JPH02115840A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に少な
くとも一つの感色性層が単一層化されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材に関する。

〔発明の背景〕

従来からハロゲン化銀写真感光材料以下（感光材料と称
す。）としては高感度で、かつ微粒子化された感光材料
の開発が強く要望され、そのｔ；め多くの改良された感
光材料、特にカラー感光材料が提案されている。

上記の目的に適合した感光材料の１つとして、例えば英
国特許箱９２３．０４５号明細書は、実質的に同じ色相
に発色する耐拡散性カプラーを含む高感度乳剤層と、低
感度乳剤層とに同一感色性ハロゲン化銀乳剤層を分離層
塗布し、更に高感度乳剤層の最大発色濃度を低く調節す
る事によって粒状性を劣化させずに感度を上げ得ること
を述べている。

しかしながら近年特に撮影用カラー感光材料は、ますま
す高感度化を要求され、ハロゲン化銀乳剤層に粒状性の
劣る粗大なハロゲン化銀および／またはカプリング速度
の大きいカプラーの使用を余儀なくされている。そのた
め、上記英国特許箱９２３．０４５号の方法では粒状性
の改良度合が不十分となり、さらに粒状性改良の工夫が
なされてきｔ；。

例えば、特公昭４９−１５４９５号公報第４頁には、前
記高感度乳剤層と低感度乳剤層の間にゼラチン層を設け
ることにより粒状性が改良できると述べられている。こ
の方法は、低濃度域の粒状性は改良されるが階調性への
悪影響が著しく、階調性を回復するために従来技術、例
えばハロゲン化銀の粒径を大きくして低感度乳剤層の感
度を高くすると、特に実技上重要な中濃度域の粒状性が
劣化してしまい好ましくない。更には、上記の構成を有
する多層カラー感光材料においては、発色画像濃度が現
像処理条件、例えばｐＨ値、温度、時間等の変化に対し
てその安定性を劣化させるという欠点をも有している。

又、例えば特開昭５７−１５５５３６号には、前記高感
度乳剤層と低感度乳剤層の間に前記高感度よび低感度乳
剤層に含有する耐拡散性カプラーと実質的に同一色相に
発色し、かつカプリング速度が前記高感度乳剤層に含ま
れる耐拡散性カプラーのカプリング速度より大きくない
耐拡散性カプラーを含む非感光性親水性コロイド層を設
けることにより、粒状性と階調性が改良できると述べら
れている。

この方法は、階調性の破錠がなく、粒状性が改良される
が低濃度から中濃度の粒状性の改良がいまだに不充分で
ある。

さらに、例えば上記特公昭４９−１５４９５号公報およ
び特開昭５３−７２３０号公報には、前記高感度乳剤層
と低感度乳剤層の間に、それぞれ発色濃度の低い中感度
ハロゲン化銀乳剤層を設け、核層に発色現像主薬の酸化
体と反応して拡散性の現像制御物質を放出して得る化合
物（Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物と呼ぶ）を含有させる方法が述べ
られている。しかしこれらの方法は、ハロゲン化銀使用
量の増大に伴なうカプリ増および貴重な銀資源の使用量
増等の欠点を有する。

また同一感色性ハロゲン化銀乳剤層を２層以上有する感
光材料において通常、より高い感光度を有するハロゲン
化銀乳剤層はカプラー密度を低くすることにより粒状性
を向上させている（この場合現像反応から生じた現像主
薬の酸化体はカプリング反応する相手を求めて広い範囲
に拡散し濃度の低い大きなボケだ色素雲を形成し粒状性
を悪化させないものと考えられる）が、該より高い感光
度を有するハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の現像に
よって生成された現像主薬の酸化体は生成された層内だ
けに止まらず隣接あるいは近接しているカプラー密度の
より高い、より低い感光度を有するハロゲン化銀乳剤層
にまで拡散し、そこで粒状の目立つ色素雲を形成する。

その結果感光材料を鑑賞する際、問題になる濃度（ある
いは感光）域にまでより高い感光度を有するハロゲン化
銀乳剤層の現像銀粒子の影響が及び粒状性が劣化すると
いう欠点を生じる。

