、経時的
に、表面層が剥離して長期の使用に耐えない問題
があつた。
に、表面層が剥離して長期の使用に耐えない問題
があつた。
この発明は上記事情に鑑みてなされたもので、
硬質金属化合物からなるベース層とメツキ法で形
成された表面層との密着性を向上でき長期間良好
な外観品質を維持する外装部品を提供することを
目的とする。
硬質金属化合物からなるベース層とメツキ法で形
成された表面層との密着性を向上でき長期間良好
な外観品質を維持する外装部品を提供することを
目的とする。
この発明の外装部品は、外装部品の表面を形成
するメツキ層と、該メツキ層と近似色を呈する硬
質金属化合物によつて形成されたベース層との間
に、透明性を有し純金属あるいは金属合金を主体
としかつ上記ベース層との界面においてこれら純
金属あるいは金属合金がベース層をなす硬質金属
化合物と混合状態にある中間金属層が介在せしめ
られてなるものである。
するメツキ層と、該メツキ層と近似色を呈する硬
質金属化合物によつて形成されたベース層との間
に、透明性を有し純金属あるいは金属合金を主体
としかつ上記ベース層との界面においてこれら純
金属あるいは金属合金がベース層をなす硬質金属
化合物と混合状態にある中間金属層が介在せしめ
られてなるものである。
前記中間金属層の厚さは、一般的には500Å以
下であることが望ましい。
下であることが望ましい。
この発明の外装部品にあつては、ベース層とメ
ツキ層との間に中間金属層が設けられている。こ
の中間金属層とベース層とは、界面の部分で混合
しているので互いに強固に密着する。また、中間
金属層は主に純金属あるいは金属合金からなるも
のなので、層をなす金属は、電気化学メツキ法に
より与えられる低いエネルギーでも中間金属層内
に拡散浸透してゆくことができる。従つて、この
中間金属層上に形成されたメツキ層は中間金属層
と強固に密着したものとなる。そして、外装部品
の表面をなすメツキ層と基板上に形成されたベー
ス層とは、中間金属層を介して強固に密着する。
ツキ層との間に中間金属層が設けられている。こ
の中間金属層とベース層とは、界面の部分で混合
しているので互いに強固に密着する。また、中間
金属層は主に純金属あるいは金属合金からなるも
のなので、層をなす金属は、電気化学メツキ法に
より与えられる低いエネルギーでも中間金属層内
に拡散浸透してゆくことができる。従つて、この
中間金属層上に形成されたメツキ層は中間金属層
と強固に密着したものとなる。そして、外装部品
の表面をなすメツキ層と基板上に形成されたベー
ス層とは、中間金属層を介して強固に密着する。
以下、実施例に沿つてこの発明を詳しく説明す
る。
る。
図に示すものは、この発明の外装部品の断面で
ある。この外装部品は、基材１の表面にまずベー
ス層２が形成され、このベース層２の上に中間金
属層３とメツキ層４が順次形成されたなるもので
ある。
ある。この外装部品は、基材１の表面にまずベー
ス層２が形成され、このベース層２の上に中間金
属層３とメツキ層４が順次形成されたなるもので
ある。
基材１は、ステンレス鋼、チタン、真ちゆう、
あるいはアルミニウム等、種々の金属またはそれ
らの合金あるいは非金属からなるもので、メガネ
フレーム、時計枠、時計バンド等の所望の形状に
形成されてなるものである。
あるいはアルミニウム等、種々の金属またはそれ
らの合金あるいは非金属からなるもので、メガネ
フレーム、時計枠、時計バンド等の所望の形状に
形成されてなるものである。
基板１上に形成されたベース層２は、硬質金属
化合物からなる層であつて、後述するメツキ層と
近似した色調を有しかつ高い表面硬度を有する硬
質金属化合物により好適に形成される。そのよう
な硬質金属化合物の例としては、たとえば金色に
近似する色調を程す窒化チタン（TiN）、炭化タ
ンタル（TaC）、黒色を程する窒化タンタル
（TaN）、炭化チタン（TiC）、炭化クロム
（Cr3C2・Cr7C3・Cr23C9）などが挙げられる。こ
れら硬質金属化合物によりベース層２を形成する
には、一般にイオンプレーテイング法、スパツタ
リング法、真空蒸着法などの物理蒸着法が用いら
れる。
化合物からなる層であつて、後述するメツキ層と
近似した色調を有しかつ高い表面硬度を有する硬
質金属化合物により好適に形成される。そのよう
