JPH0211588B2

JPH0211588B2 -

Info

Publication number: JPH0211588B2
Application number: JP54123485A
Authority: JP
Inventors: Juji Funaki; Hirobumi Ooshita; Shigeo Yamamoto; Shizuya Tanaka; Toshiro Kato
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1979-09-25
Filing date: 1979-09-25
Publication date: 1990-03-14
Also published as: GEP19971016B; JPS5646869A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、一般式〔〕〔式中、Ｘは同一または相異なり、ハロゲン原
子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ
基、フエノキシ基、フエニル基、シアノ基または
ニトロ基を、ｎは０〜５の整数を意味し、Ｒはア
ルキル基、シクロプロピル基またはアルキルスル
フエニル基で置換されたアルキル基を意味する。但し、Ｒがターシヤリブチル基を表わし、かつ
Ｘがハロゲン原子またはフエニル基を表わし、ｎ
が１または２を表わす場合を除く。〕で示されるケトン化合物の２つの幾何異性体のう
ち、オレフインプロトンがNMRスペクトル（重
クロロホルム溶液）上、より高磁場側に現われる
幾何異性体を還元して得られる一般式〔〕〔式中、Ｘ、ｎおよびＲは先に示した意味と同一
である。〕で示される一方の幾何異性体化合物またはその
塩、その製造法および該化合物を有効成分として
含有する農園芸用殺菌および除草剤に関するもの
である。本発明化合物〔〕のＸ、ｎおよびＲの好適な
例をあげるならば、Ｘはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチ
ル基などの直鎖もしくは分枝したアルキル基、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ブトキシ基などの直鎖もしくは分枝し
たアルコキシ基、トリフロロメチル基に代表され
るハロ置換アルキル基、フエノキシ基、シアノ基
またはニトロ基であり、ｎは０、１または２が特
に好ましく、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの直鎖のアルキル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、sec−ブチル基などの分
枝したアルキル基、シクロプロピル基またはアル
キルスルフエニル基で置換されたアルキル基（た
とえば２−メチルスルフエニルプロパン−２−イ
ル基）などが好ましい。従来から抗菌性を有する数多くの合成有機化合
物が発見され、農業用殺菌剤として開発されて農
園芸作物を病原菌から守り、農産物の安定供給に
多大の貢献をなしてきた。しかしながらより改良
されるべき問題が数多く存在することも事実であ
り、そのような問題点として環境汚染や、経済性
などがあげられる。このような問題を解決する方
法の一つとしては植物病原菌に対してより高い殺
菌効果を持つ化合物を用いることであり、またよ
り広範な病原菌に対して殺菌活動を有する化合物
を使用して病害の同時防除をはかることである。
本発明者らは下記一般式〔〕で示されるアゾー
ル系化合物についてその殺菌剤としての優れた性
質を見出した（特開昭54−41875号公報）。〔式中、Ｘはアルキル基、シアノ基、アルコキシ
基、フエノキシ基、フエニル基、ハロゲン原子ま
たは水素原子を表わし、ｍは１〜５の整数を表わ
す。R₁は