一方、色素の拡散によって粒状を改良する試みは特開昭
５７−８２８３７に記載のごとく、いわゆる色素拡散型
のカプラーを用いるものであるが、この方法は確かにＲ
ＭＳ粒状度を良化するが、巨大な色素雲がランダムに生
成するため、視覚的に不快な感じを与え、むしろ粒状が
悪化して見える場合があった。

そのため、処理安定性および粒状性の両方を満足したハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が強く望まれていた。

〔発明の目的〕

本発明は、上記問題に鑑みなされたもので、本発明の目
的は、視覚的な粒状性とＲＭＳ粒状度をともに改良し、
しかも処理安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に青感光性、緑感光性、
及び赤感光性の各感色性ハロゲン化銀乳剤層を有し、少
なくとも一つの感色性ハロゲン化銀乳剤層が単一層から
構成されているハロゲン化銀カラー写真感光材に於いて
、該単一層の少なくとも一層に、発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応して移動性色素を形成する耐拡散性
カプラーの少なくとも一種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成される。

以下、本発明をより具体的に説明する。

〔発明の具体的構成〕

本発明においてハロゲン化銀乳剤層が単一層であるとは
、乳剤層に含有されるカプラーの種類、ハロゲン化銀粒
子の粒径、ハロゲン組成及び晶癖、並びにカプラーとハ
ロゲン化銀の比率を同じくする複数の乳剤層が連続層と
して配置されている場合をも包含する。

本発明においては、青感光性及び緑感光性のハロゲン化
銀乳剤層が共に単一層であることが好ましく、更に青感
光性、緑感光性及び赤感光性のハロゲン化銀乳剤層の全
てが各々単一層であることが好ましい。

同−感色性層が単層構成の場合は、従来の重層構成に比
較し、感光材料の塗設層の数が減少され、薄膜化が可能
となる。従って、生産効率、鮮鋭性が改良され、粒状性
をも改良される。膜厚としては乾燥後の膜厚として２０
〜３μｍが好ましく、特に１５〜５μｍが好ましい。

単一層であるハロゲン化銀乳剤層の露光ラチチュードを
３．０以上の如く広くする手段としては、感度の異なる
ハロゲン化銀粒子を混合使用する方法を用いることがで
きる。具体的には、例えば粒径の異なるハロゲン化銀粒
子を混合使用する方法、及び減感剤をハロゲン化銀粒子
の少なくとも一部に含有させる方法などが挙げられる。

広い露光ラチチュードを得るために混合使用される粒径
の異なるハロゲン化銀粒子としては、平均粒径が０．２
〜２．０μｍの最大平均粒径を有するハロゲン化銀粒子
と平均粒径が０．０５〜１．０μｍの最小平均粒径を有
するハロゲン化銀粒子の組合せが好ましく、更に中間の
平均粒径を有するハロゲン化銀粒子を１種以上組み合わ
せてもよい。

又、最大平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径が、最
小平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径の１．５〜４
０倍であることが好ましい。

広い露光ラチチュードを得るために、平均粒径の異なる
ハロゲン化銀粒子を混合使用することもできるが、粒径
の小さい低感度ハロゲン化銀粒子の代わりに減感剤を含
有するハロゲン化銀粒子を用いれば、ハロゲン化銀粒子
の感度を変えることなく平均粒径差を小さくすることが
でき、更には平均粒径が等しく、かつ感度の異なるハロ
ゲン化銀粒子の混合使用も可能となる。

即ち、減感剤を含有するハロゲン化銀粒子を用いること
により、粒子全体の変動係数を小さくしても広い露光ラ
チチュードを得ることができる。

従って、同一環境に曝される、これら変動係数の小さい
ハロゲン化銀粒子は、経時変化及び現像処理の変動に対
する写真性能が安定化され好ましい。更に生産技術の面
から見ると、感度の異なるハロゲン化銀粒子の混合系を
同バッチで化学増感することも可能となる。

減感剤としては、金属イオンの他、カプリ防止剤、安定
剤、減感色素等、種々のものが使用できる。中でも金属
イオンドーピング法が好ましい。

ドーピングに用いる金属イオンとしては、Ｃｕ。

Ｃｄ、　Ｚｎ、　Ｐｂ、　Ｆｅ、　ＴＱ、　Ｒｈ、　Ｂ
ｉ、　　Ｉｒ、　Ａｕ、　Ｏｓ、　Ｐｄ等の金属イオン
が挙げられ、好ましくはＣｕ、　Ｒｈ、　Ｏｓであり、
特にＲｈが好ましい。これらの金属イオンは例えばハロ
ゲノ錯塩等として用いることができ、又、２種以上併用
することもできる。ドーピング中のＡｇＸ懸濁系のｐＨ
は５以下であることが好ましい。

