JPH02110131A - 芳香族ポリエステル - Google Patents

芳香族ポリエステル

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JPH02110131A
JPH02110131A JP26259488A JP26259488A JPH02110131A JP H02110131 A JPH02110131 A JP H02110131A JP 26259488 A JP26259488 A JP 26259488A JP 26259488 A JP26259488 A JP 26259488A JP H02110131 A JPH02110131 A JP H02110131A
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aromatic polyester
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Makoto Osuga
信 大須賀
Kazuo Tsuchiyama
和夫 土山
Akihiro Niki
章博 仁木
Toranosuke Saito
斉藤 寅之助
Hironori Kakumachi
角町 博記
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Sanko Kaihatsu Kagaku Kenkyusho KK
Sekisui Chemical Co Ltd
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Sanko Kaihatsu Kagaku Kenkyusho KK
Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は塗料、成形品又は繊維用の樹脂等として好適に
用いられ、優れた耐熱性と成形性を有する芳香族ポリエ
ステルに関する。
(従来の技術) テレフタル酸、イソフタル酸、炭酸等の二塩基酸と、ビ
スフェノールA (2,2−プロピリデン−4,4°−
ビスフェノール)、ビスフェノールS  (4,4’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン)、又は4,4゛−ジ
ヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物
との重縮合体は、ボリアリレートもしくは全芳香族ポリ
エステルと称され、既に実用化されている。
一方、芳香族ヒドロキシカルボン酸、とりわけバラヒド
ロキシ安息香酸の単独重縮合体である芳香族ポリエステ
ルは、極めて貰い耐熱性と機械的強度を有することが既
に知られていたが、成形加工が困難なために、広く実用
化されていない。
しかし、最近になって、バラヒドロキシ安息香酸と、重
縮合体の融点を低下させるような成分とを適当な割合で
共重合させて得られる芳香族ポリエステルは、溶融時に
異方性(サーモトロピック液晶性)を示して、成形加工
が容易になるばかりでなく、流動方向に高分子鎖が配向
するので、高い弾性率と機械的強度をもつことが見出さ
れた。
そして、これら溶融異方性の芳香族ポリエステルの実用
化はようやく緒についたばかりであって、今後の技術的
な発展が期待されている。
(発明が解決しようとする課題) 本発明は、かかる実情に鑑みて成されたものであり、そ
の目的とするところは、耐熱性及び機械的強度に優れ、
しかも溶融異方性を有して成形加工性の良い芳香族ポリ
エステルを提供することにある。
(課題を解決するための手段) 本発明の芳香族ポリエステルは、芳香族ジヒドロキシ化
合物と芳香族ジカルボン酸の2者、またはこの2者と芳
香族ヒドロキシカルボン酸を主たる構成成分とする芳香
族ポリエステルであって、上記芳香族ジヒドロキシ化合
物の主要成分が、−形成(1) (式中、nは2または4を示す) で表される化合物であることを特徴としており、そのこ
とにより上記目的が達成される。
本発明の一般式(1)で表される芳香族ジヒドロキシ化
合物は、具体的には1,2−ビス(4”−ヒドロキシ−
3,3゛−ジフェニルビフェニル−4−オキシ)エタン
及び1.4−ビス(4′−ヒドロキシ−3,3゛−ジフ
ェニルビフェニル−4−オキシ)ブタンである。
本発明では一般式(1)で表した化合物を芳香族ジヒド
ロキシ化合物の主要構成成分とし、この化合物以外の芳
香族ジヒドロキシ化合物を併用することもできる。他の
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えばレゾルシン
、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、プロモハイ
ロドキノン、メチルハイドロキノン、フェニルハイドロ
キノン(2,5−ジヒドロキシビフェニル)、メトキシ
ハイドロキノン、フェノキシハイドロキノン、4,4′
ジヒドロキシビフエニル、4.4”−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4゛−ジヒドロキシジフェニルサ
ルファイド、4,4゛−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、4.4’−ジヒドロキシベンゾフェノン、4.4−
ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノールA、 
1.1’−ジ(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、1.2−ビス(4−ヒドロキシフェノキシ)エタン
、1,4−ジヒドロキシナフタレン、2.6−ジヒドロ
キシナフタレンなどが挙げられる。
これらの芳香族ジヒドロキシ化合物のうちで高結晶性の
重縮合体を得るには、ハイドロキノン、4.4゛−ジヒ
ドロキシビフェニル、4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル及び4,4゛−ジヒドロキシジフェニルサル
ファイドが好適に使用される。
上記芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸
、イソフタル酸、5−スルホイソフタル酸の金属塩、4
.4′−ジカルボキシビフェニル、4.4′〜ジカルボ
キシジフエニルエーテル、4.4’−ジカルボキシジフ
ェニルサルファイド、4.4′−ジカルボキシジフェニ
ルスルホン、4,4°−ジカルボキシベンゾフェノン、
1,2−ビス(4−カルボキシフェノキシ)エタン、1
,4−ジカルボキシナフタレン、2.6−ジカルボキシ
ナフタレンなどが挙げられる。
これらの芳香族ジカルボン酸のうち、高結晶性の重縮合
体を得るには、テレフタル酸、4,4“−ジカルボキシ
ビフェニル ェニルエーテル、4.4”−ジカルボキシジフェニルサ
ルファイド、 4.4’−ジカルボキシベンゾフェノン
、1.2−ビス(4−カルボキシフェノキシ)エタン及
び2,6−ジカルボキシナフタレンが好適に使用される
上記芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、例えばメタ
ヒドロキシ安息香酸、バラヒドロキシ安息香酸、3−ク
ロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、3−ブロモ−4−ヒド
ロキシ安息香酸、3−メチル−4−ヒドロキシ安息香酸
、3−フェニル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−メトキ
シ−4−ヒドロキシ安息香酸、4−ヒドロキシ−4′−
カルボキシビフェニル、2−ヒドロキシ−6−カルボキ
シナフタレンなどが挙げられる。
これらの芳香族ジヒドロキシカルボン酸のうち、高結晶
性の重縮合体を得るには、バラヒドロキシ安息香酸及び
4−ヒドロキシ−4”−カルボキシビフェニルが好適に
使用される。
また、物性を調節するために、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ブタン−1,3−ジオール、ヘキサメチ
レングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサ
ン−1,4−ジオール等の脂肪族、脂環族グリコールを
用いることもできる。
上記芳香族ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と芳香
族ジヒドロキシ化合物とを重縮合して得られ、必要に応
じて芳香族ヒドロキシカルボン酸を加えて反応させて得
られる重縮合体である。
重縮合体の構成成分のうち、芳香族ジヒドロキシ化合物
と芳香族ジカルボン酸とは実質的にほぼ等モル比で構成
されるのがよく、芳香族ヒドロキシカルボン酸は任意の
量で構成される。これは、ヒドロキシル基とカルボキシ
ル基が等モル量ずっ縮合反応して重合するためであり、
ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基のいずれが一方
が多くなると高分子量の重縮合体が得られにくくなる。
本発明の芳香族ポリエステルの製造方法は、任意の方法
が採用されてよい。通常、構成成分のヒドロキシル基を
アセチル化し、このアセチル化された芳香族ジアセトキ
シ化合物及び芳香族アセトキシカルボン酸と芳香族ジカ
ルボン酸とを酢酸を除去しなから重縮合反応を行わせる
のが好ましい。
アセチル化は芳香族ジヒドロキシ化合物又は芳香族ヒド
ロキシカルボン酸と無水酢酸とを加熱するだけで容易に
進行し、ヒドロキシル基がアセトキシ基に変化する。重
縮合反応は普通200 ’Cないし350°Cの温度で
行うことができる。重縮合反応は、特に反応触媒を必要
としないことが多いが、必要があれば金属酸化物、金属
水酸化物又は金属塩が使用される。重縮合反応によって
生成する酢酸は最初は常圧で、終わりには減圧で反応系
から取り出すと良い結果が得られる。
反応系が特に結晶性で不均一な場合には、加圧下に酢酸
を取り出し、最後に減圧にすると系がより均一になりよ
い結果が得られる。重縮合体の分子量の大きさの調節は
、構成成分のうちの芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族
ジカルボン酸とのモル比を調節することによっても行え
るが、この方法は比較的低分子量の重縮合体を得る場合
に効果的である。比較的分子量の高い重縮合体を得る場
合には、重縮合体の溶融粘度を目安にしながら反応を行
って分子量の大きさを調節する方法がとられる。さらに
、高分子量の重縮合体が要求されるときには、重縮合体
がゲル化しない限度でさらに多官能性の構成成分を使用