【式】で示されるイミダゾリル基または

【式】で示されるトリアゾリル基を表わす。R₂はｔ−ブチル基または無置換あるいは
随意にアルキル基、アルコキシ基、フエニル基も
しくはハロゲン原子で置換されたフエニル基を表
わす。〕しかしながら、前記のような立場からさらに研
究を続けた結果、一般式〔〕で示されるトリア
ゾール系化合物の幾何異性体のうち、一方が他方
に較べてより広範な植物病原菌に対してより高い
殺菌活性を示すなど農園芸用殺菌剤としての優れ
た性質を有することを見出し、本発明の完成に至
つたものである。すなわち、前記一般式〔〕で
示されるトリアゾール系化合物には一般式〔〕
および〔〕で示される幾何異性体が存在する。〔式中、Ｘ、ｎおよびＲは先に示した意味と同一
である。〕これらを各々純粋に単離してその殺菌剤として
の性質をはじめ植物成長調節および除草剤として
の性質を詳しく比較検討したところ、一方の異性
体が他方に比してはるかに優れた性能を有するこ
とが判明した。これらの異性体は、たとえばその
融点の違い、NMRスペクトルまたはガスクロマ
トグラフイーによつて確認することができるが、
その製造原料であるケトン化合物においてより明
確に特徴付けることができる。すなわち、一般式
〔〕で示されるケトン化合物で、NMRスペク
トル上そのオレフインプロトンがより高磁場に現
われるケトン化合物の幾何異性体（以下〔−
Ｅ〕異性体と称する）を還元することによつて得
られる一般式〔〕で示されるトリアゾール系化
合物の幾何異性体（以下〔−Ｅ〕異性体と称す
る）と、一般式〔〕で示されるケトン化合物で
NMRスペクトル上、そのオレフインプロトンが
より低磁場側に現われる幾何異性体（以下〔−
ｚ〕異性体と称する）を還元して得られる一般式
〔〕で示されるトリアゾール系化合物の幾何異
性体（以下〔−ｚ〕異性体と称する）の殺菌活
性を比較すると、以下の試験例で示すように前者
すなわち〔−Ｅ〕異性体は〔−ｚ〕異性体に
対してはるかに優れた性質を示した。本発明化合物が優れた防除効果を示す対象病害
としては、イネのいもち病、絞枯病、リンゴの腐
らん病、モニリア病、うどんこ病、黒星病、黒点
病および斑点落葉病、ナシの黒斑病、うどんこ
病、赤星病および黒星病、ミカンの黒点病、そう
か病、黒痘病、緑かび病および青かび病、モモの
灰星病、ブドウの晩腐病、灰色かび病、うどんこ
病およびさび病、エンバクの冠さび病、オオムギ
のうどんこ病、雲形病、斑葉病、裸黒穂病、堅黒
穂病、雪腐菌核病および黒さび病、コムギの赤さ
び病、裸黒穂病、なまぐさ黒穂病、葉枯病、ふ枯
病、黄さび病、黒さび病、うどんこ病、ウリ類の
うどんこ病、灰色かび病、つる枯病、菌核病およ
びたんそ病、トマトの葉かび病、うどんこ病およ
び輪絞病、ナスの灰色かび病、半身萎凋病および
うどんこ病、ピーマンのうどんこ病、イチゴの灰
色かび病およびうどんこ病、タバコの赤星病およ
びうどんこ病、テンサイ褐斑病、ラツカセイの黒
渋病および褐斑病などがあげられる。さらに本発明化合物の抗菌性についてさらに検
討を加えたところ、本発明化合物が白癬菌
（Trichophyton rubrum）に対しても抗菌性を示
すことが明らかとなり、本発明化合物の医薬用抗
真菌剤としての用途の可能性が認められた。さらに本発明化合物は、植物生長調節剤として
も使用でき、有用植物体に施用してその生長を抑
制する。たとえば稲、芝生、生垣用樹木、果樹等
の徒長防止、あるいは鉢植菊等の園芸作物の倭化
などに用いることができる。稲作では、肥料の多施用や強風などによつて生
ずる稲の倒伏がしばしば重要な問題となるが、本
化合物を適期に処理することにより、稲の草丈を
適度に抑制し、徒長をおさえ、倒伏の防止に有効
である。鉢植菊の栽培においては、本化合物の施用によ
り花には影響を与えず、茎の長さを短くすること
により、商品価値を高めることができる。また本発明化合物は、除草作用を有し、ヒエ、
メヒシバ、エノコログサ等のイネ科の畑地雑草、
カヤツリグサ、アオビユ、シロザ、スベリヒユ、
ハコベ等の広葉畑地雑草に、またタイヌビエ、コ
ナギ、キカシグサ、アブノメ、ホタルイ、マツバ
イ等の水田一年生および多年生雑草に対しても強
い作用をもつ。本発明化合物を畑地に使用する場合、畑地の主
要雑草に効力が強いうえ、雑草の発生前に行なう
土壤処理でも生育初期に行なう茎葉処理でも効果
をもち、しかもイネ、ダイズ、ワタ、トウモロコ
シ、落花生、ヒマワリ、ビート等の各主要作物に
害がなく、レタス、ダイコン、トマト等の野菜に
も安全に使用できるという非常にすぐれた性質を
有している。また、本発明化合物を水田に使用す
る場合も、水田の主要雑草に雑草の発芽前あるい
は初期の生育期処理で強い活性を有すると同時
に、イネに対しては安全性が高い。本発明化合物は、水稲用としてはもちろん各種
穀類、そ菜類、果樹園、芝生、牧草地、茶園、桑
園、ゴム園、森林園、非農耕地等の除草剤として
有用である。一方、本発明化合物は人畜、魚類に対して高い
安全性を有し、かつ農業上有用な作物に対して実
際の使用上なんら害を及ぼすことなく使用できる
ことも明らかとなつた。本発明化合物を製造するより具体的な方法とし