又、これら金属イオンのドーピング量は金属イオンの種
類、ハロゲン化銀粒子の粒径、金属イオンのドーピング
位置、目的とする感度等により種々異なるが、ＡｇＸ　
１モルに対して１０−　”〜１０−”モルが好ましく、
特にｌＯ−口〜１０−　’モルが好ましい。

更に金属イオンの種類、ドーピング位置及びドーピング
量を選ぶことによりハロゲン化銀粒子に対して種々の異
なる感度資質を与えることができる。

ドーピング量が１０−２モル／　ＡｇＸモル以下では粒
子の生長に大きな影響を与えることが少ないので、同一
の粒子生長条件、ひいては同バッチの生長としても粒径
分布の小さいハロゲン化銀粒子を調製することができる
。

ドーピング条件を異にしたハロゲン化銀粒子を実用に供
する条件に整えた後、これらを所定量比で混合し同一バ
ッチに調え、化学増感をがけることも可能である。各ハ
ロゲン化銀粒子は、その資質に基づいて増感効果を受容
し、感度差、混在比によって広いラチチュードを有する
乳剤が得られる。

前記カブリ防止剤あるいは安定剤としては、アゾール類
（例えばベンズチアゾリウム塩、インダゾール類、トリ
アゾール類、ベンズトリアゾール類、ベンズイミダゾー
ル類など） ペテロ環メルカプト化合物（例えばメルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、メルカプトベンズチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトピリミジン類など） アザインデン類（例えばテトラアザインデン類、ペンタ
アザインデン類など） 核酸分解物°（例えばアデニン、グアニンなど）、ベン
ゼンチオスルホン酸類、チオケト化合物等が挙げられる
。

又、減感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキソノール色素が挙げられる。

減感剤の存在する位置としては、感光材料の保存性、塗
布液の停滞安定性等の点から、ノ＼ロゲン化銀粒子の内
部に混入されていることが好ましく、その分布は均一で
あっても、粒子中心部又は中間位置等に局在していても
、粒子中゛６部から外側へ向けて除々に減少していても
よい。

生産効率の観点からは、粒子中心部に局在している場合
が好ましく、変動係数の小さい種粒子を用いる方式を用
いれば、粒子成長以降の工程を同一バッチで進めること
ができる。

発色現像主薬の酸化体とカンブリング反応して移動性色
素を生成する耐拡散性カプラーは例えば下記一般式で表
すことができる。

一般式〔Ｇ−■〕 ｃｏｕｐ−調節基 安定基 式中、ｃｏｕｐは色素を生成するカプラー母核であり、
安定基は上記カプラー母核のカップリング位に結合して
いて、該カプラーを耐拡散性とするに足る分子の大きさ
及び形状を有するが、該カプラーと発色現像主薬の酸化
体とのカップリング反応に際し、Ｃ０ＵＰから離脱しう
る基であり、調節基はＧＯＵＰの非カップリング位に結
合した基であって、該カプラーと発色現像主薬の酸化体
とのカップリング反応により生成した発色色素が移動性
となるように調節する大きさ及び形状を有する基である
。

ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により色素を生成する、いかなるカプラーの母核でもよ
い。

例えば黄色色素生成カプラーとしてはピバリルアセトア
ニリド、ベンゾイルアセトアニリドの如きアシルアセト
アニリド類があり、またマゼンタ色素生成カプラーとし
てはピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、ピラゾロ
ベンズイミダゾール類ならびにインダシロン類があり、
更にシアン色素生成カプラーとしては、フェノール類な
らびにす７トール類がある。

安定基としては好ましくは８以上、より好ましくは８〜
３２個の炭素原子を有するアルキル成分、アリール成分
および複素環成分を有する基が包含される。これらの安
定基はカプラーの反応性を変えるような基、例えば、ハ
ロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、スルホ、ス
ルファモイル、カルバモイル、アシルアミノ、ジアシル
アミノ、ウレイド、ウレタン、スルホンアミド、複素環
、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリール
チオ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ヒドロキシ、ア
ルキル、アリール等の基で置換されたものも包含する。

