JPH0625121B2 - ２−メルカプトピリジン−ｎ−オキシド多価金属塩微粒子の製造方法 - Google Patents
２−メルカプトピリジン−ｎ−オキシド多価金属塩微粒子の製造方法Info
- Publication number
- JPH0625121B2 JPH0625121B2 JP6539086A JP6539086A JPH0625121B2 JP H0625121 B2 JPH0625121 B2 JP H0625121B2 JP 6539086 A JP6539086 A JP 6539086A JP 6539086 A JP6539086 A JP 6539086A JP H0625121 B2 JPH0625121 B2 JP H0625121B2
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- metal salt
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド多価
金属塩の製造方法に関するものであり、特に抗菌剤とし
て液体中に添加され用いられる、粒子サイズの微小な２
−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド多価金属塩の製造
方法に関するものである。
金属塩の製造方法に関するものであり、特に抗菌剤とし
て液体中に添加され用いられる、粒子サイズの微小な２
−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド多価金属塩の製造
方法に関するものである。
２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド多価金属塩（以
下「Me-pt」と略称する）は抗菌作用をもち、人体への安
全性が高いため皮膚の殺菌、清浄に有効な物質で、特に
シヤンプー基剤中に添加配合してふけ防止用シヤンプー
として広く適用されている。ふけは頭髪が汚れて見える
のみでなく、かゆみも併発し不快なものであるが、ふけ
の発生は直接的あるいは間接的に頭皮での微生物の繁殖
が関係している。Me-ptは水に難溶でありシヤンプー中
には懸濁状固体の形で添加されているが、これが示す良
好な耐ふけ作用はシヤンプー後の頭皮、頭髪に吸着残存
した粒子が持続的に抗菌作用を示すためと信じられてい
る。しかし懸濁状で用いなければならないために、これ
を添加したシヤンプー等の液状組成物は透明性が損なわ
れ、外観が濁つたものとなるのみでなく、沈降を防ぐた
めに例えば特公昭49-49117号公報に開示されるごとく架
橋ポリアクリル酸塩の様な増粘性ポリマーを添加して媒
体に降伏値をもつ擬可塑性粘度挙動を具備させるといつ
た分散安定化の技術も必要となる。
下「Me-pt」と略称する）は抗菌作用をもち、人体への安
全性が高いため皮膚の殺菌、清浄に有効な物質で、特に
シヤンプー基剤中に添加配合してふけ防止用シヤンプー
として広く適用されている。ふけは頭髪が汚れて見える
のみでなく、かゆみも併発し不快なものであるが、ふけ
の発生は直接的あるいは間接的に頭皮での微生物の繁殖
が関係している。Me-ptは水に難溶でありシヤンプー中
には懸濁状固体の形で添加されているが、これが示す良
好な耐ふけ作用はシヤンプー後の頭皮、頭髪に吸着残存
した粒子が持続的に抗菌作用を示すためと信じられてい
る。しかし懸濁状で用いなければならないために、これ
を添加したシヤンプー等の液状組成物は透明性が損なわ
れ、外観が濁つたものとなるのみでなく、沈降を防ぐた
めに例えば特公昭49-49117号公報に開示されるごとく架
橋ポリアクリル酸塩の様な増粘性ポリマーを添加して媒
体に降伏値をもつ擬可塑性粘度挙動を具備させるといつ
た分散安定化の技術も必要となる。
これらのMe-ptのもつ性状を改善する一つの方法は、Me-
ptを微小な粒子にすることである。この方法として、本
発明者らは先に、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシ
ドと水溶性多価金属塩とを分子中に塩基性窒素を有する
水溶性化合物の存在下に反応させてMe-pt微粒子を製造
する方法（特開昭60-16973号）を提案した。
ptを微小な粒子にすることである。この方法として、本
発明者らは先に、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシ
ドと水溶性多価金属塩とを分子中に塩基性窒素を有する
水溶性化合物の存在下に反応させてMe-pt微粒子を製造
する方法（特開昭60-16973号）を提案した。
しかしながら、上記方法で得られたMe-pt微粒子には反
応に用いた塩基性窒素を有する水溶性化合物が残存する
ため、これを用いて種々の組成物を調製する際に不都合
が生じることもあることがわかつた。例えばシヤンプ
ー、リンス等に通常配合されるアニオン性ポリマーとの