ては、たとえば以下に述べる方法がある。〔式中、Ｘ、ｎおよびＲは先に述べた意味と同一
である。〕すなわち、〔−Ｅ〕異性体を適当な溶媒中で
水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナト
リウムなどの金属水素化錯体を用いて還元するか
またはアルミニウムイソプロポキシドのようなア
ルミニウムアルコキシドを用いて還元することに
より〔−Ｅ〕異性体を製造する。還元に供され
る〔−Ｅ〕異性体はたとえば下記の反応式に従
つて得られるケトン化合物〔〕の幾何異性体混
合物をそのまま分別結晶化による方法やカラムク
ロマトグラフイーによつて得ることができるが、
さらには上記異性体の混合物をたとえば紫外線照
射して光異性化反応を行なつてより収率よく得る
こともできる。〔式中、Ｘ、ｎおよびＲは先に示したものと同一
の意味を表わす。〕還元反応に金属水素化錯体を用いる場合に使用
される溶媒は、ジエチルエーテルやテトラヒドロ
フラン等のエーテル類、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等のアルコール類である。
金属水素化錯体として水素化ホウ素ナトリウムを
用いる場合は〔−Ｅ〕異性体１モルに対して
0.25〜２モルの水素化ホウ素ナトリウムを溶媒中
で混合することにより反応は達成される。反応温
度は０℃から室温までの範囲が好ましく、使用さ
れる溶媒はジエチルエーテルやテトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール等のアルコール類である。金属水
素化錯体として水素化アルミニウムリチウムを用
いる場合は、溶媒に溶解された〔−Ｅ〕異性体
に同溶媒に溶解した原料に対して0.25〜0.3倍モ
ルの水素化アルミニウムリチウム溶液を加えるこ
とにより反応は達成される。反応温度は−60℃〜
＋70℃の範囲が好ましく、使用される溶媒はジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
類である。反応終了後、反応液に水あるいは希酸
水溶液を加え、必要ならアルカリで中和後、生じ
た結晶を取するかまたは水に難溶の有機溶媒で
抽出する。以後の処理は常法に従つて行われる。アルミニウムイソプロポキシドを還元剤として
使用する場合はイソプロパノールのようなアルコ
ール類あるいはベンゼンのような芳香族炭化水素
類を溶媒として用いるのが好ましい。反応は〔
−Ｅ〕異性体１モルに対してアルミニウムイソプ
ロポキシドの１〜２モルを使用し、室温から100
℃の温度で行うのが普通である。得られるアルミ
ニウム化合物は希硫酸または水酸化ナトリウム水
溶液で分解したのち水に難溶の有機溶媒で抽出す
る。以後の処理は常法に従う。〔−Ｅ〕異性体の塩は植物生理学上許容され
る酸、たとえば臭化水素酸、塩酸、ヨウ素水素酸
等のハロゲン化水素酸、酢酸、トリクロロ酢酸、
マレイン酸、コハク酸等のカルボン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、メタンスルホン酸等のスルホン
酸、硝酸、硫酸そしてリン酸などとの塩であり、
必要に応じてこれらの本発明化合物の塩が従来の
方法によつて得られる。このようにして得られた本発明化合物を実際に
施用する際には、他成分を加えずに使用できる
し、また殺菌、除草および植物生長調節剤として
使いやすくするため担体と混合して施用すること
ができ、通常使用される形態、たとえば粉剤、水
和剤、油剤、乳剤、錠剤、粒剤、微粒剤、エアゾ
ール、フロアゾルなどのいずれとしても使用でき
る。前記製剤中には一般に活性化合物（混合成分を
含めて）を重量にして0.1〜95.0％、好ましくは
0.2〜90.0％を含み、通常10アールあたり２〜500
ｇの施用量が適当である。さらにその使用濃度は
0.001％〜1.0％の範囲が望ましいが、これらの使
用量、濃度は剤型、施用時期、方法、場所、対象
病害、対象作物等によつても異なるため前記範囲
に拘わることなく増減することは何ら差し支えな
い。さらに他の殺菌、除草および植物生長調節剤と
混合して使用することができ、たとえばＮ−（３，
５−ジクロロフエニル）−１，２−ジメチルシク
ロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド、ｓ−
ノルマル−ブチルｓ−パラーターシヤリーブチル
ベンジルジチオカーボンイミデート、０，０−ジ
メチル０−（２，６−ジクロル−４−メチルフエ
ニル）ホスホロチオエート、メチル１−ブチルカ
ルバモイル−1H−ベンズイミダゾール−２−イ
ルカーバメート、Ｎ−トリクロロメチルチオ−４
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイミ
ド、シス−Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロ
エチルチオ）−４−シクロヘキセン−１，２−ジ
カルボキシイミド、ポリオキシン、ストレプトマ
イシン、ジンクエチレンビスジチオカーバメー
