JPH02109002A - 光伝送体およびその製造方法 - Google Patents

光伝送体およびその製造方法

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JPH02109002A
JPH02109002A JP63261326A JP26132688A JPH02109002A JP H02109002 A JPH02109002 A JP H02109002A JP 63261326 A JP63261326 A JP 63261326A JP 26132688 A JP26132688 A JP 26132688A JP H02109002 A JPH02109002 A JP H02109002A
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polymer
monomer
optical transmission
weight
transmission body
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JP63261326A
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English (en)
Inventor
Teruhiko Sugimori
輝彦 杉森
Takashi Yamamoto
隆 山本
Yoshihiko Mishina
三品 義彦
Ryuji Murata
龍二 村田
Yoshihiro Uozu
吉弘 魚津
Masaaki Oda
正昭 小田
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、表面から内部に連続的な屈折率分布を有する
プラスチック光伝送体およびその製造方法に関するもの
である。さらに詳述するならば、光集束性レンズ、元集
束性元ファイバ、光IC等に使用される光伝送路など各
種の光伝送体およびその製造方法に関するものである。
〈従来の技術) 表面から内部に連続的な屈折率分布を有する屈折率分布
を有する光伝送体は、すてに特公昭47−814号にお
いてガラス製のものが提案されている。しかしながらこ
のようなガラス製の屈折率分布型光伝送体は生産性が低
く、高価なものとなり、かつ屈曲性も乏しいという問題
点を有している。
このよ5なガラス製の屈折率分布型光伝送体に対し、プ
ラスチック製の屈折率分布型光伝送体を製造する方法が
いくつが提案されている。
これらの表面から内部に連続的な屈折率分布を有するプ
ラスチック光伝送体を大別すると、(1)イオン架橋重
合体よシなる合成樹脂体の中心軸よりその表面に向って
金属イオン含有量を連続的な変化をもたせるようにした
もの(%公昭47−26913号)、(2)屈折率の異
なる二種以上の透明な重合体の混合物より製造された合
成樹脂体を特定の溶剤で処理し、前記合成樹脂体の構成
成分の少なくとも一つを部分的に溶解除去することによ
って製造されるもの(特公昭47−28059号L+3
+屈折率と重合速度の異なるモノマー混物を所定形状の
重合容器に入れ重合方法を工夫して、表面から内部にわ
た夛連続的に屈折率分布を備え走光伝送体とするもの(
特公昭54−30501号)、(4)架橋重合体成形物
の表面から該重合体よシ屈折率の低いモノマーを拡散さ
せて、表面より内部にわたシ、該モノマーの含有率が連
続的に変化するよう配置せしめた後、重合して屈折率分
布をもたせたもの(特公昭52−5857号、特公昭5
(S−37521号)、および(5)反応性を有する重
合体成形物の表面上り、重合体よりも低い屈折率を有し
、かつ該重合体中の反応性基と反応性の基を有する低分
子化合物を拡散させて低分子化合物の含有率が連続的に
変化するように配置させて両反応基を反応させて表面よ
り内部にわたシ連続的に屈折率分布をもたせるよつにし
たもの(特公昭57−25+682号)等である。
〈発明が解決しようとする課題〉 これら従来法の共通した問題点としては、重合体成形物
中に特定の物質を拡散あるいは抽出などの方法によシ鰍
重合体成形物に屈折率分布をもたせる工程に長時間を袂
すること、あるいはこのような処理法では処理できる重