組成物を調製する場合、これが塩基性窒素を有する水溶
性化合物と相性が悪く、実用的な組成物が調製できない
こともあつた。そこで、種々の組成物とした時に不都合
が生じないMe-pt微粒子を製造する新しい方法の開発が
望まれていた。
応に用いた塩基性窒素を有する水溶性化合物が残存する
ため、これを用いて種々の組成物を調製する際に不都合
が生じることもあることがわかつた。例えばシヤンプ
ー、リンス等に通常配合されるアニオン性ポリマーとの
組成物を調製する場合、これが塩基性窒素を有する水溶
性化合物と相性が悪く、実用的な組成物が調製できない
こともあつた。そこで、種々の組成物とした時に不都合
が生じないMe-pt微粒子を製造する新しい方法の開発が
望まれていた。
上記実状に鑑み、本発明者は鋭意研究した結果、２−メ
ルカプトピリジン−Ｎ−オキシドと多価金属塩とを特定
の中性化合物の存在下で反応させることにより目的が達
成されることを見出し、本発明を完成した。
ルカプトピリジン−Ｎ−オキシドと多価金属塩とを特定
の中性化合物の存在下で反応させることにより目的が達
成されることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オ
キシドの一価水溶性塩と水溶性多価金属塩とをポリビニ
ルアルコールの存在下で反応させることを特徴とする、
Me-pt微粒子の製造方法を提供するものである。
キシドの一価水溶性塩と水溶性多価金属塩とをポリビニ
ルアルコールの存在下で反応させることを特徴とする、
Me-pt微粒子の製造方法を提供するものである。
本発明の、微粒子抗菌剤であるMe-ptの製造方法、例え
ば多価金属塩として２価金属を例にとれば次の式で表わ
される。
ば多価金属塩として２価金属を例にとれば次の式で表わ
される。
（式中、Meは２価金属原子を示す） ２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドイオンは２−メ
ルカプトピリジン−Ｎ−オキシドのナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム、エタノールアミン等の一価塩として
供給するのがよく、就中ナトリウム塩が好適である。
ルカプトピリジン−Ｎ−オキシドのナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム、エタノールアミン等の一価塩として
供給するのがよく、就中ナトリウム塩が好適である。
多価金属イオンはその水溶性塩から供給される。
本発明で使用する水溶性多価金属塩としては、カルシウ
ム、マグネシウム、バリウム、スチロンチウム、亜鉛、
カドミウム、スズ、ジルコニウム等の水溶性塩であつ
て、その溶解度が100ｇの水に対して0.01ｇ以上のもの
が好ましく、就中、亜鉛塩が最適である。これらの水溶
性多価金属塩のアニオン部はハロゲン（就中塩素、臭
素）、硫酸、炭酸、硝酸、酢酸等から由来するものが適
当である。最も好適な亜鉛塩は二価の亜鉛の塩であれば
特に制限はないが、例えば無機酸もしくは有機酸の亜鉛
塩が挙げられ、その具体例としては塩化亜鉛、臭化亜
鉛、硫酸亜鉛等が好ましい。また、これらの塩は無水物
もしくは水和物のいずれの形であつてもよい。
ム、マグネシウム、バリウム、スチロンチウム、亜鉛、
カドミウム、スズ、ジルコニウム等の水溶性塩であつ
て、その溶解度が100ｇの水に対して0.01ｇ以上のもの
が好ましく、就中、亜鉛塩が最適である。これらの水溶
性多価金属塩のアニオン部はハロゲン（就中塩素、臭
素）、硫酸、炭酸、硝酸、酢酸等から由来するものが適
当である。最も好適な亜鉛塩は二価の亜鉛の塩であれば
特に制限はないが、例えば無機酸もしくは有機酸の亜鉛
塩が挙げられ、その具体例としては塩化亜鉛、臭化亜
鉛、硫酸亜鉛等が好ましい。また、これらの塩は無水物
もしくは水和物のいずれの形であつてもよい。
本発明において用いられるポリビニルアルコールは、そ
の分子量、鹸化度の広い範囲から選択することができ
る。
の分子量、鹸化度の広い範囲から選択することができ
る。
多価金属イオンと２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシ
ドイオンは各々化学量論的に必要な量が存在すればよ
い。
ドイオンは各々化学量論的に必要な量が存在すればよ
い。
反応を行うにあたつては上記の三成分のうちポリビニル
アルコールは他の二成分による反応が行なわれる前に全
量を反応槽中に仕込むのが好ましいが、他の二成分の混
合順序は特に限定されない。ポリビニルアルコールは２
−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの一価塩水溶液及
び／又は多価金属塩水溶液中に溶解又は予め反応槽に水
溶液として投入しておいてもよい。特に、0.08〜６重量
％（以下％と記載する）の２−メルカプトピリジン−Ｎ
−オキシド一価塩、これと当量の多価金属塩、および0.