な硬質金属化合物の例としては、たとえば金色に
近似する色調を程す窒化チタン（TiN）、炭化タ
ンタル（TaC）、黒色を程する窒化タンタル
（TaN）、炭化チタン（TiC）、炭化クロム
（Cr3C2・Cr7C3・Cr23C9）などが挙げられる。こ
れら硬質金属化合物によりベース層２を形成する
には、一般にイオンプレーテイング法、スパツタ
リング法、真空蒸着法などの物理蒸着法が用いら
れる。
ベース層２上の中間金属層３は、純金属または
金属合金からなるものである。この中間金属層３
と上記ベース層２との界面において、これら純金
属あるいは金属合金はベース層２をなす硬質化合
物と混合した状態になつている。この中間金属層
３は、上記ベース層２を形成した物理蒸着法と同
一の物理蒸着法で形成されることが望ましいが、
高エネルギーで蒸気を蒸着させることができるス
パツタリング法等を利用すれば、必ずしも中間金
属層３をベース層と同じ方法で形成する必要はな
い。
金属合金からなるものである。この中間金属層３
と上記ベース層２との界面において、これら純金
属あるいは金属合金はベース層２をなす硬質化合
物と混合した状態になつている。この中間金属層
３は、上記ベース層２を形成した物理蒸着法と同
一の物理蒸着法で形成されることが望ましいが、
高エネルギーで蒸気を蒸着させることができるス
パツタリング法等を利用すれば、必ずしも中間金
属層３をベース層と同じ方法で形成する必要はな
い。
この中間金属層３をなす純金属、金属合金とし
ては、例えば、ニツケル（Ni）、パラジウム
（Pd）、白金（Pt）、イリジウム（Ir）、金（Au）、
銀（Ag）、銅（Cu）、ロジウム（Rh）、インジウ
ム（In）など種々の金属あるいはそれらの合金が
挙げられる。この中間金属層３は、前記ベース層
２が透けて見える厚さに形成されている。そのた
めには、この中間金属層３の厚さを500Å以下さ
らに望ましくは70Å以下に設定することが望まし
い。このように中間金属層３を透明に形成すると
メツキ層４と近似した色調に形成されたベース層
２によつてメツキ層４の色調を補うことができる
ので、メツキ層４を薄く形成しても、外装部品の
色調を所望の色調とすることができる。他方この
中間金属３が薄すぎると斑になつて後述するメツ
キ層４の密着が不均一となるので、この中間金属
層３は50Å以上の厚さであることが望ましい。
ては、例えば、ニツケル（Ni）、パラジウム
（Pd）、白金（Pt）、イリジウム（Ir）、金（Au）、
銀（Ag）、銅（Cu）、ロジウム（Rh）、インジウ
ム（In）など種々の金属あるいはそれらの合金が
挙げられる。この中間金属層３は、前記ベース層
２が透けて見える厚さに形成されている。そのた
めには、この中間金属層３の厚さを500Å以下さ
らに望ましくは70Å以下に設定することが望まし
い。このように中間金属層３を透明に形成すると
メツキ層４と近似した色調に形成されたベース層
２によつてメツキ層４の色調を補うことができる
ので、メツキ層４を薄く形成しても、外装部品の
色調を所望の色調とすることができる。他方この
中間金属３が薄すぎると斑になつて後述するメツ
キ層４の密着が不均一となるので、この中間金属
層３は50Å以上の厚さであることが望ましい。
この中間金属層３上には、通常の電気化学メツ
キ法によりメツキ層４が形成される。このメツキ
層４を形成する金属等には種々のものを利用でき
る。例えば、所望する色調が金色である場合に
は、金あるいは金合金等が用いられる。また所望
する色調が黒色である場合には黒ロジウム、黒ル
テニウム等が用いられる。このメツキ層４は、
0.1μｍ〜10μｍ程度に形成されていれば、この外
装部品の色調を所望のものとすることができる。
キ法によりメツキ層４が形成される。このメツキ
層４を形成する金属等には種々のものを利用でき
る。例えば、所望する色調が金色である場合に
は、金あるいは金合金等が用いられる。また所望
する色調が黒色である場合には黒ロジウム、黒ル
テニウム等が用いられる。このメツキ層４は、
0.1μｍ〜10μｍ程度に形成されていれば、この外
装部品の色調を所望のものとすることができる。
本発明の外装部品を作成して密着性等の試験を
行い、本発明の効果を確認した。
行い、本発明の効果を確認した。
まず、研磨されたステンレス鋼製時計バンドを
