JPH02113036A - シリコーンゴム発泡体組成物およびシリコーンゴム発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はシリコーンゴム発泡体組成物、特には銅腐蝕性
のないシリコーンゴム発泡体組成物およびその発泡体に
関するものである。

［従来の技術］ シリコーンゴム発泡体はシリコーンゴムの一般的特徴で
ある耐熱性、耐寒性、耐候性、電気特性などにスポンジ
状の弾性、断熱性を加えたものであることから、断熱材
、防音材、クツション材などの幅広い用途に利用されて
いる。

しかして、このシリコーンゴム発泡体をこれらの用途に
より有効に使用させるためには、発泡倍率が高く、表面
まで充分に硬化されていてタックが無く、軟らか、いス
ポンジ状であり、しかもシリコーンゴムの特徴である耐
熱性、耐寒性、耐候性、電気特性などが損なわれないも
のとすることが必要であり、これにはまたこの発泡体が
接触する材料、特には銅または銅合金などの金属表面を
腐蝕しないものとすることが非常に重要となる。

［解決されるべき課題］ しかし、従来の有機過酸化物で加硫させたシリコーンゴ
ム発泡体を銅または銅合金などの金属の表面に密着させ
るとこのシリコーンゴムを加硫硬化させるための有機過
酸化物の分解残漬や充填剤中に含有されている不純物に
よって銅あるいは銅合金が腐蝕されるという不利があり
、これはシリコーンゴムの二次加硫時間を延長するなど
によフてかなり改善されるけれども、この腐蝕を完全に
回避することはできず、この対策の確立が求められてい
る。

［課題を解決するための手段］ 本発明はこのような不利を解決することのできるシリコ
ーンゴム発泡体組成物およびシリコーンゴム発泡体に関
するものであり、これは１）平均組成式Ｒａ５１０４−
ａ（式中のＲは炭素数１〜１０の非置換または置換の１
価炭化水素基、ａ＝１．９５〜２．０５）で示されるオ
ルガノポリシロキサン１００重量部、２）微粉状シリカ
系充填剤５〜５００重量部、３）分解温度が４θ〜２８
０℃である発泡剤０．５〜２０重量部、４）周期律表Ｉ
Ｉ族の金属の酸化物。

水酸化物および／または炭酸塩０．１〜１０重量部およ
び５）有機過酸化物０．１〜５重量部とからなるシリコ
ーンゴム発泡体組成物およびこれを発泡硬化させて得た
シリコーンゴム発泡体に関するものである。

すなわち、本発明者らは銅または銅合金に密着してもこ
れらを腐蝕することのないシリコーンゴム発泡体の製造
について種々検討した結果、このシリコーンゴム発泡体
を作るために使用される公知のシリコーンゴム発泡体組
成物に上記した第４成分としての周期律表！■族の金属
の酸化物、水酸化物、炭酸塩の所定量を添加するとこの
シリコーンゴム発泡体による銅または銅合金の腐蝕が完
全に防止されることを見出し、この添加剤の種類。

添加量などについての研究を進めて本発明を完成させた
。

以下に本発明をさらに詳述する。

本発明のシリコーンゴム発泡体は下記の第１〜第５成分
からなる本発明のシリコーンゴム発泡体組成物を発泡硬
化して得られたものとされる。

このシリコーンゴム発泡体組成物は第１成分としてのオ
ルガノポリシロキサン、第２成分としてのシリカ系充填
剤、第３成分としての発泡剤。

第４成分としての金属化合物、第５成分としての有機過
酸化物とからなるものとされるが、これらの各成分はそ
れぞれ下記に記載したものとされる。

この第１成分としてのオルガノポリシロキサンは弐Ｒａ
５ｉＯユで示され、このＲはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などのアルキル基。

ビニル基、アリル基、ブタニエル基などのアルケニル基
、フェニル基、トリル基などのアリール基またはこれら
の基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基
、クロロプロピル基。

３．３．３−　トリフルオロプロピル基、２−シアノエ
チル基などから選択される炭素数１〜１０の、好ましく
は炭素数１〜８の同種または異種の非置換または置換１
価炭化水素基、ａは１．９５〜２．０５の正数であるも
のとされる。このものは分子構造が直鎖状のものとする
ことが好ましいが、これは分子中に一部分枝鎖状のもの
を含有していても問題はない。また、このものは分子鎖
末端がトリオルガノシリル基または水酸基で封鎖された
ものとすればよいが、このトリオルガノシリル基として
はトリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、メチ
ルフェニルビニルシリル基、メチルジフェニルシリル基
、メチルジビニルシリル基、トリビニルシリル基などが
例示される。なお、このものは重合度に特に限定はなく
、２５℃における粘度が１０万Ｃ５以上のものとすれば
よい。