05〜１０％のポリビニルアルコール水溶液となるように
混合し、行なうのが好適である。また反応は出来るかぎ
り短時間に急激に混合され行なわれるのが好ましい。反
応温度は室温あるいはそれ以下とするのが好ましい。特
に、０〜５℃の反応温度で製造されたMe-pt微粒子は、
それを更に機械等で粉砕しようとする場合、他の反応温
度条件下で製造されたものと比べ容易に微細化すること
が可能であつた。
アルコールは他の二成分による反応が行なわれる前に全
量を反応槽中に仕込むのが好ましいが、他の二成分の混
合順序は特に限定されない。ポリビニルアルコールは２
−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの一価塩水溶液及
び／又は多価金属塩水溶液中に溶解又は予め反応槽に水
溶液として投入しておいてもよい。特に、0.08〜６重量
％（以下％と記載する）の２−メルカプトピリジン−Ｎ
−オキシド一価塩、これと当量の多価金属塩、および0.
05〜１０％のポリビニルアルコール水溶液となるように
混合し、行なうのが好適である。また反応は出来るかぎ
り短時間に急激に混合され行なわれるのが好ましい。反
応温度は室温あるいはそれ以下とするのが好ましい。特
に、０〜５℃の反応温度で製造されたMe-pt微粒子は、
それを更に機械等で粉砕しようとする場合、他の反応温
度条件下で製造されたものと比べ容易に微細化すること
が可能であつた。
本発明方法で得られたMe-ptは微細粒子であるため、従
来のMe-ptに比して、分散安定性に優れている。従つ
て、これを組成物中に添加した場合、組成物の透明感お
よび分散状態が改善され、シヤンプー、リンス等の分
散、透明度が改良される。また、これらのみに留らず、
Me-pt微粒子中に残存する可能性のあるポリビニルアル
コールは中性化合物であり、組成物中に添加される他の
成分に対して不活性であるため例えば、整髪剤、調髪
剤、ウエーブセツト剤、ローシヨン、ヘアークリーム等
の各種毛髪化粧品および皮膚化粧品、さらに水性ラテツ
クスエマルシヨン、水性インク等における幅広い応用を
可能とするものである。
来のMe-ptに比して、分散安定性に優れている。従つ
て、これを組成物中に添加した場合、組成物の透明感お
よび分散状態が改善され、シヤンプー、リンス等の分
散、透明度が改良される。また、これらのみに留らず、
Me-pt微粒子中に残存する可能性のあるポリビニルアル
コールは中性化合物であり、組成物中に添加される他の
成分に対して不活性であるため例えば、整髪剤、調髪
剤、ウエーブセツト剤、ローシヨン、ヘアークリーム等
の各種毛髪化粧品および皮膚化粧品、さらに水性ラテツ
クスエマルシヨン、水性インク等における幅広い応用を
可能とするものである。
以下に実施例および比較例をもつて本発明をさらに具体
的に詳述するが、本発明はこれら実施例に限定されな
い。
的に詳述するが、本発明はこれら実施例に限定されな
い。
実施例１ 硫酸亜鉛７水塩0.29ｇ、ポリビニルアルコール（重合度
２０００，和光純薬工業製）0.1ｇを含有する水溶液（p
H６に調整）99.3ｇを反応溶液にいれ、これに室温下２
−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドのナトリウム塩４
０％水溶液0.75ｇを１秒間で投入する。系は白色の乳濁
液となる。析出した２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキ
シドの亜鉛塩（以下「Zpt」と略称する）の粒子を遠心分
離で集めた。この平均粒径は0.32ミクロン（遠心沈降
法）であつた。
２０００，和光純薬工業製）0.1ｇを含有する水溶液（p
H６に調整）99.3ｇを反応溶液にいれ、これに室温下２
−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドのナトリウム塩４
０％水溶液0.75ｇを１秒間で投入する。系は白色の乳濁
液となる。析出した２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキ
シドの亜鉛塩（以下「Zpt」と略称する）の粒子を遠心分
離で集めた。この平均粒径は0.32ミクロン（遠心沈降
法）であつた。
実施例２ 反応系の温度を室温から２℃に換える以外は実施例１と
同様の反応条件のもとで微粒子状Zptを調製した。この
平均粒径は0.32ミクロン（遠心沈降法）であつた。
同様の反応条件のもとで微粒子状Zptを調製した。この
平均粒径は0.32ミクロン（遠心沈降法）であつた。
比較例 ポリビニルアルコールを用いずに上記実施例１と同条件
で硫酸亜鉛７水塩0.29ｇと２−メルカプトピリジン−Ｎ
−オキシドナトリウム塩を反応させると棒状の大きな粒
子となつて析出した。またポリビニルアルコールの代わ
りにポリエチレングリコールまたは脂肪族アルコールと
エチレンオキシドとの縮合物を用いて同様な反応を行つ
たが、実施例で得られた微粒子状Zptは得られなかつ
た。
で硫酸亜鉛７水塩0.29ｇと２−メルカプトピリジン−Ｎ
−オキシドナトリウム塩を反応させると棒状の大きな粒
子となつて析出した。またポリビニルアルコールの代わ
りにポリエチレングリコールまたは脂肪族アルコールと
エチレンオキシドとの縮合物を用いて同様な反応を行つ
たが、実施例で得られた微粒子状Zptは得られなかつ
た。
試験例 実施例１（室温で反応）及び実施例２（２℃で反応）の
方法で製造されたZpt粉末それぞれ２３ｇを別々に、内