溶剤で洗浄して乾燥した。
溶剤で洗浄して乾燥した。
次に、この時計バンドをイオンプレーテイング
装置の基板にセツトして、まずベース層２を、つ
いで中間金属層３を形成した。
装置の基板にセツトして、まずベース層２を、つ
いで中間金属層３を形成した。
ベース層２の形成は常法に従い次の手順で行な
つた。まず、イオンプレーテイング装置（以下、
PVD装置と略称する）にアルゴン（Ar）を注入
してイオンボンバートをした後、PVD装置内を
高真空（10-5〜10-7Torr）に排気し、基板に数
百ボルトの電圧を印加して、イオン化したチタン
（Ti）を時計バンドに付着せしめた、Tiが時計バ
ンドに強く付着して均一なTi膜が得られた後、
基板電圧を下げ、PVD装置内に窒素ガス（N2）
を導入し、PVD装置内の圧力を約10-6Torrとし
て、イオン化されたTiとN2とを反応せしめ、金
に近似した色調を呈する窒化チタン（TiN）を
時計バンドに付着せしめた。これを所定時間行
い、膜厚1μｍ〜2μｍのベース層２を形成した。
つづいて、同一のPVD装置内でニツケル（Ni）
をイオン化して、このイオン化されたニツケル
（Ni）を時計バンドに付着せしめた。これを所定
時間行い、50Å〜70Åの厚さ中間金属層３を形成
した。
つた。まず、イオンプレーテイング装置（以下、
PVD装置と略称する）にアルゴン（Ar）を注入
してイオンボンバートをした後、PVD装置内を
高真空（10-5〜10-7Torr）に排気し、基板に数
百ボルトの電圧を印加して、イオン化したチタン
（Ti）を時計バンドに付着せしめた、Tiが時計バ
ンドに強く付着して均一なTi膜が得られた後、
基板電圧を下げ、PVD装置内に窒素ガス（N2）
を導入し、PVD装置内の圧力を約10-6Torrとし
て、イオン化されたTiとN2とを反応せしめ、金
に近似した色調を呈する窒化チタン（TiN）を
時計バンドに付着せしめた。これを所定時間行
い、膜厚1μｍ〜2μｍのベース層２を形成した。
つづいて、同一のPVD装置内でニツケル（Ni）
をイオン化して、このイオン化されたニツケル
（Ni）を時計バンドに付着せしめた。これを所定
時間行い、50Å〜70Åの厚さ中間金属層３を形成
した。
次に、このように中間金属層３が形成された時
計バンドに、電気化学メツキ法により金合金より
なるメツキ層４を形成した。金合金をメツキする
には、まず時計バンドを脱脂し、ついでこれを有
機酸（クエン酸）で処理して活性化し、この後、
クエン酸浴中で金メツキを行つた。形成されたメ
ツキ層４の厚さは、約0.3μｍであつた。
計バンドに、電気化学メツキ法により金合金より
なるメツキ層４を形成した。金合金をメツキする
には、まず時計バンドを脱脂し、ついでこれを有
機酸（クエン酸）で処理して活性化し、この後、
クエン酸浴中で金メツキを行つた。形成されたメ
ツキ層４の厚さは、約0.3μｍであつた。
このように表面処理された時計バンドを各種試
験に供した。次に試験の内容とその結果を述べ
る。
験に供した。次に試験の内容とその結果を述べ
る。
ａ 人工汗全漬試験
次の組成からなる人工汗液を40℃に保ち、こ
れに時計バンドを浸漬した。
れに時計バンドを浸漬した。
塩化ナトリウム 9.9ｇ／
硫化ナトリウム 0.8ｇ／
尿 素 1.7ｇ／
アンモニア水 0.18ｇ／
乳 酸 1.1ｇ／
遮 糖 0.22ｇ／
残り純水
24時間後時計バンドを取り出し外観を観察し
たところ異常は全くなかつた。また、このもの
にセロテープを密着させ急激にはがしてみた
が、金合金からなるメツキ層４の剥離は生じな
かつた。
たところ異常は全くなかつた。また、このもの
にセロテープを密着させ急激にはがしてみた
が、金合金からなるメツキ層４の剥離は生じな
かつた。
ｂ 折り曲げ試験
上記時計バンドを分解して得られた各駒を、
万力を用いて60゜〜90゜に折り曲げて外観を観察
した。
万力を用いて60゜〜90゜に折り曲げて外観を観察
した。
全部の駒を試験したが、外観には亀裂等の異
状は全く見られなかつた。また、この折り曲げ
部にセロテープを密着せしめた後このセテープ
を急速に剥がしたが、メツキ層４の剥離は生じ
なかつた。
状は全く見られなかつた。また、この折り曲げ
部にセロテープを密着せしめた後このセテープ