また、本発明の組成物に招ける２）成分としての微粉末
シリカ充填剤はシリコーンゴムの補強、増結、加工性向
上、増量などの目的で添加されるものであり、これには
フユームドシリカ、湿式シリカ、表面を疎水化処理した
フユームドシリカや湿式シリカ、石英微粉末、けいそう
土などが例示されるが、これらは比表面積が１　ｖａ”
７ｇ以上のものとすることがよい。なお、このものの配
合量は上記したオルガノポリシロキサン１００重量部に
対して５重量部以下では目的とする補強性が得られず、
加工性も不充分となり、５００重量部以上では型流れ性
、吐出性などの加工特性が極端に低下することから５〜
５００重量部の範囲とすることが必要とされるが、この
好ましい範囲は１０〜３００重量部とされる。

つぎにこの第３成分としての発泡剤はこの組成物から得
られる成形体を発泡体とするためのものであるが、これ
は分解温度が４０ｔより低いものであるとこの組成物の
硬化に先立って発泡剤が分解し、セルがつぶれて気泡構
造が不均一なものとなり、分解温度が２８０℃を超える
ものとすると発泡助剤を併用しても得られる発泡体が発
泡倍率の低いものとなるので、分解温度が４０〜２８０
　ｔのものとする必要がある。このような発泡剤として
は炭酸アンモニウム（分解温度３０〜６０ｔ　、以下こ
の例示で温度は分解温度を示す）１重炭酸ナトリウム（
９５〜１１５℃）などの無機質発泡剤、アゾビスイソブ
チロニトリル（９５〜１１５℃）、ジアゾアミノベンゼ
ン（９５〜１１５℃）、アゾジカルボン酸アミド（１９
０〜１９５℃）、アゾジカルボン酸バリウム（２６０〜
２８０℃）、Ｐ−１−ルエンスルホニルヒドラジド（１
５５〜１６０℃）、ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ド（２０５℃）など、さらに５−フェニルテトラゾール
、ｔ−ブチルヒドラジニウムクロリド、ジ−ｔ−ブチル
ヒドラジニウムスルフェートなどのｔ−アルキルヒドラ
ジニウム塩。

２−プロペン酸ヒドラジド、アセチルヒドラジンなどの
カルボニルヒドラジン化合物などが例示されるが、これ
らはその１種または２種以上を組合せて用いてもよい。

なお、この配合量は使用目的、他の成分との配合量によ
り適宜に選定すればよいが、上記した第１成分としての
オルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．５重
量部より少なくすると発泡倍率の高い、軟かいスポンジ
状発泡体の形成が困難となり、２０重量部より多くする
と得られる発泡体の物性が低下する場合があるので、０
．５〜２０重量部の範囲とすることがよい。

また、この第４成分としての金属化合物はこのシリコー
ンゴム発泡体組成物から作られるシリコーンゴム発泡体
を銅または銅合金に対して腐蝕防止性をもつものとする
ための添加剤となるものであるが、これは周期律表ＩＩ
族の金属であるＺｎ。

Ｃａ、　Ｍｇ、　Ｂａなどの酸化物、水酸化物および／
または炭酸塩とされる。したがって、これには２ｎＯ。

Ｃａｂ、　ＭｇＯ，Ｂａｄ、　Ｂａ０ｚ、　Ｚｎ（Ｏ）
ｌ）２．　Ｃａ（ＯＨ）ｚ。

Ｍｇ（Ｏ）ｌ）２．　Ｂａ（ＯＨ）２．　ＺｎＣ０＝、
　ＣａＣＯ５，ＭｇＣ０，、ＢａＣＯ３などが例示され
るが、このものの配合量は第１成分としてのオルガノポ
リシロキサン１００重量部に対して０．１重量部より少
ないとその腐蝕防止効果が期待できず、１０重量部より
多くすると得られる発泡体の物性低下を招くので、０．
１〜１０重量部の範囲とされる。

また、この第５成分としての有機過酸物はこのシリコー
ンゴム発泡体組成物の加熱効果を促進するための触媒と
して通常使用ねさるものであるが、これにはベンゾイル
パーオキサイド、モノクロルベンゾイルバーオキサイド
、ｐ−メチルベンゾイルクロライド、２．４−ジクロロ
ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエー
ト。

ジクミルパーオキサイド、２．５−ビス−（ｔ−ブチル
パーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン２．５−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５ジメチルヘキシン
やシミリスチルパーオキシジカーボネート、ジシクロド
デシルバーオキシジカーボネート等のジカーボネート類
、ｔ−ブチルモノパーオキシカーボネート類、下記式（
２）（但し、式中Ｒは炭素数３〜１０の一価炭化水素基
である。）で示される化合物などが例示され、これらは
その１種または２種以上の組合わせで使用される。この
ものの配合量は第１成分としてのオルガノポリシロキサ
ン１００重量部に対して０．１重量部より少ないと得ら
れる発泡体表面の硬化が不充分となってタックが生じ傷
のつき易いものどなるし、さらには発泡剤の分解ガスが
抜けてしまって発泡倍率の高い発泡体が得られなくなる
ことがあり、５重量部より多くすると得られる発泡体の
物性が低下する場合があるので、０．１〜５重量部とす
ればよい。