また、安定基は重合体を形成していてもよい。

更に安定基は、離脱後、写真的に有用な成分として作用
するものであってもよく、該成分を所定のタイミングで
放出するものであってもよい。

安定基はカップリング反応に際して離脱するような離脱
成分でカップリング位に結合する。該離脱成分としては
、例えば−〇−，−３−，−Ｎ＝形成するのに必要な原
子群である）等がある。

代表的な安定基としては、８〜３２個の炭素原子を含有
するアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アル
キルチオ、アリールチオ、複素環チオおよび含窒素複素
環等の各基が挙げられる。

前記の調節基は生成された色素を移動性とするのに適す
る大きさ及び形状を有する基である。ただし同じ調節基
であっても、生成する色素の移動性は、この基が結合し
ているカプラー母核、カプラーとカップリングして色素
を生成する発色現像主薬の影響を受ける。従って個々の
カプラーに用いる調節基は色素に期待する程度の移動性
を付与する限りにおいて限定されるものでないが、好ま
しい調節基としては、１〜２０個の炭素原子を有するア
ルキル基および６〜２０個の炭素原子を有するアリール
基を含むものが挙げられる。これらの基は、更に色素の
スペクトル特性や移動性を変化させる基によって置換さ
れたものを包含する。また、調節基は塩基性のイオン化
可能な基、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、
アミノスルホニル基およびそれらのイオン化可能な塩を
含有して、それらを含有しないとき非移動性の色素を移
動性とすることもできる。更に、調節基には上記塩基性
のイオン化可能な基を前駆体の形で有し現像処理中で加
水分解あるいは、分子内求核置換反応によって、塩基性
のイオン化可能な基を生成することにより、塩基性のイ
オン化可能な基を生成しない時には非移動性の色素を移
動性とすることもできる。

本発明における、移動性の色素を生成するカプラーのう
ち、黄色色素形成カプラーとして好ましいカプラーは下
記一般式で表すことができる。

１＜’ 式中、Ｒ’はアリール基（例えばフェニル基）またはア
ルキル基（例えばｔ−ブチル基の如き第３級アルキル基
）、Ｒ２は安定基、Ｒ３は置換基、ｋは０〜５を表し、
ｋが２以上のとき各Ｒ３は同じでも異ってもよく、ｋ個
のＲ３およびＲ１の置換基の少なくとも１つが単独で、
または共同して調節基を構成する。

好ましい安定基としてはアリールオキシ、複素環オキシ
、含窒素複素環基が挙げられる。

移動性色素を生成する好ましいマゼンタカプラーは、例
えば下記一般式で表される。

一般式ＣＧ　−ＩＩ［）　　　　一般式ＣＧ−ＩＶ）一
般式［：Ｇ−Ｖ） 一般式ＣＧ　−Ｖｌ） 式中、Ｒ’　　Ｒ’　　ＲｌｏおよびＲ１３は安定基％
Ｒ’Ｒ’　　Ｒ’　　Ｒ’　　Ｒ”　　Ｒ”　　Ｒ１４
おＪ：びＲ”は置換基、Ｑは０〜５．１よ０〜４を表し
、Ｑおよび■が２以上のとき各Ｒ８および各Ｒ１２は同
じでも異ってもよく、Ｑ個のＲ’８よびＲ５の少なくと
も１つが、Ｒ８およびＲ′の少なくとも１つが、ｍ個の
Ｒ１２およびＲ”の少なくとも１つが、また、Ｒ１＋お
よびＲＩｓの少なくとも１つが、それぞれ単独で、また
は共同して調節基を構成する。Ｒ５Ｒ８Ｒ８Ｒ’　　Ｒ
目　Ｒ１２Ｒ”およびＲＩＳで表される置換基としては
、例えばアルキル、アルコキン、アミノ　（アニリノ等
）、アリール、アシルアミノ、ウレイド、カルバモイル
等の基、ハロゲン原子等が挙げられる。また、好ましい
安定基としては、例えばアリールオキシ、アルキルチオ
、アリールチオ、複素環チオ、アルキルアゾ、アリール
アゾ、含窒素複素環、アシルオキシ等の各基が挙げられ
る。

