JPH0211563B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定の粒度分布を有する２−メルカ
プトピリジン−Ｎ−オキシド・多価金属塩（以
下、「Mept」と略称する）の微粒子を陽イオン性
高分子化合物および無機塩を含有する水性溶液で
処理して表面改質した抗菌剤およびそれを含有す
る抗菌性毛髪処理剤組成物に関する。 〔従来の技術〕 ２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの多価
金属塩は殺菌剤として有効であり、一般の殺菌剤
としての利用はもとよりシヤンプー、リンス等に
配合する抗フケ剤として広範に利用されている。
このMeptの多価金属としは、マグネシウム、バ
リウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、ス
ズ、ジルコニウム等があるが、これらのうち亜鉛
塩が広く使用されている。 しかし、これらのMeptは、例えばその亜鉛塩
（以下「Zpt」と略称する）の水に対する溶解度
が25℃で15ppmである如く、いずれも水に対して
難溶性であり、これらをシヤンプー、リンス等に
配合しようとする場合、分散系の形で使用せざる
を得ない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、例えばZptの比重は1.8であり分
散媒との比重差が大きいため、経時的にZptの沈
降・分離が生じやすく、安定な分散系を得るのが
困難であつた。 かかるMeptの沈降・分離を防ぐ手段としては、
例えば (i) 分散媒の静止時の粘度を高くし、沈降を起き
にくくすること (ii) Meptの粒径を非常に小さくしてブラウン運
動が支配的になるようにし、沈降を起きにくく
すること が考えられる。 (i)の考え方に基づくものとしては、例えば特公
昭49−49117号公報に開示されている如く、架橋
型ポリアクリル酸塩のような増粘性ポリマーを添
加する方法、及び特公昭54−16951号公報に開示
されている如く、アクリル酸／アクリル酸エステ
ル共重合体を添加する方法が挙げられるが、斯か
る方法においては、Meptを安定に分散させるた
めに使用できる界面活性剤の種類が制限されると
いう欠点があつた。 また(ii)の考え方では、粒径の非常に小さな
Meptを製造することは容易ではなく、Mept微粒
子を用いた分散安定性の良い組成物は実事上得ら
れていなかつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者は、斯かる実状において、先に従来の
シヤンプー、リンス等に配合されているMeptと
比較して粒径が非常に小さいMept（以下、「微粒
子化Mept」という）を製造することに成功した
（特願昭58−122845号、同58−122846号、同59−
82690号）。 そこで、本発明者はこの微粒子化Meptを用い
て安定な抗菌剤懸濁液を得るべく鋭意研究の結
果、 微粒子化Mept懸濁液は塩類等の電解質の混
入、凍結、加温等により微粒子化Meptが容易
に凝集を生じること、 それ自体が電解質である界面活性剤が配合さ
れているシヤンブー、リンス等の毛髪処理剤組
成物中でも微粒子化Meptは凝集を起こし易い
こと 等、微粒子化Meptの微粒子は溶液条件に対し敏
感で凝集し易く本来の粒度分布を保ちにくい一面
が明らかとなつた。 この微粒子化Meptの凝集を防止する手段とし
ては、高分子等による表面改質が考えられる。そ
して、水溶性高分子を、Meptを配合したシヤン
プー組成物等に添加した例としては、Meptの頭
皮、毛髪への吸着量を増加させる目的でカチオン
ポリマーを用いた例がある（特公昭47−20635号、
同50−22044号）。しかし、特定の粒度分布を有す
る微粒子化Meptにおいては、これらのカチオン
ポリマーは凝集剤として作用し、却つて強度の凝
集を生じてしまう。 そこで本発明者は、斯かる欠点を改善すべく更
に鋭意研究を行なつた結果、粒径0.2μ以下の粒子
が50重量％以上であるMeptの微粒子を、特定の
高分子化合物および無機塩を含有する水性溶液で
処理することにより表面改質した抗菌剤は、処理
前と同様の粒度分布を有すること、そしてこの抗
菌剤をシヤンプー、リンス等の活性剤を含有する
毛髪処理剤に配合すれば良好な分散系が得られる
ことを見出し、本発明を完成した。 すなわち本発明は、粒径0.2μ以下の粒子が50重
量％以上である２−メルカプトピリジン−Ｎ−オ
キシド・多価金属塩の微粒子を、(A)陽イオン性高
分子化合物0.1〜60重量％および(B)無機塩0.1〜25