本発明のシリコーンゴム発泡体組成物は上記した第１〜
第５成分の所定量を均一に混合することによって得るこ
とができるが、これに分散剤として重合度１００以下の
低分子量シロキサン、シラノール基含有シラン、アルコ
キシ基含有シランや、酸化鉄、酸化セシウム、オクチル
酸鉄、酸化チタンなどの耐熱性向上剤１着色のための顔
料、白金化合物、パラジウム化合物などの難燃性助剤、
さらには通常この種のシリコーンゴム発泡体組成物に添
加される他の添加剤などを添加することは任意とされる
。

上記のようにして得られたシリコーンゴム発泡体組成物
はついで発泡硬化させてシリコーンゴム発泡体とされる
が、この発泡硬化は公知の方法で行えばよい。すなわち
、この発泡硬化は金型成形、押出し成形などで行えばよ
く、金型成形の場合は上記したシリコーンゴム発泡体組
成物を、金型にその全容積の１７５〜４７５程度に充填
したのち１００〜２００℃で１〜３０分間加熱すればよ
く、押出し成形とするときには２００〜４００℃の温度
で１０秒〜１５分１発泡と同時に常圧熱気加硫させれば
よいが、これは流動床加熱式あるいは高周波加硫式で行
なってもよい。

なお、このようにして作られたシリコーンゴム発泡体は
チューブ状、ロッド状、シート状など任意の形状に成形
すればよい。

つぎに本発明の実施例を示すが、例中の部は重量部、粘
度は２５℃での測定値を示したものである。

実施例１．比較例１ 分子鎖両末端が、ジメチルビニルシリル基で封鎖された
、（ＣＨｓ）ｉｓｉＯ単位９９．７３モル％。

（ＣＨ２−ＣＨ）　（ＣＨ３）　２ｓｉＯ０，５単位０
．０２モル％、　　（ＣＨ，工ＣＨ）　（ＣＨ３）５ｉ
Ｏ単位０．２５モル％からなる、粘度が１０．０００．
０００ｃＳノオルガノボリシロキサ？／　１００部に、
ヒユームドシリカ・エロジル２００　　［日本アエロジ
ル■製商品名］　４０部と分散剤としてのジフェニルシ
ランジオール４部を加えて均一に混練し、１５０℃で４
時間熱処理したのち、２本ロールで訳解、可塑化してベ
ースコンパウンドを作った。

ついで、このベースコンパウンド１００部に発泡剤とし
てのアゾビスイソブチロニトリル２．５部。

酸化亜鉛（ＺｎＯ）　０゜５部、２．４−ジクロルベン
ゾイルパーオキサイド０．１５部および２．５−ビス−
（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン
０．５部を添加し、２本ロールで混練したのち、これを
　１５０ｘ　１７５　Ｘ　６ｍｍの金型にコンバンド厚
み２．５　ｍｇ＋で仕込み、プレス温度１６５℃で１０
分間キュアーして発泡体を作り、ついで２００℃で４時
間ポストキュアーしたものを試料とした。

つぎにこの試料を表面を洗浄にした銅箔に密着し、これ
を４０℃の蒸留水中に５日間浸漬したときの銅表面の腐
蝕状況をしらべたとこる第１表に併記したとおりの結果
が得られた。

しかし、比較のために上記において２ｎＯを添加しなか
ったほかは上記と同様に処理して得たシリコーンゴム発
泡体には腐蝕が認められた。

第１表 実施例２〜４．比較例２ 実施例１で使用したベースコンパウンド１００部に、発
泡剤としてのアゾビスイソブチロニトリル４部と水酸化
カルシウム［Ｃａ（ＯＨ）ｚ　］　、炭酸マグネシウム
（ＭｇＣＯｓ　）　、炭酸亜鉛（ＺｎＣＯｓ）をそれぞ
れ０．５部、ベンゾイルパーオキサイド０．２部および
ジクミルパーオキサイド１部を添加し、２本ロールで混
練したのち、実施例１と同様に処理して押し出し発泡硬
化させてシリコーンゴム発泡体を作り、これについて実
施例１と同様の銅箔に対する腐蝕性試験を行なったとこ
ろ、第２表に示したとおりの結果が得られたが、比較の
ために上記における金属化合物を添加しないほかは上記
と同様に処理して得たシリコーンゴム発泡体は腐蝕性で
あることが確認された。

（以下余白） 第２表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１）平均組成式Ｒ＿ａＳｉＯ＿４＿−＿ａ＿／＿２
   （式中のＲは炭素数１〜１０の非置換または置換の１価
   炭化 水素基、ａ＝１．９５〜２．０５）で示されるオルガノ
   ポリシロキサン１００重量部、 ２）微粉状シリカ系充填剤５〜５００重量部、３）分解
   温度が４０〜２８０℃である発泡剤０．５〜２０重量部
   、 ４）周期律表II族の金属の酸化物、水酸化物および／ま
   たは炭酸塩０．１〜１０重量部、５）有機過酸化物０．
   １〜５重量部 からなるシリコーンゴム発泡体組成物。 ２、請求項１に記載のシリコーンゴム発泡体組成物を発
   泡硬化させて得られるシリコーンゴム発泡体。