移動性色素を生成する好ましいシアンカプラーは、例え
ば下記一般式で表される。

一般式〔Ｇ−■〕　　　一般式〔Ｇ−■〕ＩＭ Ｒ１” 式中、Ｒ１６およびＲ口は安定基、Ｒ１？Ｒ１＠Ｒ２＋
１およびＲ２１は置換基、ｎは０−３、ｐはθ〜３を表
し、ｎまたはｐが２以上のとき、各Ｒ１７および各Ｒ２
１は同じでも異ってもよく、ｎ個のＲ”およびＲ”の少
なくとも１つが、また、１個のＲ″ｌおよびＲ”の少な
くとも１つが、それぞれ単独で、または共同して調節基
を構成する。Ｒ”　　Ｒ”Ｒ２０およびＲ”で表される
置換基としては、例えばアルキル、アルコキシ、アミド
、スルホンアミド、アリールアミノ、ウレイド、アリー
ルオキシカルボニルアミノ等の基、ハロゲン原子等が挙
げられる。また、好ましい安定基としては、例えばアル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アリールアゾ
、アリールチオ等の６基が挙げられる。

発色現像主薬酸化体とのカップリング反応により移動性
色素を生成する耐拡散性カプラーの添加量はハロゲン化
銀乳剤層中、０．００１〜０，１５モル１モル銀が好ま
しく、実質的に同じ感色性を有し、かつ、感度の異る複
数のハロゲン化銀乳剤層を用いる場合には、高感度ハロ
ゲン化銀乳剤層中には０．００１〜０．０３モル１モル
銀が、低感度／１ｔ７ゲン化銀乳剤Ｆｉｌ中には０．０
０５〜０．１５モル１モル銀が好ましい。

以下に本発明に係る移動性色素を生成する耐拡散性カプ
ラーの代表的具体例を挙げるが、本発明は、これにより
限定されるものではない。

（ＧＹ−１） （ＧＹ−２） Ｃ２Ｈ。

（ＧＹ−３） （ＧＹ−６） ｒθ （ＧＹ−４） ｒθ （ＧＹ−７） （ＧＹ Ｃθ （ＧＹ−８） Ｏ２ （ＧＹ−９） （ＧＹ （ＧＭ−４） （ＧＭ−５） （ＧＭ−６） Ｏ ＮＯ。

ゴナ−白 ・°Ｊ−−−・Ｉ （ＧＭ−１） （ＧＭ−２） （ＧＭ （ＧＭ （ＧＭ−９） Ｑ （ＧＭ （Ｇ　Ｍ　−１１） （ＧＣ Ｈ ＯＣＨｚＣＯＮ（ＣａＨ＋　７）２ （ＧＣ Ｈ ＯＣａＨ＋ｙ （ＧＣ−６） Ｈ （ＧＣ−７） ＯＣＨｚＣＯＮ）ＩＣ＋　ｓｒｓ　ｒ （ＧＣ−２） Ｈ （ＧＣ−３） （ＧＣ−４） Ｈ Ｃ２Ｈ。

（ＧＣ−８） （ＧＣ−９） Ｈ ０ＯＨ （ＧＣ−１１） ｃ＋ｚｌ（ｔｓ これらの他、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
して移動性色素を生成する耐拡散性カプラーの具体例は
、特開昭５８−２１７９３２号、同５９−９６５７号、
同５９−９０８４８号、同５９−１３１９３５号、同５
９−１３１９３６号、同５９−１３１９３８号等に記載
されている。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜することがで
き、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分
散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラ競合カプ
ラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料はネガ型感光材料として特に有用であ
る。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明を具体的に説明する。

