JPH02115207A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH02115207A JPH02115207A JP26751088A JP26751088A JPH02115207A JP H02115207 A JPH02115207 A JP H02115207A JP 26751088 A JP26751088 A JP 26751088A JP 26751088 A JP26751088 A JP 26751088A JP H02115207 A JPH02115207 A JP H02115207A
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- Japan
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- unsaturated polyester
- styrene
- parts
- polyester resin
- resin composition
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- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の目的］
（産業上の利用分野）
本発明は、硬化後にスチレン臭気が少なく、硬化性に優
れた不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。
れた不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。
（従来の技術）
不飽和ポリエステル樹脂組成物は、従来からコイル含浸
用や注形用として広く使用されてσ・門。
用や注形用として広く使用されてσ・門。
この組成物は、不飽和ポリエステルに重合性単量体と硬
化触媒を混合してラジカル重合開始剤で硬化反応を進め
るが、その硬化機構には熱硬化上あるいはＵＶ硬化型が
ある。 一般的には、硬イヒ触媒としてコバルト又はマ
ンガンの金属塩、重合性単量体としてスチレンが使用さ
れている。 近年、製造工程の省力化・スピードアップ
の見地か４、より低温で、かつ短時間で硬化させること
が要求されている。 しかし、上記従来の不飽和ポリニ
スチル樹脂組成物を低温で短時間の硬化を行った場合、
硬化物に未反応のスチレンが残留し馬上゛、”その臭気
が問題となることが多かった。 特に扇ｍ機、換気扇、
エアーコン等のステーターコイルを処理したとき、臭気
がなくなるまで硬化させるには、少なくとも１２６℃以
上の硬化温度で７３ｏ−Ｑ６０分間以上の硬化時間を必
要としていた。
化触媒を混合してラジカル重合開始剤で硬化反応を進め
るが、その硬化機構には熱硬化上あるいはＵＶ硬化型が
ある。 一般的には、硬イヒ触媒としてコバルト又はマ
ンガンの金属塩、重合性単量体としてスチレンが使用さ
れている。 近年、製造工程の省力化・スピードアップ
の見地か４、より低温で、かつ短時間で硬化させること
が要求されている。 しかし、上記従来の不飽和ポリニ
スチル樹脂組成物を低温で短時間の硬化を行った場合、
硬化物に未反応のスチレンが残留し馬上゛、”その臭気
が問題となることが多かった。 特に扇ｍ機、換気扇、
エアーコン等のステーターコイルを処理したとき、臭気
がなくなるまで硬化させるには、少なくとも１２６℃以
上の硬化温度で７３ｏ−Ｑ６０分間以上の硬化時間を必
要としていた。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたもので、硬化後
のスチレン臭気が少なく、低温かつ短時間に硬化できる
、硬化性に優れた製造工程を短縮化できる不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物を提供しようとするものである。
のスチレン臭気が少なく、低温かつ短時間に硬化できる
、硬化性に優れた製造工程を短縮化できる不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物を提供しようとするものである。
［発明の構成］
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討を
行った結果、重合性単量体として、スチレンと、アクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステルとを併用し、ま
た硬化触媒として、コバルト又はマンガンの金属塩と、
鉛、亜鉛、錫の金属塩とを併用することによって、スチ
レン共重合性を高め、上記目的を達成することが可能で
あることを見いだし本発明を完成したものである。 す
なわち、本発明は、 不飽和ポリエステルに、（Ａ）重合性単量体及び（Ｂ）
硬化触媒を含む不飽和ポリエステル樹脂組成物において
、前記（Ａ）重合性単量体として、（ａ ）アクリル酸
エステル又はメタクリル酸エステル、及び（ｂ ）スチ
レンを用い、また前記（Ｂ）硬化触媒として＜Ｃ＞コバ
ルト又はマンガンの金属塩、及び（ｄ ）鉛、亜鉛又は