合体成形物の長さが限定されることなどから、生産工程
は断続的であシ換言すればバッチ式生産方法であ〕、生
産性が極めて低いと同時に、その製造条件の選定が極め
て難しかったり再現性が得られない等、工業化技術とし
てはそれぞれ問題点を有している。
本発明は、上記従来技術がかかえていた断続的な生産工
程による不合理性を解決し、屈折率分布を有するプラス
チック重合体成形物の連続生産を可能とするものであり
、また従来のガラスあるいはプラスチック製の光伝送体
では得られなかった軽量かつ熱形状安定性のある光伝送
体を提供するものである。
く課題を解決するための手段〉 本発明は有機系重合体(A)と透明無機物(B)を含有
する混合物からなるプラスチック光伝送体であって、重
合体体)と透明無機物(B)との混合比が内部から表面
に向って連続的に変化して分布し屈折率分を有している
ことを特徴とする光伝送体を第一の発明とし、有機系重
合体(A)と透明無機物(B)および単量体(C)を溶
解混合してなる組成物を所望の形に成形して成形物を得
、この成形物の表面より単量体(C)を揮発させ、この
成形物の内部から表面に向って単量体(C)の連続的な
濃度分布を与え九後、あるいは与えながら単量体(C)
を重合させて重合体(11とし、重合体(A)と重合体
(D)と透明無機物(B)との混合比が内部から表面に
向って連続的に変化して分布しているプラスチック光伝
送体を得ることを特徴とするプラスチック光伝送体の製
造方法を第二の発明とする。
重合体(D)は重合体(A)と同じとなってもよい。
本発明において用いられる有機系重合体(A)としては
、透明な重合体が好ましく、このような重合体を与える
単量体成分としては、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、n−ブチルメ
タクリレート、t−ブチルメタクリレ−上、シクロヘキ
シルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート、2,2.2−トリフルオロエチルメ
タクリレートなどフッ化アルキルメタクリレート、2−
ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリ
レート、2−メチルグリシジルメタクリレート等のメタ
クリレート類、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、2゜
2.2−)リフルオロエチルアクリレートなどフッ化ア
ルキルアクリレート等のアクリレート類、メタクリル酸
、アクリル酸、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げ
られるが、これらの単量体は単独で或いl−1′2徨以
上組合せて重合し、本発明で用いる透明重合体とするが
、更にこれらにさらに少量のアクリロニトリル、無水マ
レイン酸、N−置換マレイン酸イミド、フマル酸ジエス
テル等を併用共重合して本発明で用いる透明重合体とし
てもよい。
本発明では、透明重合体を得るに際しさらに原料成分と
して単量体(C)を用いるのが好しい。
本発明の屈折率分布型プラスチック光伝送体くは、単量
体(C)が重合してなる重合体(D)が含まれる。重合
体(D)としては、単量体(C)の単独重合体を用いて
もよく、単量体(C)と共重合可能な他の共重合可能な
単量体との共重合体を用いてもよく単量体(C)として
は単量体(A)と同−又は異種の単量体のいずれも用い
ることができる。透明な有81重合体は単量体(A)の
単独重合体若しくは共重合体又はこれら重合体と単量体
(C)の単独重合体若しくは共重合体とよシ構成される
本発明の屈折率分布型光伝送体は透明重合体内と透明無
機物及び単量体(C)との混合物を所定形状に成形し、
その表面よシ単量体(C)を揮散せしめた後、単量体成
分(C)を重合せしめることによシ、透明有機重合体と
無機物との混合割合をその中心部から周辺部に向って連
続的に変化させたものとするができているのである。
透明重合体(A)と無機物及び単量体(C)とよりなる
混合物中にしめる単量体(C)の量は90重量%以下、
好しくは60重量%以下、更に好しくけ40重量%以下