ト、ジンクジメチルチオカーバメート、マンガン
ニスエチレンビスジチオカーバメート、ビス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル）ジサルフ
アイド、テトラクロロイソフタロニトリル、８−
ヒドロキシキノリン、ドデシルグアニジンアセテ
ート、５，６−ジヒドロ−２−メチル−１，４−
オキサチイン−３−カルボキサニリド、N′−ジ
クロロフルオロメチルチオ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−
N′−フエニルスルフアミド、１−（４−クロロフ
エノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン、１，
２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）ベンゼン、メチルＮ−（２，６−ジメチ
ルフエニル）−Ｎ−メトキシアセチル−２−メチ
ルグリシネート、アルミニウムエチルホスフアイ
ト等の殺菌剤、２，４−ジクロルフエノキシ酢
酸、２−メチル−４−クロルフエノキシ酢酸、２
−メチル−４−クロルフエノキシ酪酸、２−メチ
ル−４−クロルフエノキシ酢酸（エステル、塩類
を含む）等のフエノキシ系除草剤、２，４−ジク
ロルフエニル4′−ニトロフエニルエーテル、２，
４，６−トリクロルフエニル4′−ニトロフエニル
エーテル、２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フエニル3′−エトキシ−4′−ニトロフエニルエー
テル、２，４−ジクロルフエニル4′−ニトロ−
3′−メトキシフエニルエーテル、２，４−ジクロ
ルフエニル3′−メトキシカルボニル−4′−ニトロ
フエニルエーテル等のジフエニルエーテル系除草
剤、２−クロル−４，６−ビスエチルアミノ−
１，３，５−トリアジン、２−クロル−４−エチ
ルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５
−トリアジン、２−メチルチオ−４，６−ビスエ
チルアミノ−１，３，５−トリアジン、２−メチ
ルチオ−４，６−ビスイソプロピルアミノ−１，
３，５−トリアジン等のトリアジン系除草剤、３
−（３，４−ジクロルフエニル）−１，１−ジメチ
ルウレア、３−（３，４−ジクロルフエニル）−１
−メトキシ−１−メチルウレア、１−（α，α−
ジメチルベンジル）−３−ｐ−トリルウレア、１
−（２−ベンジルチアゾリル）−１，３−ジメチル
ウレア等の尿素系除草剤、イソプロピルＮ−（３
−クロルフエニルカーバメート、メチルＮ−（３，
４−ジクロルフエニル）カーバメート等のカーバ
メート系除草剤、Ｓ−（４−クロルベンジル）Ｎ，
Ｎ−ジエチルチオールカーバメート、Ｓ−エチル
Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンチオールカーバメイト等
のチオールカバメイト系除草剤、３，４−ジクロ
ルプロピオンアニリド、２−クロロ−Ｎ−メトキ
シメチル−2′，6′−ジエチルアセトアニリド、２
−クロロ−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメ
チル）−アセトアニリド、２−クロル−2′，6′−
ジエチル−Ｎ−（ｎ−プロポキシエチル）アセト
アニリド、Ｎ−クロルアセチル−Ｎ−（２，６−
ジエチルフエニル）グリシンエチルエステル等の
酸アニリド系除草剤、５−ブロム−３−セカンダ
リーブチル−６−メチルウラシル、３−シクロヘ
キシル−５，６−トリメチレンウラシル等のウラ
シル系除草剤、１，1′−ジメチル−４，4′−ビピ
リジニウムクロライド等のピリジニウム塩系除草
剤、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン、Ｎ，Ｎ−
ビス（ホスホノメチル）グリシン、０−エチル０
−（２−ニトロ−５−メチルフエニル）Ｎ−セカ
ンダリ−ブチルホスホロアミドチオエート、Ｓ−
（２−メチル−１−ピペリジルカルボニルメチル）
０，０−ジ−ｎ−プロピルジチオホスフエート、
Ｓ−（２−メチル−１−ピペリジルカルボニルメ
チル）０，０−ジフエニルジチオホスフエート等
のリン系除草剤、α，α，α−トリフルオロ−
２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−ト
ルイジン等のトルイジン系除草剤、５−ターシヤ
リ−ブチル−３−（２，４−ジクロル−５−イソ
プロポキシフエニル）−１，３，４−オキサジア
ゾリン−２−オン、３−イソプロピル−（1H）−
２，１，３−ベンゾチアジアジン−（3H）−オン
−２，２−ジオキシド、α−（β−ナフトキシ）
プロピオンアニライド、４−（２，４−ジクロロ
ベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５
−イルｐ−トルエンスルホネート、３−（メトキ
シカルボニルアミノ）フエニル３−メチルフエニ
ルカーバメート、４−アミノ−３−メチル−６−
フエニル−１，２，４−トリアジンなどと混合し