錫の金属塩を用いることを特徴とする不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物である。
行った結果、重合性単量体として、スチレンと、アクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステルとを併用し、ま
た硬化触媒として、コバルト又はマンガンの金属塩と、
鉛、亜鉛、錫の金属塩とを併用することによって、スチ
レン共重合性を高め、上記目的を達成することが可能で
あることを見いだし本発明を完成したものである。 す
なわち、本発明は、 不飽和ポリエステルに、（Ａ）重合性単量体及び（Ｂ）
硬化触媒を含む不飽和ポリエステル樹脂組成物において
、前記（Ａ）重合性単量体として、（ａ ）アクリル酸
エステル又はメタクリル酸エステル、及び（ｂ ）スチ
レンを用い、また前記（Ｂ）硬化触媒として＜Ｃ＞コバ
ルト又はマンガンの金属塩、及び（ｄ ）鉛、亜鉛又は
錫の金属塩を用いることを特徴とする不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物である。
本発明に用いる（Ａ）重合性単量体としては、（ａ ）
アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル及び（ｂ
）スチレンである。 （ａ）アクリル酸エステル及
びメタクリル酸エステルとしては、例えば２−ヒドロキ
シアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート
、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、２−ヒドロキ
シメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が
挙げられ、これらは単独もしくは２種以上混合して使用
する。 アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル
の配合割合は全重合性単量体に対して３〜５０重量％含
有するように配合することが望ましい、 配合量が３重
量％未満ではスチレンとの十分な共重合性が得られず好
ましくない、 また５０重量％を超えるとスチレン共重
合性が不十分となり、また経済的でなく好ましくない、
好ましくは１０〜３０重量％である。 （ｂ）スチ
レンとしては通常共重合性モノマーとして使用できるも
のであればよい。
アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル及び（ｂ
）スチレンである。 （ａ）アクリル酸エステル及
びメタクリル酸エステルとしては、例えば２−ヒドロキ
シアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート
、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、２−ヒドロキ
シメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が
挙げられ、これらは単独もしくは２種以上混合して使用
する。 アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル
の配合割合は全重合性単量体に対して３〜５０重量％含
有するように配合することが望ましい、 配合量が３重
量％未満ではスチレンとの十分な共重合性が得られず好
ましくない、 また５０重量％を超えるとスチレン共重
合性が不十分となり、また経済的でなく好ましくない、
好ましくは１０〜３０重量％である。 （ｂ）スチ
レンとしては通常共重合性モノマーとして使用できるも
のであればよい。
本発明に用いる（Ｂ）硬化触媒としては、（ｃ）コバル
ト又はマンガンの金属塩と（ｄ ）鉛、亜鉛又は錫の金
属塩を併用するものである。 （ｃ）コバルト又はマ
ンガンの金属塩としては、通常硬化触媒として利用され
ているものであればよい。
ト又はマンガンの金属塩と（ｄ ）鉛、亜鉛又は錫の金
属塩を併用するものである。 （ｃ）コバルト又はマ
ンガンの金属塩としては、通常硬化触媒として利用され
ているものであればよい。
（ｄ ）鉛、亜鉛、錫の金属塩としては、通常硬化触媒
として使用されているものであればよい。
として使用されているものであればよい。
鉛、亜鉛又は錫の金属塩の配合割合は、組成物全体に対
し、金属分が０．００５〜０．２重量％の割合とするこ
とが望ましい、 配合量が金属分ｏ、 ｏｏｓ重量％未
満では十分な硬化性が得られず好ましくない、 また、
金属分０．２重量％を超えると表面粘着を生じたり、不
飽和ポリエステル樹脂組成物に濁りが生じたりして好ま
しくない、 より好ましくは金属分０．０１〜０．１重
量％の範囲である。
し、金属分が０．００５〜０．２重量％の割合とするこ
とが望ましい、 配合量が金属分ｏ、 ｏｏｓ重量％未
満では十分な硬化性が得られず好ましくない、 また、
金属分０．２重量％を超えると表面粘着を生じたり、不
飽和ポリエステル樹脂組成物に濁りが生じたりして好ま
しくない、 より好ましくは金属分０．０１〜０．１重
量％の範囲である。