である。単量体(C)の含有量が90重量%を越える混
合物はその賦形性が悪く、該混合物からは中心から周辺
に向って好しい屈折率差を有する光伝送体を作ることが
難しく、得られ走光伝送体の吸水性も十分なものとはな
りにくい。
本発明の光伝送体を作るのに用いる原料としての透明無
機物質)は必ずしも単量体(C)に溶解される物でなく
ても良く単量体(C) K重合体に))をm解混合させ
たものにほぼ均一に分散されるものであればいずれのも
のをも用いることができ、例えばシリカ、アルミナ単結
晶、ダイヤモンド等や架橋硬化型のシリコンオリゴマー
等が挙げられる。これら透明無機物質(B)が単量体(
C)に溶解されるものでないものを用いる場合分数され
る粒子の平均粒子径は、11000n 以下好ましくは
、toonm 以下の方が良い。更に好ましくは20 
nm 以下がよい。これら透明無機物(B)の平均粒子
径が1000 nm以上になると光伝送体内部でのゆら
ぎ、散乱等の影響により、光学性能が低下する傾向が認
められるようになる。また本発明の透明無機物(B)は
2種以上併用することもできる。
本発明の大きな特徴は透明無機物(B)を混合し、重合
体(〜反型合体(棧との混合比をかえる所にあるが透明
無機物(B)を用いることにより、従来の全グラスチッ
ク屈折率分布型光伝送体の欠点でらった1寸法の安定性
の悪さ、耐熱性の悪さをを飛躍的に改良するものである
。又逆に全ガラス製屈折率分布型光伝送体の欠点であっ
た加工の困難性を大巾に改良するばかシではなく、工業
的に安価な連続的な生産を可能としたものである。
本発明の大きな%徴は、各種の形状および屈折率分布を
、目的に応じて役定することができる点にある。
本発明において、光伝送体のより有意義な形状および屈
折率分布は、断面形状が円の線維状であシ屈折率がその
中心より周辺に向って連続的に小さくなっており、光集
束機能あるいは凸レンズ機能、元ファイバ機能があるも
のである。
特に望ましくは、光伝送体の中心軸に画直な各断面での
屈折率Nが、中心軸部の屈折率をNo、中心軸より半径
方向の距M k rとしたとき、N=No(1−ar2
) (ただしaは屈折率分布定!2) に近い分布で与えられる場合である。
なお、このような屈折率分布を有するためには、重合体
(A)の含有量は、光伝送体中心部で10〜70重量%
程度、光伝送体周辺部で50〜90重f%程度、光伝送
体中の平均含有量は20〜80重tx程度であることが
好ましい。
1+、このときの屈折率は、元伝送体中心部で1.52
〜1.56程度、光伝送体周辺部て1.49〜1゜54
程度であり、以下に述べる本発明法によれば、上記のよ
うな連続的な屈折率分布が得られるものである。
これ以外にも、本発明により平板内に屈折率分布が形成
され走導波路、平板レンズ等とすることもできる。
なお、光伝送体の組成は、NMR等の公知の化学分析法
により測定することができる。
次に本発明のプラスチック光伝送体の製造方法の好適実
施例を説明する。
まず重合体い)と透明無機物CB)と単量体(C)との
混合物をシリンダに仕込み、ヒーターで20〜100C
程度に加熱して溶解しながら、ピストンで足置的に押し
出し、混線部で均質に混合した後、ノズルよシ押出して
成形し、ストランドファイバを得る。次に、ストランド
ファイバを単量体(C)の揮発部に導き揮発部へのガス
導入孔より導入された空気、窒素、アルゴン等のガスを
導入することにより単量体(C)がストランド7ζ:レ アイμの表面よシ揮発せしめ、その内部から周辺部へ向
けて単量体e)の連続的な濃度分布が生ずる。
その濃度分布を、目的に応じて、ストランド7アイバの
太さ、吐出量、引き取り速度、揮発部での滞在時間と揮
発部の温度、ガス流量等によpコントロールした後、活
性光線朋射部に導き、ストランドファイバ中に残存して
いる単量体を光照射により重合固化せしめて重合体(D
)とし、ニッグローラを経て巻取ドラムに巻取シ、目的
の光伝送体、すなわち、重合体(A)と重合体Φ)と透
明無機物の)との混合比が内部から表面に向って連続的
に変化して分布している光伝送体を連続的に得るもので
ある。
なお、本発明法においてストランドファイバへの元勲射
時期は、上述のように単量体(C)のストランドファイ
バよシの揮発部の後でもよい力ζ条件設定が可能であれ