容積４００ｍのサンドグラインダー（五十嵐機械
（株）製）に入れ、水６３ｇと直径0.1〜0.2mmのガラス
ビーズ１８７ｇを追加し、デイスクを５時間、周速６ｍ
／秒で回転させた。サンドグラインダー内の温度は２０
〜２５℃であつた。運転を停止し、内容物を加圧ろ過す
ると粉砕されたZpt分散液が約４０ｇ得られた。また、
ガラスビーズと水７０ｇを用いて２回洗浄し、その洗浄
液も前記分散液といつしよにして、この中に含まれるZp
t粒子の粒径分布を調べた。この結果、実施例１のZpt粒
子を原料とした場合、得られたZpt分散液においては0.1
ミクロン以下の粒子は全体の約５５％であつた。また、
実施例２のZpt粒子を原料とした場合は0.1ミクロン以下
の粒子は全体の約７５％を占めた。
方法で製造されたZpt粉末それぞれ２３ｇを別々に、内
容積４００ｍのサンドグラインダー（五十嵐機械
（株）製）に入れ、水６３ｇと直径0.1〜0.2mmのガラス
ビーズ１８７ｇを追加し、デイスクを５時間、周速６ｍ
／秒で回転させた。サンドグラインダー内の温度は２０
〜２５℃であつた。運転を停止し、内容物を加圧ろ過す
ると粉砕されたZpt分散液が約４０ｇ得られた。また、
ガラスビーズと水７０ｇを用いて２回洗浄し、その洗浄
液も前記分散液といつしよにして、この中に含まれるZp
t粒子の粒径分布を調べた。この結果、実施例１のZpt粒
子を原料とした場合、得られたZpt分散液においては0.1
ミクロン以下の粒子は全体の約５５％であつた。また、
実施例２のZpt粒子を原料とした場合は0.1ミクロン以下
の粒子は全体の約７５％を占めた。
Claims (3)
- 【請求項１】２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの
一価水溶性塩と水溶性多価金属塩とをポリビニルアルコ
ールの存在下で反応させることを特徴とする２−メルカ
プトピリジン−Ｎ−オキシド多価金属塩微粒子の製造方
法。 - 【請求項２】反応温度が室温以下である特許請求の範囲
第１項記載の２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド多
価金属塩微粒子の製造方法。 - 【請求項３】反応温度が０〜５℃である特許請求の範囲
第１項記載の２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド多
価金属塩微粒子の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6454885 | 1985-03-28 | ||
| JP60-64548 | 1985-03-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6263A JPS6263A (ja) | 1987-01-06 |
| JPH0625121B2 true JPH0625121B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=13261382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6539086A Expired - Lifetime JPH0625121B2 (ja) | 1985-03-28 | 1986-03-24 | ２−メルカプトピリジン−ｎ−オキシド多価金属塩微粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625121B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58212550A (ja) * | 1982-05-29 | 1983-12-10 | Toshiba Corp | 紙葉類の処理装置 |
| US4654213A (en) * | 1985-09-11 | 1987-03-31 | Cheesebrough-Pond's Inc. | Novel anti-microbial systems containing the magnesium sulfate adduct of 2,2'-dithiobis-pyridine-1,1'-dioxide and a water soluble zinc salt |
| TW327645B (en) * | 1995-06-23 | 1998-03-01 | Inemura Insatsu Kk | Method for antimicrobially treating printed matter |
| WO2000005961A1 (en) * | 1998-07-28 | 2000-02-10 | Nicca Chemical Co., Ltd. | Antibacterial and mildewproofing agents for fibers, antibacterial and mildewproofing processing method and antibacterial and mildewproofing fiber products |
-
1986
- 1986-03-24 JP JP6539086A patent/JPH0625121B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6263A (ja) | 1987-01-06 |
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