本発明に用いる不飽和ポリエステルは、特に限定される
ものではなく、無水マレイン酸、フマール酸等の不飽和
多塩基酸と無水フタール酸、イソフタール酸、アジピン
酸等の飽和多塩基酸とエチレングリコール、プロピレン
グリコール等の多価アルコールの縮合反応によって得ら
れる一般的なものである。 不飽和ポリエステルには、
その他石油樹脂、ポリブタジェン、無機質添加剤、難燃
剤等を併用することもできる。
ものではなく、無水マレイン酸、フマール酸等の不飽和
多塩基酸と無水フタール酸、イソフタール酸、アジピン
酸等の飽和多塩基酸とエチレングリコール、プロピレン
グリコール等の多価アルコールの縮合反応によって得ら
れる一般的なものである。 不飽和ポリエステルには、
その他石油樹脂、ポリブタジェン、無機質添加剤、難燃
剤等を併用することもできる。
本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリ
エステルに、重合性単量体、硬化触媒を配合して製造で
きるが、それに過酸化物を加えて、レドックス硬化、紫
外線硬化、遠赤外線硬化等の方法によって硬化させるこ
とができる。 ここで使用される過酸化物としては過酸
化ベンゾイル、ターシャリ−ブチルパーオキシベンゾエ
イト、ラウロイルパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイド等があげられる。 また、重合禁止剤として
、周知のキノン類やフェノール誘導体が挙げられる。
エステルに、重合性単量体、硬化触媒を配合して製造で
きるが、それに過酸化物を加えて、レドックス硬化、紫
外線硬化、遠赤外線硬化等の方法によって硬化させるこ
とができる。 ここで使用される過酸化物としては過酸
化ベンゾイル、ターシャリ−ブチルパーオキシベンゾエ
イト、ラウロイルパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイド等があげられる。 また、重合禁止剤として
、周知のキノン類やフェノール誘導体が挙げられる。
こうして製造される不飽和ポリエステル樹脂組成物はコ
イル含浸や注形用として広く使用される。
イル含浸や注形用として広く使用される。
（作用）
重合性単量体として、アクリル酸エステル又はメタクリ
ル酸エステルを用いて、スチレン量を置換減少させてス
チレンの共重合性を向上させることができる。 また硬
化触媒として、コバルト又はマンガンの金属塩と、鉛、
亜鉛又は錫の金属塩とを併用することによって、適正な
スチレンとの共重合性及び硬化性が得られるものである
。
ル酸エステルを用いて、スチレン量を置換減少させてス
チレンの共重合性を向上させることができる。 また硬
化触媒として、コバルト又はマンガンの金属塩と、鉛、
亜鉛又は錫の金属塩とを併用することによって、適正な
スチレンとの共重合性及び硬化性が得られるものである
。
（実施例）
次に本発明を実施例によって説明するが、本発明は、以
下の実施例によって限定されるものではない、 以下の
実施例および比較例において「部」とは「重量部」を意
味する。
下の実施例によって限定されるものではない、 以下の
実施例および比較例において「部」とは「重量部」を意
味する。
実施ｆＭ１
攪拌装置を備えた反応槽に、無水マレイン酸８３．５部
、無水フタール酸１００．８部、アジピン酸２４．８部
、およびジエチレングリコール２１６部を仕込み、窒素
ガス気流下１５０〜２２０℃に加熱反応させ、酸価２１
の不飽和ポリエステルを得た。 この不飽和ポリエステ
ル１００部に、ハイドロキノン０．０６ 部を加え、
それにスチレン８２部、および２−ヒドロキシメタクリ
レート１８部とを混合溶解し、更にナフテン酸コバルト
６％溶液０．１部、ナフテン酸鉛１５％溶液０．４部を
添加混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物を製造しな
、 この組成物１００部に過酸化物のｔ−ブチルパーオ
キシオクトエート １部を添加混合して、扇風機用ステ
ーターコイルに次の条件で滴下絶縁処理を行った。
、無水フタール酸１００．８部、アジピン酸２４．８部
、およびジエチレングリコール２１６部を仕込み、窒素
ガス気流下１５０〜２２０℃に加熱反応させ、酸価２１
の不飽和ポリエステルを得た。 この不飽和ポリエステ
ル１００部に、ハイドロキノン０．０６ 部を加え、
それにスチレン８２部、および２−ヒドロキシメタクリ
レート１８部とを混合溶解し、更にナフテン酸コバルト
６％溶液０．１部、ナフテン酸鉛１５％溶液０．４部を
添加混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物を製造しな
、 この組成物１００部に過酸化物のｔ−ブチルパーオ
キシオクトエート １部を添加混合して、扇風機用ステ
ーターコイルに次の条件で滴下絶縁処理を行った。
滴下時コイル温度 ９０℃
滴下量 ２０９
硬化温度・時間 １１０℃×１０分
この処理ステーターコイルを室温まで冷却後、内容積４
Ａのブリキ製缶に封入し、１２０℃で１時間加熱して、
缶内気中のスチレンガス濃度を検知管法で測定した結果
、約６０１）ｐｌｌｌと極めて低値であった。 この処