ばストランドファイバよシの単量体(C)の揮発と光照
射を同時に行ってもよい。また、単量体(C)の揮発は
空気あるいは窒素、アルゴン等の不活性ガスの気流で行
なってもよいし、減圧下に行なってもよい。さらに、本
発明のプラスチック光伝送体の残留単量体をさらに少な
くするために、光朋射部の後に熱室合部を設定してもよ
いし、ポリマーのTg以上の加熱下にさらにyt、押射
を行なうことも有効であ。
る。
なお、重合体(A)と透明無機物(B)と単量体(C)
からなる組成物中において、重合体(A)と透明無機物
(B)の量比は1〜80重量%程度であることが所望の
形に賦形できるという点で好ましい。tた、上記したよ
りな屈折率分布を有するプラスチック光伝送体を得る丸
めの揮発部の温度およびストランドファイバの揮発部で
の滞在時間は、揮発部のガス流量、圧力等によっても異
なる25ζ通常、それぞれ20へ120C程度および1
〜50分程度である。
本発明においては、有機系重合体(A)と透明無機物(
B)と単量体(C)を主成分とする混合物からなる組成
物(前耶体組成物)を使用する。
ま九、溶解させる単量体(C)には、単量体として、サ
ラに、エチレングリコールジメタクリレ1’%)”)メ
チロールプロパントリメタクリレートのような二官能性
おるいは三官能性の単量体を耐熱性、加工性、機械的特
性を向上させるために併用するのも好ましいことである
また、本発明において重合を促進するために、従来公知
の′yt、重合開始剤、熱重合開始剤あるいは促進剤、
増感剤を添加併用することは有効な手段でるる。
さらに組成物の貯蔵安定性を高めるため、および組成物
をファイバストランドなどに成形するときの粘度変化、
即ち熱重合を防止するために、従来公知の熱重合禁止剤
を用いることが好ましい。
このようにして得られた組成物は、100C程度の温度
では熱重合反応は起さないが、均質な光伝送体を得るた
めには、組成物を十分に均質に混線する必要がある。
混練操作には、従来公知の混線装置が使用できる。また
、直径が0.5〜5鵡φ程度のファイバストランド状の
光伝送体を得るには、特にこの組成物の押出温度での粘
度が1賛であり、1.000〜1 o o、o o o
ボイズ、好ましくは5.000〜s o、o o oボ
イズの粘度範囲にあることが好ましい。
本発明に用いることのできる活性光線の光源としては、
150へ600 nmの波長の光を放出する炭素、アー
ク灯、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、ケミカ
ルランプ、キセノンランプ、レーザー光等が使用できる
。ま九場合によっては電子線を服射して重合させても差
支えない。さらに重合を完結させるため、あるいは残留
単量体をできるだけ少なくするために、光照射を二段階
にする、あるいは熱重合と併用することが有効である。
重合に引き続いて残留単量体弁を熱に等によシ乾燥して
もよい。本発明の光伝送体に残留している単量体は出来
るだけ少ないことが好ましく、5重量X以下、さらには
3重責X以下、さらに好ましくは1.5重量X以下とす
るのが好しい。
〈実施例〉 以下、本発明をよシ詳しく、実施例にて説明する。
〔評価方法〕
置、レンズ性能の測定 光伝送体を、通過するHθ−N6レーザー光線のうねシ
から判定した光線の周期(λ)のほぼ%の長さ(λ/4
)となるよう切断し、研磨機を用いて、試料の両端面が
長軸に画直な平行平面となるよう研磨し、評価試料とし
0.1鵡間隔の正方形格子像を観察しその格子像のゆ力
;みの有無によりそのレンズ性能の良否を判定した。
L 屈折率分布の測定 カールソアイス社製インターフアコ干渉顕微鏡を用いて
公知の方法により測定した。
(実施例1) 連続塊状重合法によp製造し九メチルメタクリレート重
合体(no =1−492 t (7〕(25GMgK
中で測定)=t、t8)30重量部、シリカ微粒子(日
本アエロジル(eり梨A、ERO81L200平均粉子
径約+2 na+)20重量部、フェニルメタクリレー
ト単量体50重量部、ベンジルジメチルケタール0.1
重量部、ハイドロキノン0.1重量部の混合物を800
に加熱し、混裡部゛を通じて、径が2.0層のノズルよ
り押し出した。
