JPH02124916A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、柔軟性に優れ、しかも経時変化に対して硬度
変化の少ない不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 不飽和ポリエステルは、無水マレイン酸等の不飽和多塩
基酸、あるいはその一部を無水フタル酸等の飽和多塩基
酸で置換したものと、エチレングリコール等の多価アル
コールとをエステル化反応させて得られ、この不飽和ポ
リエステルにスチレン等σ）共重合性単量体を添加して
架橋反応の可能な不飽和ポリエステル樹脂組成物とし、
建材、注型物、塗料等に広く利用されている。

しかしながら、これらの不飽和ポリエステル樹脂組成物
は、−数的に硬く、また軟かいものでもその硬度の経時
変化が大きい等の欠点があった。

これを改善するため、従来、各種の脂肪酸を変性剤とし
て使用しているが、初期的には柔軟性は改善されるもの
の経時変化をさせると硬度変化が大きいという欠点は改
良できなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記の欠点を解消するためになされたもので
、柔軟性のよい硬化物を与え、かつ経時変化が少なく、
安定性に優れた不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供し
ようとするものである。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明者は、上記の目的を達成しようと鋭意研究を重ね
た結果、樹脂中の不飽和多塩基酸の含有量を制限し、ま
た、脂肪酸としてトール油脂肪酸を用いたことによって
硬化物の経時変化の少ない不飽和ポリエステル樹脂組成
物が得られることを見いだし、本発明を完成したもので
ある。

すなわち、本発明は、 （Ａ）不飽和多塩基酸、 （Ｂ）飽和多塩基酸。

（Ｃ）多価アルコール及び （Ｄ）共重合性単量体 を主成分とする不飽和ポリエステル樹脂組成物において
、不飽和多塩基酸としてトール油脂肪酸を前記＜Ａ）の
不飽和多塩基酸に対して１５〜３０当量％、かつ樹脂［
（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｃ）］に対して４０〜６０重量
％含有することを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂組
成物である。

本発明に用いる（Ａ）不飽和多塩基酸としては、例えば
無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン
酸等が挙げられ、通常不飽和ポリエステル樹脂の原料と
して使用されるものはすべて使用できる。　これらの不
飽和多塩基酸は単独又は２種以上混合して使用する。

本発明に用いるトール油脂肪酸は、二重結合の比較的少
ないもので通常半乾性油といわれるもめである。　大豆
油脂肪酸では硬さの経時変化が大きく好ましくない、　
またヤシ油脂肪酸の場合には硬化物の表面の粘着性が除
去できず好ましくない、　トール油脂肪酸を、前述した
不飽和多塩基酸の一部を置換して使用する。　この場合
のトール油脂肪酸の配合割合は、全不飽和多塩基酸に対
して１５〜３０当量％含有するように配合することが好
ましい、　配合量が１５重量％未満では硬化性が悪く、
また３０当量％を超えると硬化物の硬度が上り柔軟性が
なくなり好ましくない、　またトール油脂肪酸の配合割
合は不飽和ポリエステル樹脂［（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（
Ｃ）］に対して４０〜６０重量％であることが望ましい
、　配合量が４０重量％未満では初期硬度が大きくて柔
軟性に乏しいため好ましくない、６０重量％を超えると
硬化性が悪くなり好ましくない。

本発明に用いる（Ｂ）飽和多塩基酸としては、例えば無
水フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、コハク酸、セ
バシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸
等が挙げられ、これらは単独又は２種以上混合して使用
する。　飽和多塩基酸は、要求される不飽和ポリエステ
ル樹脂の特性等に応じて、不飽和多塩基酸の一部を置換
して反応させるものである。

本発明に用いる（Ｃ）多価アルコールとしては。

例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、１．３−ブタンジオール、１．６
−ヘキサンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ネオペンチルグリコール等が挙げられ、これらは単
独又は２種以上混合して使用する。

本発明に用いるＣＤ）重合性単量体としては、スチレン
、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレ
ート、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル等が挙げられ、これらは単独又は２種以上混
合して使用する。