（製造例１） 種乳剤の調製 温度を４０°Ｃにあげた２、０％ゼラチン水溶液５００
＋＋＋Ｉ２に５ｘ　１０−’ｍｏｆｆのに、ＲｈＣＩ２
．を添加し、特開昭５０−４５４３７号記載の方法に従
って４Ｍ（モル濃度）−ＡｇＮＯ，水溶液２５０ｍ１２
及び４Ｍ−ＫＢｒＢｒ水溶液２５０奢Ｑンドロールドダ
ブルジェット法によりｐＡｇを９．０、ｐｎを２．０に
制御しながら３５分間で添加した。全添加銀量の前記Ａ
ｇＸ粒子を含むゼラチン水溶液を炭酸カリウム水溶液で
ｐｕを５．５とした後、沈澱剤として花王アトラス社製
デモールＮの５％水溶液３６４ｍＱと多価イオンとして
硫酸マグネシウム２０％水溶液２４４園Ｑを加え凝析を
起させ静置により沈降させ上澄みをデカントした後、蒸
留水１　、４００＋ｆｆを加え再び分散させた。硫酸マ
グネシウム２０％水溶液を３６．４ｍ１２加え再び凝析
させ、沈降させた上澄みをデカントし、オセインゼラチ
ン２８ｇを含む水溶液で総量を４２５ｍＱにして４０°
Ｃで４０分間分散することによりＡｇＸ種乳剤を調製し
た。

この乳剤をＮＥ−１とする。ＮＥ−１は、電子顕微鏡観
察の結果、平均粒径０．０９３μｍの立方体粒子よりな
る単分散乳剤であった。

次にに３ＲｈＣＱ＠を除く他は製造例１と同条件で種乳
剤ＮＥ−２を調整した。電子顕微鏡観察の結果ＮＥ−２
は平均粒径が０．０９３μｍの立方体粒子よりなる単分
散乳剤であった。

（製造例２） 製造例１で調整した種乳剤を用いて、粒子内部はどＡｇ
ｌ含有率が高く平均Ａｇｌ含有率が８　ｍｏＱ％の沃臭
化銀粒子よりなる乳剤Ｅｍ　−１〜４を作成した（表−
２に乳剤及びその内容を示す）。製造法は、表−２ 〈試料の作製〉 下引加工したセルロースアセテート支持体上に、下記に
示す組成からなる多層カラー感光材料Ｎｏ。

１０１を作成した。

塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については銀に換
算して、／　ｆｆ＋２単位で表した量を、又、添加剤及
びゼラチンについてはｇ／ｃｍ”単位で表した量を、又
、増感色素、カプラー及びＤＩＲ化合物については同一
層内のハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。

尚、各感色性乳剤層に含まれる乳剤はチオ硫酸ナトリウ
ム及び塩化金酸により最適に増感を施し各層には上記の
成分の他に界面活性剤を塗布量ぐ、ｃ　　。

Ｙ ■ Ｏ Ｑ Ｈ Ｏ２ Ｍ−１ Ｃ４Ｈ。

Ｖ−ｉ Ｈ Ｖ−２ Ｃ２１（５ 増感色素Ｉ 増感色素Ｖ 増感色素Ｈ 増感色素■ 増感色素■ 以下上記組成の各層を上記したＨＣ，ＩＬ−１、Ｒ−１
，Ｒ−２，ＩＬ−２，Ｇ−１，Ｇ−２，ＹＣ，Ｂ−１、
Ｐｒｏ　−１、Ｐｒｏ　−２の略号をもって示すものの
とする。

（試料Ｎｏ−１０２の作成） 試料Ｎｏ−１０１において、Ｇ−２に含まれるＭ−１を
表−３に示すカプラーに代える他は、Ｎｏ　−１０１と
同様にして試料を作成した。

（試料Ｎ　ｏ　−１０３−１０５の作成）試料Ｎｏ−１
０１において、Ｇ−２を除き、Ｇ−１に含まれる各組成
物のうち、カプラーＭ−２を表−３に示す種類及び混合
比にし、また乳剤を表−３に示すＥｍ−１とＥＯＩ−４
の等モルの混合物に代える他は同じ物を用い、かつ、各
々の組成物の使用量を３０％増量する他は同様にして試
料を作成した。

（試料Ｎｏ−１０６の作成） 試料Ｎ　ｏ　−１０６の作成） 試料Ｎｏ−１０４において、乳剤をＥｗ−２とＥｍ−３
の等モルの混合物に代える他は同様にして試料を作成し
た。

試料は常法に従い白色光でウェッジ露光し、下記処理工
程で処理した。

処理工程： 発色現像　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　３分１５秒 定　　　着　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。