を急速に剥がしたが、メツキ層４の剥離は生じ
なかつた。
ｃ 塩水試験
時計バンドを、常温の３％NaCl溶液に浸漬
した。
した。
48時間後、時計バンドを取り出し錆の発生の
有無を観察したが、錆は全く発生していなかつ
た。
有無を観察したが、錆は全く発生していなかつ
た。
ｄ 摩耗試験
耐摩耗試験機を用いて時計バンドの摩耗試験
を行つた。試験条件は、荷重500ｇ、摩耗回数
15000回とした。
を行つた。試験条件は、荷重500ｇ、摩耗回数
15000回とした。
試験後の時計バンドの外観を観察したとこ
ろ、メツキ層４は傷ついていたが、ベース層２
をなすTiNの色調がメツキ層４をなす金合金
の色調と同一であり、しかも中間金属層３は膜
厚が薄いため透明なので、メツキ層４の傷はほ
とんど目立たなかつた。
ろ、メツキ層４は傷ついていたが、ベース層２
をなすTiNの色調がメツキ層４をなす金合金
の色調と同一であり、しかも中間金属層３は膜
厚が薄いため透明なので、メツキ層４の傷はほ
とんど目立たなかつた。
また、チタン製のメガネフレームについても
同様の表面処理を行ない、上記試験に供したと
ころ、ステンレス鋼製時計バンドと同様良好な
結果が得られた。
同様の表面処理を行ない、上記試験に供したと
ころ、ステンレス鋼製時計バンドと同様良好な
結果が得られた。
以上説明したように、この発明の外装部品は、
表面を形成するメツキ層と該メツキ層と近似色を
程する硬質金属化合物によつて形成されたベース
層との間に、透明性を有し、純金属あるいは金属
合金を主体とし、かつ上記ベース層との界面にお
いて、これら純金属あるいは金属合金がベース層
をなす硬質金属化合物と混合状態にある透明性中
間金属層が介在せしめられてなるものなので、中
間金属層を介して、高度の高いTiN、TiC、
TaN、TaC、Cr23C8等の硬質金属化合物からな
るベース層上に、美麗で安定した色調を有しかつ
経済的に形成できるメツキ層を、強固に密着せし
めることができる。従つて、この外装部品は、美
麗で安定した色調を有し、傷つき難く、かつ安価
に生産できるという利点に加え、剥離などの問題
が生じることがなく、長期間良好な外観品質を維
持し得るという長所を有するものとなる。
表面を形成するメツキ層と該メツキ層と近似色を
程する硬質金属化合物によつて形成されたベース
層との間に、透明性を有し、純金属あるいは金属
合金を主体とし、かつ上記ベース層との界面にお
いて、これら純金属あるいは金属合金がベース層
をなす硬質金属化合物と混合状態にある透明性中
間金属層が介在せしめられてなるものなので、中
間金属層を介して、高度の高いTiN、TiC、
TaN、TaC、Cr23C8等の硬質金属化合物からな
るベース層上に、美麗で安定した色調を有しかつ
経済的に形成できるメツキ層を、強固に密着せし
めることができる。従つて、この外装部品は、美
麗で安定した色調を有し、傷つき難く、かつ安価
に生産できるという利点に加え、剥離などの問題
が生じることがなく、長期間良好な外観品質を維
持し得るという長所を有するものとなる。
しかもこの発明の外装部品は、中間金属層が透
明に形成されているので、メツキ層が傷付いた場
合はメツキ層と近似色を呈するベース層の色調が
損傷部に表われる。従つてこの発明の外装部品は
メツキ層の傷が目立たず、この点でも長期間良好
な外観品質を維持し得るものとなる。
明に形成されているので、メツキ層が傷付いた場
合はメツキ層と近似色を呈するベース層の色調が
損傷部に表われる。従つてこの発明の外装部品は
メツキ層の傷が目立たず、この点でも長期間良好
な外観品質を維持し得るものとなる。
図は、第１の発明の外装部品を示す断面図であ
る。 １……基材、２……ベース層、３……中間金属
層、４……メツキ層。
る。 １……基材、２……ベース層、３……中間金属
層、４……メツキ層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 表面を形成するメツキ層と、該メツキ層と近
似色を呈する硬質金属化合物によつて形成された
ベース層との間に、透明性を有し、純金属あるい
は金属合金を主体としかつ上記ベース層との界面
においてこれら純金属あるいは金属合金がベース
層をなす硬質金属化合物と混合状態にある中間金
属層が介在せしめられていることを特徴とする外