この時この混線組成物の押し出し時の粘度は2.5 X
 10  ボイズであつ九。続いて押し出しによル得た
ストランドファイバを80Gの8素ガスが10−67w
1nの速度で流れる揮発部を12分間で通過させた後、
円状に等間隔に設置された6本の400Wの高圧水銀灯
の中心にストランドファイバを通過させ約5分間光を照
射し、20(至)/winの速度でニップローラーで引
き取り、光伝送体を得た。
得られた光伝送体の直径は1000μmであり、インタ
ーフアコ干渉顕微鏡(東独カールツアイス社製)によシ
測定した屈折率n0  の分布は中心部が1.499、
周辺部が1.481であシ、中心部から周辺部に向って
連続的に屈折率が減少していた。なお、得られた光伝送
体のNMHによる組成分析の結果は、中心部にはメチル
メタクリレート重合体が393量%、シリカ微粒子61
重fX1周辺部には48.6重量%、シリカ微粒子52
.4重量X含まれていた。フェニルメタクリレート分は
、全体として0.9重量%でめった。この光伝送体の比
重は、1.6であった。
またays膨張係数は5.I X 10−5as/cn
7 ’t::テあった。
また、先述のレンズ性能の測定を行なった結果、正方形
格子の像は歪が少ないものであった。
(実施例2) 実施例1と同様にしてメチルメタクリレート重合体20
重量部シリカ微粒子(日本アエロジル(株)製人ERO
8IL 580平均粒径7nm)30!量部、フェニル
メタクリレート卑を体40重量部、2−ビシドロキシエ
チルメタクリレート10重量部、ベンジルジメチルケタ
ールo、i重量部、ハイドロキノン0.1重量部の混合
物をストランドファイバとして押出し、熱窒素ガス中を
通過させ死後光重合して屈折率分布を有する光伝送体を
得た。実施例1と同様にしてこの光伝送体を評価した結
果、中心部はno=1.498、メチルメタクリレート
重合体含有量比23重量%、シリカW1.籾子77重蓋
x1周辺部はr+p=1.482、メチルメタクリレー
ト重合体、含有量比28重i%、シリカ微粒子75重量
%であり、中心部から周辺部に向ってnD が連続的に
減少していた。この光伝送体の比重は1.48であり、
線熱膨張係数は2.71/閤/Cであった。
レンズ性能の測定を行なつ九結果、像は歪が少なく、ま
た実施例1で得られた光伝送体と比べ、透明性のすぐれ
たものでおった。
(実施例3) 実施例1と同様にしてメチルメタクリレート重合体20
重量部実施例2で用いたシリカ微粒子20重量部、フェ
ニルメタクリレート単量体30重量部、スチレン単量体
20重量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート単量
10i量部、1−ヒドロキシフェニルケトンa、iit
部、ハイドロキノン0.1重量部の混合物を実施例1と
同様の方法によって光伝送体を得た。
実施何丁と同様にして評価した結果、中心部Hn、n 
” l −525、メチルメタクリレート重合体含有量
比30重量%、シリカ微粒子70重量%、周辺ff1l
np = 1.50 G、メチルメタクリレート重合体
含有量比38重量%シリカ微粒子62重量Xであジ、中
心部から周辺部に向ってtiD  が連続的に減少して
い友。
この光伝送体の比重は、1.54であり@熱膨張係数は
3゜6×10 傭/cIIL/Cであつ次。
この光伝送体について、レンズ性能の測定を行なつ之結
果、正方形格子の像は歪が少ないものであり、実施例1
で得られた光伝送体と比べ、開口数の大きなものであつ
之。
(実施例4) メチルメタクリレート80重量部とフェニルメタクリレ
ート20重量部とを、塊状重合したメチルメタクリレー
ト共重合体(nO== 1.506〔η)=L2)45
重量部、実施例2で用いたシリカ微粒子5重量部、50
重量部、フェニルメタクリレート単量体40重量部、メ
チルメタクリレート単量体101滑部、2,4.6− 
) IJメチルベンゾイルジフェノイルフォスフインオ
キシド0.1¥f@部、ハイドロキノン0.1重量部よ
りなる混合物音用い実施例1と同様にして光伝送体を得
た。
X1周辺部fj、 no =1−512 %同含有量7
3重量%であシ、中心部から周辺部に向かってnD  
が連続的に減少していた。この光伝送体の比重は1.2