することができる。
本発明の芳香族ポリエステルの構成成分に前述の高結晶
性の成分が組み込まれると、重縮合体は溶融異方性にな
ることが多い。溶融異方性は通常の偏光顕微鏡を用いる
偏光技術で確認し得る。具体的には、加熱ステージ上に
1 mm以下の厚さに調製された試験片を置き、この試
験片を窒素雰囲気下で5“07分の昇温速度で加熱して
いき、偏光子を直交させた状態の偏光顕微鏡で40倍、
もしくは100倍の倍率で観測することにより、容易に
確認することができる。
(実施例) 次に、本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
く芳香族ジヒドロキシ化合物の合成〉 以下に示す方法により芳香族ジヒドロキシ化合物を合成
した。得られた化合物は白色の結晶を有していた。なお
、NiCl□ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン(
dppp)は、熊田ら、Bulletion ofth
e Chen+1cal 5ociety of JA
PAN(1976)に準じて合成したものを用いた。
(以下余白) (n−2,4) (化合物A) (化合物C) (化合物B) 実画11L スパイラル型の撹拌機、温度計、ガス吹き込み口、及び
蒸留口のついた内容積100 dの硬質ガラス製三つロ
フラスコに、1.2−ビス(4’−アセトキシ−3,3
’−ジフェニルビフェニル−4−オキシ)エタン15.
7384g(0,02mol) 、テレフタル酸3.3
226g (0,02mol)及びパラアセトキシ安息
香酸3.6032g(0,02mol)を仕込み、フラ
スコをシリコンオイルのバスに入れ、ガス吹き込み口か
ら窒素ガスをフラスコ内に吹き込みながらバスの温度を
上げた。バスの温度が上昇し内容物の温度が240 ’
C程度になると重縮合反応がはじまり、化成する酢酸が
蒸留口から留出し始めた。これから約3時間かけて内容
物の温度を300°Cまで昇温した。内容物の温度が3
00″Cになって更に1時間経過後、蒸留口を真空器に
連結し、フラスコ内を徐々に減圧して1トール以下にし
た。フラスコ内が1トール以下になった後、さらに1時
間反応させると、内容物は極めて粘調な液体になったの
で、フラスコをバスから引き上げて冷却した。生成物が
冷却固化した後、フラスコを破壊して取り出した。得ら
れた生成物は淡褐色の不透明な芳香族ポリエステルであ
った。生成物を偏光顕微鏡で観察したところ、262°
C以上で溶融異方性を有していた。また、熱変形温度は
158’C(JIS K7202に準拠、18.5kg
f/Cll1)であり、220°Cにおける溶融粘度は
5100ボイズであった。なお、溶融粘度はフローテス
ターにより100 kgfの荷重で測定した。
災隻桝又ユ主 表1に示すように、芳香族ポリエステルの各構成成分の
組成を変えた他は、実施例1と同様の方法で芳香族ポリ
エステルを合成した。
得られた芳香族ポリエステルについて、実施例工と同様
の方法でその液晶転移温度、熱変形温度(HDT)及び
溶融粘度を測定した。結果を表1にまとめて示す。
(以下余白) スJLf引りご工 表2に示すように、芳香族ポリエステルの各構成成分の
組成を変えた他は、実施例1と同様の方法で芳香族ポリ
エステルを合成した。
得られた芳香族ポリエステルについて、実施例1と同様
の方法でその液晶転移温度、熱変形温度(IIDT)及
び熔融粘度を測定した。結果を表2にまとめて示す。
(以下余白) (発明の効果) このように、本発明の芳香族ポリエステルは、耐熱性、
機械的強度及び成形加工性に優れており、塗料、接着剤
、繊維、フィルム、シート、及び成形品等の分野で好適
に使用することができる。
以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカルボン酸の
    2者、またはこの2者と芳香族ヒドロキシカルボン酸を
    主たる構成成分とする芳香族ポリエステルであって、上
    記芳香族ジヒドロキシ化合物の主要成分が、一般式〔I
    〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、nは2または4を示す) で表される化合物であることを特徴とする芳香族ポリエ
    ステル。
JP26259488A 1988-10-18 1988-10-18 芳香族ポリエステル Expired - Lifetime JPH0774265B2 (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011213802A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ポリエステル粉体の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2011213802A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ポリエステル粉体の製造方法

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JPH0774265B2 (ja) 1995-08-09

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