発色現像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　　　　４．７５ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒド
ロキシルアミン１／２硫酸塩　　　　　２．０　ｇ無水
炭酸カリウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢
酸・３ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加
えテ１１とする（　ｐ　Ｈ＝　１０．０２）漂白液 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて１
１とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整する。

定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　８．６ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて
ＩＱとし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

安定化液 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍｆ
ｆコニダックス（コニカ株式会社製） ７．５朧ａ 水を加えてｌαとする。

現像した試料の緑感性乳層のセンシトメトリー評価を行
った。

ＲＭＳ値は、最小濃度＋１．２の濃度を円形走査口径が
２５μｍのマイクロデンシトメーターで走査した時に生
じる濃度値の変動の標準偏差の１０００倍値で示した。

視覚的粒状性は処理済試料を光学顕微鏡により評価した
。これらの結果を表−３に示本試料Ｎｏ、１０１１１０
２のｒ　Ｅ　ｍ　−４／　Ｅ　ｍ　−Ｉ　ＪはＧ−１層
にＥｍ−１を用い、Ｇ−２層にＥｍ−１を用いたことを
示す。

１）２５μｍ直径のアパーチャーで測定したＲＭＳ値。

２）処理済試料を４０倍の光学顕微鏡で観察したときの
５ランク評価で数が大きいと粒状が粗い。

３）試料Ｎｏ、１０１をｐ　Ｈ１０，０２の現像液で現
像した時の感度に対し、ｐＨ９，８の現像液で現像した
時の感度の変動を１００とした時の相対値で示す。値が
小さいほど、処理変動に対する安定性がよい。

緑感乳剤層が２層構成である比較試料Ｎｏ、１０１とＮ
ｏ、１０２を比較すると、移動性色素を形成する耐拡散
性カプラー（本発明のカプラー）は確かにＲＭＳ粒状度
を改良しているものの、視覚的粒状性については低い評
価しか得られなかった。一方、単に緑感乳剤層を単層化
した比較試料Ｎｏ、１０３の場合、ＲＭＳ粒状度及び視
覚的粒状性ともに、比較試料Ｎｏ。

１０１に比べ同等以下の評価であった。ところが、本発
明の試料Ｎｏ、１０４〜Ｎｏ、１０６ではＲＭＳ粒状度
が改良されるばかりではなく、視覚的粒状性の点でも高
い評価が得られている。これは乳剤層が二層構成だった
ときとは異なる挙動であり、予想外の効果であった。ま
た本発明の試料は比較試料Ｎｏ、１０１に比べすべて良
好な処理安定性を示している。試料Ｎｏ、１０６は粒状
性、処理安定性がさらに改良され、また階調の直線性も
よく本発明の好ましい実施態様であることがわかった。

実施例２ 本実施例においては、緑感性層が赤感性層に本発明に係
るカプラーを使用したときの効果を評価した。実施例１
の試料Ｎｏ、１０４のＲ−２層のカプラーＣ−１を等モ
ルのカプラーＧＣ−３に代えた以外は、同様にして試料
Ｎｏ、２０１を作成した。また、試料Ｎｏ、１０４のＲ
−２層を除き、Ｒ−１層のカプラーＣ−１の５０モル％
を、表−４に示すカプラーに代えＥｍ−４をＥｍｌとＥ
ｍ４の等景況合物とし、更に各組成物の使用を１．３倍
に代える他は同様にして試料Ｎｏ、２０２〜Ｎｏ、２．
５を作成した。

この様にして作成した試料は、常法に従い白色光でウェ
ッジ露光し、実施例１と同様の処理をし、赤感性乳剤層
のセンシトメトリー評価を行った。

また、実施例１と同様にＲＭＳ粒状度、視覚的粒状性及
び処理安定性を評価した。これらの結果を表−４に示す
。

表−４から明らかなように実施例−１と同様に本発明の
試料はＲＭＳ粒状度、視覚的粒状性及び処理安定性とと
もに優れている事がわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に青感光性、緑感光性、及び赤感光性の各感色
   性ハロゲン化銀乳剤層を有し、少なくとも一つの感色性
   ハロゲン化銀乳剤層が単一層から構成されているハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料に於いて、該単一層の少なく
   とも一層に、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
   して移動性色素を形成する耐拡散性カプラーの少なくと
   も一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。