て使用でき、いずれも各単剤の防除効果を減ずる
ことはない。また本化合物は殺虫剤と混合して使
用することもでき、たとえば０，０−ジメチル０
−（４−ニトロ−３−メチルフエニル）ホスホロ
チオエート、０−（４−シアノフエニル）０，０
−ジメチルホスホロチオエート、０−（４−シア
ノフエニル）０−エチルフエニルホスホノチオエ
ート、０，０−ジメチルＳ−（Ｎ−メチルカルバ
モイルメチル）ホスホロジチオエート、２−メト
キシ−4H−１，３，２−ベンゾジオキサホスホ
リン−２−スルフイド、０，０−ジメチルＳ−
（１−エトキシカルボニル−１−フエニルメチル）
ホスホロジチオエート等の有機リン系殺虫剤、α
−シアノ−３−フエノキシベンジル２−（４−ク
ロロフエニル）イソバレレート、３−フエノキシ
ベンジル２，２−ジメチル−３−（２，２−ジク
ロロビニル）シクロプロパンカルボキシレート、
α−シアノ−３−フエノキシベンジル２，２−ジ
メチル−３−（２，２−ジブロモビニル）シクロ
プロパンカルボキシレート等のピレスロイド系殺
虫剤と混合して使用することができ、いずれも各
単剤の防除効果を減ずることはない。したがつて
二種類以上の病害虫の同時防除が可能であり、さ
らに混合による相乗効果も期待されるものであ
る。なお本発明に係る化合物は一般式〔〕で示さ
れる化合物の二種の幾何異性体の一方であり、本
発明の幾何異性体はさらに二種の光学異性体を有
するが本発明はその何れの光学異性体をも含むも
のであることはもちろんである。次に実施例をあげ本発明をさらに詳細に説明す
る。NMRスペクトルは特に断わりのないかぎり
重クロロホルムを溶媒とし、テトラメチルシラン
を内部標準としてδ値で示した。実施例１−（４−メチルフエニル）−４，４−ジメチル
−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）
−１−ペンテン−３−オールの〔−Ｅ〕異性
体の合成（化合物番号４）下記NMRスペクトルで特徴付けられる１−
（４−メチルフエニル）−４，４−ジメチル−２
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペ
ンテン−３−オンの〔−Ｅ〕異性体（融点87〜
88℃）2.7ｇ（0.01モル）をメタノール50mlに溶
解した。これを氷冷し反応液温度を20℃以下に保
ちつつ、水素化ホウ素ナトリウム0.38ｇ（0.01モ
ル）を加えた。20℃に３時間保つたのち水100ml、
酢酸１mlを加えて分解し、有機層を酢酸エチル
100mlで抽出した。５％重曹水50mlで洗浄後、無
水硫酸ソーダで乾燥した。溶媒を減圧下に留去
し、残渣をｎ−ヘキサンから再結晶して融点155
〜157℃の〔−Ｅ〕異性体1.9ｇ（収率70％）を
得た。１−（４−メチルフエニル）−４，４−ジメチル
−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
１−ペンテン−３−オンの〔−Ｅ〕異性体の
NMRスペクトルを示す。 8.30（1H、シングレツト、トリアゾールプロト
ン） 8.07（1H、シングレツト、トリアゾールプロト
ン） 7.20（4H、シングレツト、フエニルプロトン） 7.15（1H、シングレツト、オレフインプロト
ン） 2.36（3H、シングレツト、メチルプロトン） 1.02（9H、シングレツト、ブチルプロトン）参考例１−（４−メチルフエニル）−４，４−ジメチル
−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）
−１−ペンテン−３−オールの〔−Ｚ〕異性
体の合成（比較化合物）下記NMRスペクトルで特徴付けられる１−
（４−メチルフエニル）−４，４−ジメチル−２−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペ
ンテン−３−オンの〔−Ｚ〕異性体（n²² _D
1.5607）2.7ｇ（0.01モル）をメタノール50mlに溶
解した。実施例１と同じく水素化ホウ素ナトリウ
ムと反応させたのち、同様に処理し、残渣を四塩
化炭素とｎ−ヘキサンの混合液（１：10）から再
結晶して2.1ｇ（収率78％）の比較対照（〔−
Ｚ〕異性体）融点127〜128℃を得た。１−（４−メチルフエニル）−４，４−ジメチル
−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
１−ペンテン−３−オンの〔−Ｚ〕異性体の
NMRスペクトルを示す。 8.13（1H、シングレツト、トリアゾールプロト
ン） 7.95（1H、シングレツト、トリアゾールプロト
ン） 7.56（1H、シングレツト、オレフインプロト
ン） 7.05（2H、ダブレツト、フエニルプロトン、Ｊ
＝９Hz） 6.65（2H、ダブレツト、フエニルプロトン、Ｊ
＝９Hz） 2.30（3H、シングレツト、メチルプロトン） 1.22（9H、シングレツト、ブチルプロトン）次に本発明方法により製造された〔−Ｅ〕異
性体の例を第１表に示す。比較のために〔−
Ｚ〕異性体のNMRスペクトルの結果も併せ記載
した。