重量％含有する水性溶液で処理して表面改質した
抗菌剤およびそれを含有する抗菌性毛髪処理剤組
成物を提供するものである。 本発明で使用するMeptは次の一般式で表わさ
れるものである。 （式中、Ｍは多価金属原子を、ｘはＭの原子価を
示す） Ｍとしては、マグネシウム、バリウム、ストロ
ンチウム、亜鉛、カドミウム、スズ、ジルコニウ
ム等を挙げることができるが、就中２−メルカプ
トピリジン−Ｎ−オキシドの亜鉛塩が好ましい。 本発明において使用されるMeptの微粒子は、
その粒度分布が粒径0.2μ以下のものが50％以上の
ものであるが、更に粒径0.5〜1.0μのもの15％以
下、1.0μ以上のもの２％以下のものが特に好まし
い。かかる粒度分布を有するMept微粒子は、例
えば次のいずれかの方法により製造される。 (1) Meptを粒径0.5mm以下の剛体メデイア、例え
ばガラスと共にMeptを撹拌し、メデイアの剪
断力でこれを微粒子化する方法（特願昭58−
122845号）。 (2) ２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの一
価水溶性塩と水溶性多価金属塩とを分子中に塩
基性窒素を有する水溶性化合物の存在下PH３〜
７で反応させる方法、あるいはこの反応を更に
水溶性水酸基含有化合物の共存下、０℃以下の
温度条件下で反応させる方法（特願昭58−
122846号）。 (3) Meptの分散液を平均分子量１万〜100万の
（メタ）アクリル酸−スチレンスルホン酸共重
合体塩の存在下に、粒径0.2mm以下の剛体メデ
イアと共に撹拌する方法（特願昭59−82690
号）。 本発明で使用する陽イオン性高分子化合物とし
ては、例えば次の(a)〜(c)の化合物が挙げられ、こ
れらは１種又は２種以上の混合物として使用され
る。 (a) 一般式 若しくは （式中、R₂₅およびR₂₆は各々同一若しくは異
なつて水素原子又はメチル基を、Ｘはハロゲン
原子を示し、ｌおよびm₄はｌ＋m₄が180〜
2000の整数を示す） で表わされるジメチルジアリルアンモニウムハ
ライドとアクリルアミドのコポリマー型陽イオ
ン性高分子化合物。 なお、便宜的に一般式(a)で表現しているが、
必らずしもブロツク型コポリマーでなければな
らない訳ではなく、モノマーの配列順序は任意
で構わない。このうちＸが塩素のものはマーコ
ート550（Merquat550）という商品名で米国メ
ルク社（Merck＆Co、Inc.）から入手すること
ができる。 (b) 一般式 （式中、R₂₇およびR₂₈は各々同一若しくは異
なつて炭素数１〜18のアルキル基を、n₄は分子
量100〜100000を与える整数を示す） で表わされるアジピン酸とジアルキルアミノヒ
ドロキシプロピルジエチレントリアミンの共縮
重合物又はその４級化物。 なお、R₂₇、R₂₈がメチル基のものはカルタ
レチンＦ（CartaretinF）の商標名でサンド社
（Sandoz）から入手することができる。 (c) 一般式 （式中、R₂₉は水素原子、メチル基又はエチル
基を、Ｚは酸素原子又は−NH−基を、R₃₀は
炭素数１〜４のアルキレン基を、R₃₁および
R₃₂は各々同一若しくは異なつて炭素数１〜18
のアルキル基を示し、ｐおよびｑは分子量1000
〜5000000を与える整数を示す） で表わされる共重合体およびその４級化物。 なお、便宜的に一般式(c)で表現しているが、
必らずしもブロツク型コポリマーでなければな
らない訳でなく、モノマーの配列順序は任意で
構わない。このうち、Ｚが酸素原子、R₅がメ
チル基、R₆がエチレン基、R₇およびR₈がメチ
ル基で（C₂H₅）₂SO₄にて４級化されたものはガ
フコート755（GAFQURT 755）、ガフコート
734（GAFQURT 734）の名でガフ社（GAF
Corporation）から入手することができる。 本発明において使用する無機塩としては塩酸、
硫酸、硝酸等の無機酸のアルカリ金属、アルカリ
土類金属若しくはアルミニウム塩が挙げられる。
これらの無機塩のうち好ましいものとして硫酸カ
リウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫
酸アルミニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウ
ム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸ア
ルミニウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩
化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニ
ウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸アル
ミニウムが挙げられ就中、特に硫酸ナトリウム、
硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、塩化カリウム、
塩化ナトリウムが好ましい。 本発明の抗菌剤は、例えば次の如くして製造さ
れる。すなわち、陽イオン性高分子化合物0.1〜
60重量％、好ましくは１〜50重量％、および無機
塩0.1〜25重量％、好ましくは１〜25重量％含有
する水性溶液を調製する。溶媒としては、例えば
水又は水と低級アルコール等の混合溶媒が使用さ
れる。次いで、粒径0.2μ以下の粒子が50重量％以
上であるMeptを0.1〜60重量％、好ましくは0.1〜
50重量％含有する分散液を上記水性溶液に加え均
一に撹拌すれば抗菌剤懸濁液が得られる。この場
合、混合には、例えばプロペラ撹拌装置、ホモミ
キサー、サンドミル等の一般的な撹拌混合装置が
使用される。斯くして得られた抗菌剤懸濁液はそ
のまま使用することができるが、必要により加圧
ろ過等に付して表面改質された抗菌剤を単離する
こともできる。 本発明の抗菌性毛髪処理剤組成物としては、シ
ヤンブー、リンス、ヘアーローシヨン等が挙げら
れ、これらは毛髪処理基材に上記抗菌剤又は抗菌
剤懸濁液を撹拌下添加して均一に混合することに
より調製されるが、抗菌剤懸濁液を使用した方が
よい結果が得られる。本発明抗菌剤は抗菌性毛髪
処理剤組成物の全組成に対し0.01〜10重量％、特
に0.05〜５重量％になるようにするのが好まし
い。 抗菌性毛髪処理剤組成物の調製に使用される抗
菌剤懸濁液としては、粒径0.2μ以下の粒子が50重
量％以上であるMeptの微粒子を１〜60重量％
（特に好ましくは１〜25重量％）、陽イオン性高分
子化合物を0.1〜40重量％（特に好ましくは１〜
25重量％）、無機塩を0.1〜25重量％（特に好まし
くは１〜25重量％）、そして陽イオン性高分子化
合物／Meptが重量比に対して0.1／１〜10／１
（特に好ましくは0.5／１〜５／１）となるように
調製したものが好適である。 毛髪処理剤基剤としては、一般に使用されてい
るものは何れをも使用できる。毛髪処理剤のうち
特にシヤンプー組成物が好適であり、その基剤と
しては、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、
非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤の１種
又は２種以上の混合物が使用される。これらの界
面活性剤としては次のものが例示される。 アニオン界面活性剤： (1) 平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖
又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。 (2) 平均炭素数８〜20の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を有し、１分子中に平均0.5〜８モルのエチ
レンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイ
ドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル硫酸エステル塩。 (3) 平均炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を有するアルキル硫酸エステル塩。 (4) 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するオ
レフインスルホン酸塩。 (5) 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。 (6) 平均炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖の飽和又
は不飽和炭化水素鎖を有する脂肪酸塩。 (7) 平均炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を有し、１分子中に平均0.5〜８モルのエチ
レンオキサイドを付加させたアルキルエトキシ
カルボン酸塩。 (8) 平均炭素数６〜20のアルキル又はアルケニル
基を有するアルキル又はアルケニルコハク酸並
びにそれらの部分中和塩。 (9) 次の式、 〔式中、Ａは