装部品。 ２ 上記中間金属層の厚さが500Å以下であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項の外装部
品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59204659A JPS6184392A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | 外装部品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59204659A JPS6184392A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | 外装部品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6184392A JPS6184392A (ja) | 1986-04-28 |
| JPH0210876B2 true JPH0210876B2 (ja) | 1990-03-09 |
Family
ID=16494157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59204659A Granted JPS6184392A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | 外装部品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6184392A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61104097A (ja) * | 1984-10-23 | 1986-05-22 | Iwasaki Mekki:Kk | 外装部品 |
| JPS6353267A (ja) * | 1986-08-22 | 1988-03-07 | Nippon Dento Kogyo Kk | メツキ方法 |
| JPH02173267A (ja) * | 1988-12-27 | 1990-07-04 | Natl Res Inst For Metals | 耐摩耗導電性複合皮膜の形成法 |
| JP2005146304A (ja) * | 2003-11-12 | 2005-06-09 | Citizen Watch Co Ltd | 装飾被膜を有する装飾品およびその製造方法 |
| EP2202330A4 (en) * | 2007-09-19 | 2012-08-29 | Citizen Holdings Co Ltd | TRIMS |
| JP7238468B2 (ja) * | 2019-02-28 | 2023-03-14 | セイコーエプソン株式会社 | 時計用外装部品および時計 |
| DE102019109188B4 (de) | 2019-04-08 | 2022-08-11 | Umicore Galvanotechnik Gmbh | Verwendung eines Elektrolyten zur Abscheidung von anthrazit/schwarzen Rhodium/Ruthenium Legierungsschichten |
| CN110396708A (zh) * | 2019-08-07 | 2019-11-01 | 东莞市合航精密科技有限公司 | 一种银组合镀层的耐腐蚀性镀层 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59204660A (ja) * | 1983-05-10 | 1984-11-20 | T Hasegawa Co Ltd | 水溶性天然色素の粉末化方法 |
-
1984
- 1984-09-29 JP JP59204659A patent/JPS6184392A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6184392A (ja) | 1986-04-28 |
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