【表】

【表】次に本発明化合物の農園芸用殺菌剤としての有
用性をさらに明らかにする試験例および配合例を
述べる。試験例１菌生育阻止効果水１あたりにポリペプトン５ｇ、麦芽エキス
20ｇ、シヨ糖20ｇおよび寒天20ｇを含む培地を加
熱溶解し、これに乳剤形態の供試化合物の水希釈
液を所定量添加し、培地中の供試化合物濃度を所
定濃度とした。つづいて培地をよく撹拌したのち
ペトリ皿に流し込んで寒天平板とした。寒天が固
化したのち、供試菌の菌叢デイスクまたは分生胞
子けんだく液を接種した。供試菌名および接種後
観察までの培養期間は下記のとおりである。な
お、培養温度はリンゴ黒星病の場合は20℃、他の
菌の場合は28℃とした。

【表】

【表】その結果第２表のごとく、本発明化合物の〔
−Ｅ〕異性体はそれぞれの〔−Ｚ〕異性体に比
べて著しく広い抗菌スペクトルを示すことが判明
した。

【表】

【表】試験例２ラツカセイ褐斑病防除効果 150ml容のプラスチツク製ポツトに砂壤土をつ
め、ラツカセイ（品種：半立性）をポツトあたり
１粒あて播種した。これを25〜30℃の空調温室で
12日間栽培し、第３本葉が展開したラツカセイ幼
苗を得た。この幼苗に乳剤形態の供試化合物の水
希釈液をポツトあたり10mlあて茎葉散布した。薬
液風乾後幼苗にラツカセイ褐斑病菌
（Cercospora arachidicola）を接種し、湿度を保
つために植物体をビニールでおおい、25〜30℃の
空調温度を置いた。十分な発病を得るために空調
温室で上記の幼苗をさらに10日間栽培したのち、
葉の発病状態を観察した。発病後は下記の方法に
よつて算出した。すなわち、調査葉の病斑出現度
に応じて、０、0.5、１、２、４の指数に分類し、
次式によつて発病度を算出した。（発病指数）（発病状態）０……葉面上に菌叢または病斑を認めない。 0.5……葉面上に葉面積の５％未満に菌叢または
病斑を認める。１……葉面上に葉面積の20％未満に菌叢または病
斑を認める。２……葉面上の葉面積の50％未満に菌叢または病
斑を認める。４……葉面上の葉面積の50％以上に菌叢または病
斑を認める。発病度（％）＝Σ（発病指数）×（葉数）／（調査葉数）×４×
100 つづいて防除価を次式により求めた。防除価（％）＝100（化合物処理区の発病度）／（無処理区の発
病度）×100 その結果、第３表のごとく本発明化合物の〔
−Ｅ〕異性体はそれぞれの〔−Ｚ〕異性体に比
べてはるかに高い防除効果を示した。