【式】又は

【式】 （ここでR₁は直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽
和の炭化水素基を、R₂は水素原子又はメチル
基を、ｍは０〜６の数を、ｎは１〜６の数を示
す）を示し、Ｂは−OX₂又はＡを示し、X₁及
びX₂はそれぞれ水素原子又は対イオンを示す〕 で表わされるリン酸エステル塩系活性剤。 (10) 次の式 （式中、R₃は炭素数７〜21のアルキル基又は
アルケニル基を示し、X₃、X₄及びX₅はそれぞ
れ水素原子又は対イオンを示す） で表わされるアミノ酸系界面活性剤。 (11) 次の式 （式中、R₄は炭素数７〜21のアルキル基又は
アルケニル基を、R₅、R₆及びR₇はアミノ酸側
鎖を示し、n₁は１〜６の数を、X₆は水素原子
又は対イオンを示す） で表わされるアシル化ポリペプチド系界面活性
剤。 これらのアニオン系界面活性剤のX₁〜X₆で表
わされる対イオンとしては、通常、ナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属イオン；マグネシウム
等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオ
ン及び例えばモノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロ
ピルアミン等の炭素数２ないし３のアルカノール
基を１ないし３個有するアルカノールアミン塩基
が挙げられる。 両性界面活性剤： (12) 次の式で表わされるアルキルアミンオキサイ
ド（）及びアミドアミンオキサイド（）。 （式中、R₈は炭素数10〜20のアルキル基又は
アルケニル基であり、R₉、R₁₀は同一または異
なつて炭素数１〜３のアルキル基を示し、m₁
は１〜４の整数を示す） (13) 次の式で表わされるアルキル−又はスルホ
ベタイン（）及びアミド−又はアミドスルホ
ベタイン（）。 （式中、R₁₁、R₁₂は炭素数１〜４のアルキル
基、m₂は１〜３の整数、X₇は−COO 又は−
SO₃ 基を示し、m₁及びR₈は前記した意味を
有する） (14) 例えば次の式 〔式中、R₁₃は平均炭素数10〜20の脂肪酸根
を、R₁₄はナトリウム、水素原子又は−
CH₂COOM₂を、Z₁は−COOM₂、−
CH₂COOM₂又は

〔作用〕

本発明における、陽イオン性高分子化合物およ
び無機塩を含有する水性溶液のMept微粒子に対
する作用機序は明らかではないが、当該水性溶液
によつてMept微粒子の表面改質がなされ、その
凝集が防止されているものと考えられる。 〔発明の効果〕 従来、市場にMeptを含有するシヤンプーやリ
ンスが提供されていたが、Meptを組成物中に安
定に配合するために、高粘度にしたり、特殊なポ
リマーや粘度鉱物等の配合を余儀なくされてい
た。このため、製品の性能面で、例えばシヤンプ
ーの場合はその起泡性や洗髪後の感触が悪い等の
欠点があつた。 本発明は、このような分散媒の粘度を改質して
Meptの分散安定化を図る従来法とは異なり、陽
イオン性高分子化合物および無機塩を含む水性溶
液で処理してその表面を改質したMept微粒子を
配合した抗菌性毛髪処理剤組成物は、分散安定
性、保存安定性が極めて良好であり、かつ使用感
の優れたものである。 〔実施例〕 次に参考例及び実施例を挙げて本発明を説明す
る。 下記参考例又は実施例におけるZptの粒度分布
は遠心式自動粒度分布測定装置CAPA−500（株式
会社堀場製作所製）にて測定した。なお、分散媒
は水を用い、密度１、粘度は0.8cp（30℃）とし、
Zpt粒子の密度は1.78とした。 参考例 １ 硫酸亜鉛・７水塩0.29ｇ及び１％ポリコートＨ
水／エタノール（65／35）混合溶液99.3ｇを反応
容器に入れて−25℃まで冷却し、この中に２−メ
ルカプトピリジン−Ｎ−オキシド・ナトリウム塩
水溶液（40％）0.75ｇを瞬時に投入、反応させ
た。同温度で更に１分間撹拌をおこない、次いで
析出する微粒子状のZptを採取した。この微粒子
のZptの粒度分布は第１表のとおりであつた。