本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は１段反応でト
ール油脂肪酸と多価アルコールを反応させ、次いで２段
反応で不飽和多塩基酸、飽和多塩基酸、多価アルコール
を反応させ、その後単量体を加えて不飽和ポリエステル
樹脂組成物をつくることができる。　こうして製造した
組成物は、水銀灯、蛍光灯等のチョークトランスの充填
用などに使用することができる。

（作用） 本発明で、トール油脂肪酸を使用して不飽和多塩基酸の
量を減らすことにより、硬化物の硬度（柔軟性）をよく
制御でき、またトール油脂肪酸そのものの不飽和度と、
その所定量の配合によって、初期の硬度が経時変化後の
硬度に対してあまり変らない柔軟性の不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物を得ることができる。

（実施例） 次に本発明を実施例によって説明する。　以下の実施例
及び比較例において「部」とは「重量部Ｊを意味する。

実施例　１ 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管および冷却器を付けた
反応容器に、グリセリン５５．２部　およびハードルＦ
Ａ−２０（措置化成社製商品名、トール油脂肪酸）１６
８部を仕込み、璧索ガスを通しながら加熱を始め１８０
〜２１０°Ｃで所定量の水をとり、酸価４，２の中間体
をつくって　１００”Ｃに冷却する。

１００℃になったところで、ジエチレングリコール７９
、１１、無水マレインｆｉ１１．８部、およびテトラヒ
ドロ無水フタル１ｆｉ８８゜２部を添加し、さらに全体
量に対して０．０５重量％量の重合防止剤ハイドロキノ
ンを添加配合し、加熱を再開し徐々に温度を上げて２０
０〜２１０″Ｃでエステル化反応を進め、酸価２１を反
応終点とした。　その後１００℃に冷却し、２００部の
スチレンを加えて６０％溶液とした。

実施例　２ 実施例１においてハードルＦＡ−２０の代わりにハード
ルＦ−１（措置化成社製商品名）のトール油脂肪酸を用
いた以外はすべて実施例１と同様に反応させて酸価２３
を反応終点とし、これを１００゛Ｃに冷却した後、２０
０部のスチレンを加えて６０％溶液とした。

実施例　３ 実施例１において、ジエチレングリコール１９．１部、
無水マレイン酸２０，６部、テトラヒドロフタル無水フ
タル酸６８．４部とし、また酸価終点を１８とした以外
はすべて実施例１と同様にして６０％溶液とした。

比較例　１ 実施例１においてトール油脂肪酸の代わりに大豆油脂肪
酸を用いた以外は、すべて実施例１と同様にして６０％
溶液とした。

比較例　２ 実施例１においてトール油脂肪酸の代わりにヤシ油脂肪
酸を用いた以外は、すべて実施例１と同様にして６０％
溶液とした。

実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物の硬化状況及び硬度を試験したので、
その結果を第１表に示した。　実施例１〜３の組成物は
硬化状況か良好で１００″Ｃ５０Ｈｅの硬度も柔らかい
ものであり、本発明の効（単位） ＊１ ＊２ ：ＭＥＫパーオキサイドを２％と、コバルト系金属塩を
０．２％添加し、８０℃ＸＩＨで硬化させた。

：○印・・粘着なし、×印・・・粘着有り。

［発明の効果］ 以上の説明および第１表から明らかなように、本発明の
不飽和ポリエステル樹脂組成物は、硬化初期の表面状態
が良好で、経時変化しても潰れた柔軟性を有するととも
に、安定性の優れたもので、水銀灯、蛍光灯等のチョー
クコイルにおける充填用として好適なものである。

特許出願人　東芝ケミカル株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）不飽和多塩基酸、 （Ｂ）飽和多塩基酸、 （Ｃ）多価アルコール及び （Ｄ）共重合性単量体 を主成分とする不飽和ポリエステル樹脂組成物において
   、不飽和多塩基酸としてトール油脂肪酸を、前記（Ａ）
   の不飽和多塩基酸に対して１５〜３０当量％、かつ樹脂
   ［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］に対して４０〜６０重量％
   含有することを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂組成
   物。