【表】試験例３コムギ赤さび病防除効果（治療効果）（幼苗試験） 150ml容のプラスチツク製ポツトに砂壤土をつ
め、コムギ種子（品種：農林61号）を10〜15粒播
種した。これを18〜23℃の空調温室で７日間栽培
し、第１本葉が展開したコムギ幼苗を得た。この
幼苗にコムギ赤さび病菌（Pucciniarecondita）
を接種し、23℃の湿室に16時間置き、菌を感染さ
せた。つづいて乳剤形態の供試化合物の水希釈液
をポツトあたり10ml散布した。これを23℃の定温
室に入れ、螢光灯照明下で10日間栽培したのち、
第１本葉の発病状態を観察した。発病調査方法お
よび防除価の算出は試験例２と同様に行なつた。その結果第４表のごとく、本発明化合物の〔
−Ｅ〕異性体はそれぞれの〔−Ｚ〕異性体に比
べて明らかに高い防除効果を示し、なおかつ市販
殺菌剤および本発明化合物と化学構造上類似の特
開昭53−28170号公報記載の化合物に比べても明
らかに高い防除効果を示した。

【表】

【表】試験例４コムギ黒さび病防除効果（治療効果）（幼苗試験）試験例３と同様の方法によりコムギ幼苗（品
種：農林61号）を得た。この幼苗にコムギ黒さび
病菌（Puccinia graminis）を接種し、23℃の湿
室に16時間置き、菌を感染させた。つづいて乳剤
形態の供試化合物の水希釈液をポツトあたり10ml
散布した。これを23℃に調節した空調温室に入
れ、10日間栽培したのち、第１本葉の発病状態を
観察した。発病調査方法および防除価の算出は試
験例２と同様に行なつた。その結果第５表の如く、本発明化合物の〔−
Ｅ〕異性体はそれぞれの〔−Ｚ〕異性体に比べ
て明らかに高い防除効果を示し、なおかつ市販殺
菌剤および本発明化合物と化学構造上類似の特開
昭53−28170号公報記載の化合物に比べても明ら
かに高い防除効果を示した。

【表】試験例５畑用除草試験５千分の１アールワグネルポツトにメヒシバ、
アオビユ、シロザの各々の種子を混ぜこんだ土壤
を詰め、所定量の原本を乳剤にし、水で希釈し、
ハンドスプレヤーにて土壤表面処理した。処理
後、ペーパーポツトで育生した５葉期のてんさい
苗（品種モノヒル）をワグネルポツトに移植し
た。その後、温室内にて育成し、処理後20日目に
除草効力、作物薬害を観察し、その結果を第６表
に示す。除草効力の評価は下記のように０〜５の数字で
表わした。ただし、作物の薬害も除草効力と同じ基準で示
してある。０……抑草率０〜９％１…… 〃 10〜29 ２…… 〃 30〜49 ３…… 〃 50〜69 ４…… 〃 70〜89 ５…… 〃 90〜100

【表】

【表】参考試験例素焼の４寸鉢に海砂と山土とピートからなる合
成土壤500ｇをつめてポツトマム（品種はスノー
リツジ）を栽培し、定植後２週間目にピンチを行
い、３本仕立として新芽が伸びてからピンチ２週
間後に、本発明化合物の所定濃度希釈液を施用
し、薬剤処理後42日目に生長抑制効果を調査し
た。その結果を第７表に示す。なお、効果の評価は薬剤処理時のポツトマムの
草丈をあらかじめ測定しておき処理後42日目の草
丈との差からこの間の伸丈を算出し、無処理区の
伸丈を100としたときの伸丈指数で表示した。値
は３連の平均値を示す。なお、対照化合物としてβ−ナイン（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノサクシナミツクアシド）を用い
た。