理ステーターコイルで組み立てた扇風機を、気積約２３
１１の密室で１時間稼動試験を行ったところ、試験後の
室内には、スチレンその他の悪臭気は全くなかった。
Ａのブリキ製缶に封入し、１２０℃で１時間加熱して、
缶内気中のスチレンガス濃度を検知管法で測定した結果
、約６０１）ｐｌｌｌと極めて低値であった。 この処
理ステーターコイルで組み立てた扇風機を、気積約２３
１１の密室で１時間稼動試験を行ったところ、試験後の
室内には、スチレンその他の悪臭気は全くなかった。
実施例 ２
実施例１と同様な装置を使用して、無水マレイン酸７８
．６部、イソフタール酸１５８部、テトラハイドロキシ
無水フタール酸３８部、およびプロピレングリコール１
８８部とを、窒素ガス気流下で、１５０〜２２０℃に加
熱反応させ、酸価２３の不飽和ポリエステルを得た。
この不飽和ポリエステル１００部に、ハイドロキノン０
．０６部を加え、それにスチレン８０部、２−ヒドロキ
シメタクリレート１６部、および２−ヒドロキシ１０ピ
ルメタクリレート６部を混合溶解し、更にナフテン酸コ
バルト溶液６％溶液０．１部、およびナフテン酸亜鉛６
％溶液０．８部を添加混合して、不飽和ポリエステル樹
脂組成物を製造しな、 この組成物１００部に、過酸化
物のｔ−ブチルパーオキシオクトエート１部を添加混合
して、実施例１と同様に、扇風機用ステーターコイルに
滴下絶縁処理を行った。 この処理ステーターコイルに
ついて、実施例１と同様にして １２０℃で１時間加熱
後のスチレン濃度を測定した結果、約５２１）＋３！ｌ
と極めて低値であり、扇風機の実施例１と同様の密室で
の１時間稼動試験をしたところ、試験後の室内には、ス
チレンその他の悪臭気は全くなかった。
．６部、イソフタール酸１５８部、テトラハイドロキシ
無水フタール酸３８部、およびプロピレングリコール１
８８部とを、窒素ガス気流下で、１５０〜２２０℃に加
熱反応させ、酸価２３の不飽和ポリエステルを得た。
この不飽和ポリエステル１００部に、ハイドロキノン０
．０６部を加え、それにスチレン８０部、２−ヒドロキ
シメタクリレート１６部、および２−ヒドロキシ１０ピ
ルメタクリレート６部を混合溶解し、更にナフテン酸コ
バルト溶液６％溶液０．１部、およびナフテン酸亜鉛６
％溶液０．８部を添加混合して、不飽和ポリエステル樹
脂組成物を製造しな、 この組成物１００部に、過酸化
物のｔ−ブチルパーオキシオクトエート１部を添加混合
して、実施例１と同様に、扇風機用ステーターコイルに
滴下絶縁処理を行った。 この処理ステーターコイルに
ついて、実施例１と同様にして １２０℃で１時間加熱
後のスチレン濃度を測定した結果、約５２１）＋３！ｌ
と極めて低値であり、扇風機の実施例１と同様の密室で
の１時間稼動試験をしたところ、試験後の室内には、ス
チレンその他の悪臭気は全くなかった。
比較例 １
実施例１で製造した不飽和ポリエステル１００部に、ハ
イドロキノン０．０６部、およびスチレン１００部を混
合溶解し、ナフテン酸コバルト６％溶液０．１部を添加
混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物を製造した。
この組成物１００部に、過酸化物のｔ−ブチルパーオキ
シオクトエート１部を混合して、実施例１と同様にステ
ーターコイルの滴下絶縁処理を行い、また同様に１２０
℃で加熱してスチレン濃度を測定したところ２８０ｐｐ
ｎであった。
イドロキノン０．０６部、およびスチレン１００部を混
合溶解し、ナフテン酸コバルト６％溶液０．１部を添加
混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物を製造した。
この組成物１００部に、過酸化物のｔ−ブチルパーオキ
シオクトエート１部を混合して、実施例１と同様にステ
ーターコイルの滴下絶縁処理を行い、また同様に１２０
℃で加熱してスチレン濃度を測定したところ２８０ｐｐ
ｎであった。
また、密室の稼動試験後の室内の空気はスチレンの刺激
臭気が強く、その他の悪臭も強かった。
臭気が強く、その他の悪臭も強かった。
゛比較例 ２
実施例２で用いた不飽和ポリエステル１００部に、ハイ
ドロキノン０．０６部、およびスチレン１００部とを混
合溶解し、ナフテン酸コバルト６％忍液０．１部を溶解
混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物を製造した。
この組成物１００部に、過酸化物ｔ−ブチルパーオキシ
オクトエート １部を添加混合して、実施例２と同様に
してステーターコイルの滴下絶縁処理を行い、同様に１
２０℃で加熱して、スチレン濃度を測定したところ２６
０ｐｐＩｌであった。
ドロキノン０．０６部、およびスチレン１００部とを混
合溶解し、ナフテン酸コバルト６％忍液０．１部を溶解
混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物を製造した。
この組成物１００部に、過酸化物ｔ−ブチルパーオキシ
オクトエート １部を添加混合して、実施例２と同様に
してステーターコイルの滴下絶縁処理を行い、同様に１
２０℃で加熱して、スチレン濃度を測定したところ２６
０ｐｐＩｌであった。
また密室の稼動試験後の室内の空気はスチレンの刺激臭