5であp1線熱膨張係数は5.2 X I Q  備/
 cm / Cであった。
レンズ性能の測定全行なった結果、偉は歪が少ないもの
であり、また実施例1で得られた光伝送体と比べ、透明
性のすぐれたもので6つも(実施例5) 実施例1で用いたメチルメタクリレート重合体30重量
部、実施例2で用いたシリカ微粒子10重量部、フェニ
ルメタクリレート単量体20重量部、スチレン単量体3
0重1部、2−ヒドロキクエチルメタクリレート単量体
10重量s、+−ヒドロキシフェニルケトン01Tff
it部、ハイドロキノン0.1重を部の混合物を用い実
施例1と同様にして光伝送体を得た。
この光伝送体の中心部はn、=1.52+、メチルメタ
クリレート重合体含有量比43重量%シリカ微粒子57
重敏%、周辺部はno == 1−541、メチルメタ
クリレート重合体含有量比55重量Xシリカ微粒子45
重f%であり、中心部から周辺部に向ってn、が連続的
に減少していた。
この光伝送体の比重1.52、線熱膨張係数4.2×1
0 α/3/Cであった。
この光伝送体について、7ンズ性能の測定を行なった結
果、正方形格子の像は歪が少ないものでるシ、!i!施
例3で得られた光伝送体とほぼ同等の開口数であったが
、若干ヘイズが認められた。
(比較例1) 実施例1で用いたメチルメタクリレート重合体50重量
部、フェニルメタクリレート単量体40重量部、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレ−)zoi量部、ベンジルジ
メチルケタール0.1重量部、ハイドロキノン0.1重
量部の混合物を実施例1と同様にして光伝送体を得た。
この光伝送体の中心部はn、 = 1.52、メチルメ
タクリレート重合体含有量比58重1t%、周辺部t′
1nI)=1.511、メチルメタクリレート重合体含
有普比70重1[であル中心部から周辺部に向ってn、
が連続的1c減少していた。
この光伝送体の比重は1.25で線熱膨張係数は6.8
XlOan/cm/Cであった。
レンズ性能の測定を行った結果、常温時に測定した格子
偉の歪は少なかったが、加温時に格子儂を測定すると歪
が生じていた。
〈発明の効果〉 本発明の光伝送体は、光伝送損失が少なく、好適な屈折
率分布が付与され、屈曲性、柔軟性、加工性、耐熱性、
寸法安定性等に優れる屈折率分布型光伝送体を構成し得
る。また、本発明の光伝送体の製造法は、この様に優れ
た性能を発揮する光伝送体を、簡便にしかも連続して大
量に製造することができる。
本発明による光伝送体は、光信号伝送用媒体、元センナ
用基材のみならず複写機用レンズアレイ、ファクシミリ
用レンズアレイ、元ファイバ結合素子、光分波器、ライ
ンセンサ等に利用されるロンドレンズなど、広汎な用途
に好適に使用され得るものである。
特許出願人 三菱レイヨン株式会社

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)有機系重合体と透明無機物を含有する混合物から
    なる光伝送体であつて有機系重合体と透明無機物との混
    合比が内部から表面に向つて連続的に変化して分布して
    いることを特徴とする光伝送体。
  2. (2)有機系重合体と透明無機物および単量体を均一に
    混合してなる組成物を所望の形状に成形した成形物の表
    面より単量体を揮発せしめ、この成形物の内部から表面
    に向つて単量体の連続的な濃度分布を与えた後あるいは
    与えながら単量体を重合させて、有機系重合体と透明無
    機物との混合比が内部から表面にむかつて連続的に変化
    して分布している光伝送体を得ることを特徴とする光伝
    送体の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004133473A (ja) * 2002-10-11 2004-04-30 Eastman Kodak Co ナノ粒子により誘発された屈折率勾配を有する導波路
JP2009046594A (ja) * 2007-08-21 2009-03-05 Tosoh Corp 透明フィルム

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