【表】配合例１粉剤本発明化合物１の〔−Ｅ〕異性体２部、クレ
ー88部およびタルク10部をよく粉砕混合すれば主
剤含有量２％の粉剤を得る。配合例２粉剤本発明化合物５の〔−Ｅ〕異性体３部、クレ
ー67部およびタルク30部をよく粉剤混合すれば主
剤含有量３％の粉剤を得る。配合例３水和剤本発明化合物２の〔−Ｅ〕異性体30部、珪藻
土45部、ホワイトカーボン20部、湿潤剤（ラウリ
ル硫酸ソーダ）３部および分散剤（リグニンスル
ホン酸カルシウム）２部をよく粉砕混合すれば主
剤含有量30％の水和剤を得る。配合例４水和剤本発明化合物10の〔−Ｅ〕異性体50部、珪藻
土45部、湿潤剤（アルキルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム）2.5部および分散剤（リグニンスルホ
ン酸カルシウム）2.5部をよく粉砕混合すれば主
剤含有量50％の水和剤を得る。配合例５乳剤本発明化合物３の〔−Ｅ〕異性体10部、シク
ロヘキサノン80部および乳化剤（ポリオキシエチ
レンアルキルアリルエーテル）10部を混合すれば
主剤含有量10％の乳剤を得る。配合例６粒剤本発明化合物15の〔−Ｅ〕異性体５重量部、
ベントナイト40重量部、クレー50重量部およびリ
グニンスルホン酸ナトリウム５重量部をよく粉砕
混合し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾
燥して粒剤を得る。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、Ｘは同一または相異なり、ハロゲン原
子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ
基、フエノキシ基、フエニル基、シアノ基または
ニトロ基を、ｎは０〜５の整数を意味し、Ｒはア
ルキル基、シクロプロピル基またはアルキルスル
フエニル基で置換されたアルキル基を意味する。但し、Ｒがターシヤリブチル基を表わし、かつ
Ｘがハロゲン原子またはフエニル基を表わし、ｎ
が１または２を表わす場合を除く。〕で示されるケトン化合物の２つの幾何異性体のう
ち、オレフインプロトンがNMRスペクトル（重
クロロホルム溶液）上、より高磁場側に現われる
幾何異性体を還元して得られる一般式〔式中、Ｘ、ｎおよびＲは先に述べた意味と同一
である。〕で示される一方の幾何異性体化合物またはその
塩。２一般式〔式中、Ｘは同一または相異なり、ハロゲン原
子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ
基、フエノキシ基、フエニル基、シアノ基または
ニトロ基を、ｎは０〜５の整数を意味し、Ｒはア
ルキル基、シクロプロピル基またはアルキルスル
フエニル基で置換されたアルキル基を意味する。但し、Ｒがターシヤリブチル基を表わし、かつ
Ｘがハロゲン原子またはフエニル基を表わし、ｎ
が１または２を表わす場合を除く。〕で示されるケトン化合物の２つの幾何異性体のう
ち、オレフインプロトンがNMRスペクトル（重
クロロホルム溶液）上、より高磁場側に現われる
幾何異性体を還元剤を用いて還元することを特徴
とする一般式〔式中、Ｘ、ｎおよびＲは先に述べた意味と同一
である。〕で示される一方の幾何異性体化合物またはその塩
の製造法。３一般式〔式中、Ｘは同一または相異なり、ハロゲン原
子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ
基、フエノキシ基、フエニル基、シアノ基または
ニトロ基を、ｎは０〜５の整数を意味し、Ｒはア
ルキル基、シクロプロピル基またはアルキルスル
フエニル基で置換されたアルキル基を意味する。但し、Ｒがターシヤリブチル基を表わし、かつ
Ｘがハロゲン原子またはフエニル基を表わし、ｎ
が１または２を表わす場合を除く。〕で示されるケトン化合物の２つの幾何異性体のう
ち、オレフインプロトンがNMRスペクトル（重
クロロホルム溶液）上、より高磁場側に現われる
幾何異性体を還元して得られる一般式〔式中、Ｘ、ｎおよびＲは先に示した意味と同一
である。〕で示される一方の幾何異性体またはその塩を有効
成分として含有することを特徴とする農園芸用殺
菌剤。４一般式〔式中、Ｘは同一または相異なり、ハロゲン原
子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ
基、フエノキシ基、フエニル基、シアノ基または
ニトロ基を、ｎは０〜５の整数を意味し、Ｒはア
ルキル基、シクロプロピル基またはアルキルスル
フエニル基で置換されたアルキル基を意味する。但し、Ｒがターシヤリブチル基を表わし、かつ
Ｘがハロゲン原子またはフエニル基を表わし、ｎ
が１または２を表わす場合を除く。〕で示されるケトン化合物の２つの幾何異性体のう
ち、オレフインプロトンがNMRスペクトル（重
クロロホルム溶液）上、より高磁場側に現われる
幾何異性体を還元して得られる一般式〔式中、Ｘ、ｎおよびＲは先に示した意味と同一
である。〕で示される一方の幾何異性体またはその塩を有効
成分として含有することを特徴とする除草剤。