気が強く、その池の悪臭も強かつな。
気が強く、その池の悪臭も強かつな。
［発明の効果］
以上の説明および実施例から明らかなように、本発明の
不飽和ポリエステル樹脂組成物は、硬化後のスチレン臭
気や悪臭が少なく、低温かつ短時間に硬化できる硬化性
、作業性に優れており、製造工程の短縮化が可能なもの
で、コイル含浸や注形等に好適なものである。
不飽和ポリエステル樹脂組成物は、硬化後のスチレン臭
気や悪臭が少なく、低温かつ短時間に硬化できる硬化性
、作業性に優れており、製造工程の短縮化が可能なもの
で、コイル含浸や注形等に好適なものである。
Claims (1)
- １ 不飽和ポリエステルに、（Ａ）重合性単量体及び（
Ｂ）硬化触媒を含む不飽和ポリエステル樹脂組成物にお
いて、前記（Ａ）重合性単量体として、（ａ）アクリル
酸エステル又はメタクリル酸エステル、及び（ｂ）スチ
レンを用い、また前記（Ｂ）硬化触媒として（ｃ）コバ
ルト又はマンガンの金属塩、及び（ｄ）鉛、亜鉛又は錫
の金属塩を用いることを特徴とする不飽和ポリエステル
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63267510A JP2835845B2 (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63267510A JP2835845B2 (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02115207A true JPH02115207A (ja) | 1990-04-27 |
| JP2835845B2 JP2835845B2 (ja) | 1998-12-14 |
Family
ID=17445843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63267510A Expired - Fee Related JP2835845B2 (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2835845B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005154747A (ja) * | 2003-10-27 | 2005-06-16 | Japan Composite Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5067891A (ja) * | 1973-10-22 | 1975-06-06 | ||
| JPS5360983A (en) * | 1976-11-12 | 1978-05-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | Preparation of molded product |
| JPS54158439A (en) * | 1978-06-05 | 1979-12-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Powder coating composition |
| JPS61168658A (ja) * | 1985-01-22 | 1986-07-30 | Hitachi Chem Co Ltd | 陰極線管処理用不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-10-24 JP JP63267510A patent/JP2835845B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5067891A (ja) * | 1973-10-22 | 1975-06-06 | ||
| JPS5360983A (en) * | 1976-11-12 | 1978-05-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | Preparation of molded product |
| JPS54158439A (en) * | 1978-06-05 | 1979-12-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Powder coating composition |
| JPS61168658A (ja) * | 1985-01-22 | 1986-07-30 | Hitachi Chem Co Ltd | 陰極線管処理用不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005154747A (ja) * | 2003-10-27 | 2005-06-16 | Japan Composite Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2835845B2 (ja) | 1998-12-14 |
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