【表】 参考例 ２ 市販されているZpt分散液（市販品A50wt％有
効分）70mlと44〜63μのガラスビーズ（メデイ
ア）130mlを混合（メデイア／分散液体積比＝
65／35）し、内容積400mlのサンドグラインダー
（五十嵐機械製造）内で、デイスクを３時間、周
速５ｍ／秒で回転させる。サンドグライダー内の
温度は20〜25℃である。さらに、これを加圧ろ過
すると微粒子化Zpt31mlが得られる。この微粒子
Zptの粒度分布は第２表のとおりであつた。

【表】

【表】 参考例 ３ 市販されているZpt粉末23ｇ、式 （上記式化合物の分子量は68万である） で表わされる水溶性共重合体塩45ｇ、水63ｇ及び
0.1〜0.2mmのガラスビーズ（メデイア）187ｇを
混合（メデイア／分散液体積比＝63／37）し、内
容積400mlのサンドグラインダー（五十嵐機械製
造）内で、デイスクを12時間、周速６ｍ／秒で回
転させる。サンドグラインダー内の温度は20〜25
℃である。さらに、これを加圧ろ過すると微粒子
化Zpt分散液40ｇが得られる。また水70ｇで２回
メデイアを洗浄すると、Zptの98％が回収でき
る。この微粒子化Zptの粒度分布は第３表のとお
りであつた。

【表】

【表】 実施例 １ 水58ｇに塩化ナトリウム15ｇ、カルタレチンＦ
（有効分30％）17ｇを加え均一に混合した後、撹
拌下参考例２で得られた微粒子化Zpt（有効分50
％）10ｇを加え、更に撹拌して微粒子化Zpt懸濁
液を調製した。 斯くして得られた微粒子化Zpt懸濁液はゲル状
の状態であるが、その20重量部（以下、単に部で
示す）を撹拌下アルキルエーテルサルフエート
Na塩（有効分2.5％）80部に加え更に混合したと
ころ、処理前とほぼ同一の粒径を有する均一な懸
濁液が得られた。 上記方法と同様にして次の第４表に示すZpt懸
濁液を調製し、これを上記と同じ条件でアルキル
エーテルサルフエートNa塩と混合した場合の懸
濁液の状態、及びZpt懸濁液を25℃、40日放置後
の状態を確察した。なお、表中の記号は次の意味
を有する。 Ｄ：ほぼ元の粒径で均一に懸濁 Ａ：再分散不能の凝集沈殿物の生成 Ｆ：凝集沈降 Ｓ：自由沈降

【表】 第４表に示されるように、アジビン酸−ジメチ
ルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミ
ン共縮重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート−ビニルピロリドン共重合物、ジメチルジア
リルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共
重合物−無機塩−微粒子化Zptを使用した本発明
品１〜７は、均一な懸濁状態を示し、微粒子化
Zptは活性剤の存在下においてもほぼ本来の粒径
を保ち、単なる沈降および凝集沈降は正じなかつ
た。これに対し、比較品１〜７はいずれも凝集沈
降を生じ満足のゆくものではなかつた。 実施例 ２ 実施例１と同様にして第５表に示すZpt懸濁液
を調製し、これを４倍量のポリオキシエチレン
（2.5）ラウリル硫酸Na塩25％溶液に加え実施例
１と同様にしてその分散性を確察した。結果を第
５表に示す。

【表】

【表】 実施例 ３ 実施例１で得たZpt懸濁液を用い、下記方法に
より第６表に示すシヤンプー組成物を製造した。 （製造方法） 活性剤、活性剤水溶液、水を均一に混合し、撹
拌下実施例１で得たZpt懸濁液を加え、更に撹拌
して均一に混合した。次いで香料、色素を加え、
クエン酸にてPH５〜７、エタノールにて粘度を
1000〜500に調整した。

【表】

【表】 第５表に示されるように、本発明品23〜30のシ
ヤンプー組成物は、室温、40℃、50℃において２
ケ月保存後も、沈降、凝集沈降することなく良好
な懸濁状態を示した。また、凍結融解後も良好な
懸濁状態を示した。これに対し、比較品８は凝集
は生じないが沈降を示し、比較品９、10は凝集沈
降を示した。 実施例 ４ ヘアリンス組成物： （組成） ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド
２（重量％） セチルアルコール ３ プロピレングリコール ３ Zpt懸濁液（本発明品２） ５ 香 料 0.5 色 素 微 量 クエン酸 微 量 水 バランス ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、
水の均一溶液に本発明品２の懸濁液を均一に懸濁
させ加温する。さらに撹拌下、加温したセチルア
ルコール、プロピレングリコールの均一溶液を加
え、冷却後香料、色素、クエン酸を加えてヘアリ
ンス組成物を得た。 かくして得られたヘアリンス組成物は室温、40
℃、50℃において良好な懸濁安定性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 粒径0.2μ以下の粒子が50重量％以上である２
   −メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド・多価金属
   塩の微粒子を、(A)陽イオン性高分子化合物0.1〜
   60重量％および(B)無機塩0.1〜25重量％含有する
   水性溶液で処理して表面改質した抗菌剤。 ２ 陽イオン性高分子化合物が次の(a)〜(c)よりな
   る群から選ばれた化合物の１種又は２種以上の混
   合物である特許請求の範囲第１項記載の抗菌剤。 (a) 一般式 若しくは （式中、R₂₅およびR₂₆は各々同一若しくは異
   なつて水素原子又はメチル基を、Ｘはハロゲン
   原子を示し、ｌおよびm₄はｌ＋m₄が180〜
   2000の整数を示す） で表わされるジメチルジアリルアンモニウムハ
   ライドとアクリルアミドのコポリマー型陽イオ
   ン性高分子化合物 (b) 一般式 （式中、R₂₇およびR₂₈は各々同一若しくは異
   なつて炭素数１〜18のアルキル基を、n₄は分子
   量100〜100000を与える整数を示す）で表わさ
   れるアジピン酸とジアルキルアミノヒドロキシ
   プロピルジエチレントリアミンの共縮重合物又
   はその４級化物 (c) 一般式 （式中、R₂₉は水素原子、メチル基又はエチル
   基を、Ｚは酸素原子又は−NH−基を、R₃₀は
   炭素数１〜４のアルキレン基を、R₃₁および
   R₃₂は各々同一若しくは異なつて炭素数１〜18
   のアルキル基を示し、ｐおよびｑは分子量1000
   〜5000000を与える整数を示す） で表わされる共重合体又はその４級化物。 ３ 微粒子化２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキ
   シド・多価金属塩の粒度分布が粒径0.2μ以下のも
   の50重量％以上、かつ、粒径0.5〜1.0μのもの15
   重量％以下、粒径1.0μ以上のものが２重量％以下
   である特許請求の範囲第１項記載の抗菌剤。 ４ ２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド・多
   価金属塩が亜鉛塩である特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の抗菌剤。 ５ 粒径0.2μ以下の粒子が50重量％以上である２
   −メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド・多価金属
   塩の微粒子を、(A)陽イオン性高分子化合物0.1〜
   60重量％および(B)無機塩0.1〜25重量％含有する
   水性溶液で処理して表面改質した抗菌剤を配合し
   たことを特徴とする抗菌性毛髪処理剤組成物。 ６ 毛髪処理剤がシヤンプーである特許請求の範
   囲第５項記載の抗菌性毛髪処理剤組成物。