JPH0211663A

JPH0211663A - 複素環式ピグメントおよび染料

Info

Publication number: JPH0211663A
Application number: JP1097672A
Authority: JP
Inventors: Peter Bitterli; ペーター　ビッテルリ; Bansi Lal Kaul; バンシ　ラル　コール
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1988-04-20
Filing date: 1989-04-19
Publication date: 1990-01-16
Anticipated expiration: 2013-11-05
Also published as: HK79595A; SG59888G; FR2630453A1; IT1231756B; FR2630453B1; US5021573A; DE3911643A1; IT8947863A0; GB2217339A; CH677927A5; GB2217339B; JP2820238B2; GB8908744D0; DE3911643C2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は主としてプラスチックスの原料着色に適するピ
グメントまたはソルベント染料に関する。

本発明によれば、下記式Ｉで示される化合物が提供され
る。

で示される化合物を、ａ）４モルの下記式■、Ｒ，−Ｎ
Ｈ□　　（ＩＩＩ）で示される化合物、またはｂ）　３モルの弐■の化合物
および１モルの水またはアンモニア、または上式中、Ｒ
，はそれぞれ独立に酸素、−Ｎ１１または＝Ｎ−Ｒ２か
ら選ばれ、Ｒ２は芳香族または複素芳香族基を表し、た
だし２個より多くの基Ｒ１が酸素および＝Ｎｉ＋から選
ばれないものとする。

好ましくは、Ｒ２が芳香族基である場合、この基は下記
式αまたはβで示される基である。

上式中、ｎは０、■、２または３を表し、Ｒ３はそれぞ
れ独立にハロゲン、（ＣＩ−４アルキル）アミノカルボ
ニル、（ＣＩ−４アルキル）カルボニルアミノ、カルボ
ニル、（ＣＩ−４アルコキシ）カルボニル、フェニルア
ミノカルボニル、ベンゾイルアミノまたはフェニルオキ
シカルボニルから選ばれ、またはＲ３は下記式δ、ノまたは二１−口を表し、ただしいずれか１個のフェニ
ル基に結合している基Ｒ６の１つより多くが弐δの基で
はないものとする。

好ましくは、ＲＩＧはそれぞれ水素である。

好ましくは、Ｒ２が複素芳香族基である場合、これはチ
エニル、チアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、ベン
ズチアゾリルまたはヘンズイミダヅリル基である。

好ましくは、Ｒ，はＲ，”即ちそれぞれ独立に酸素、＝
Ｎ１１または＝Ｎ−Ｒ２から選ばれ、Ｒ２は式αの基で
あり、ただし式Ｉの化合物において２個より多くの基Ｒ
，”が酸素または＝Ｎｌ＋から選ばれないものとする。

さらに好ましくは、Ｒ，はＲ１即ちそれぞれ独立に＝Ｎ
−Ｒ２°゛であり、Ｒ２゛′は下記式αで示される基を
表し、ＲＩＧはそれぞれ独立に水素、　　で示される基
であり、ｎ′はＯ，２または３であり、ハロゲン、Ｃｌ
−４アルキル、Ｃｌ−４アルコキシ、シア　　Ｒ２はそ
れぞれ独立にり四日、ブロモ、（自−４フルキル）アミ
ノカルボニル、（ＣＩ−、アルキル）カルボニルアミノ
、カルボニル、（Ｃ８−４アルコキシ）カルボニル、フ
ェニルアミノカルボニル、ベンゾイルアミノ、フェノキ
シカルボニルまたは下記式特に好ましいＲ１はＲＩＩＶ
ずなわちそれぞれ独立に＝Ｎ−Ｒ，”テアリ、Ｒ２′ｖ
ハ下記弐α”’　、αＩｖまたはα９Ｉ（で示される基から選ばれ、ただしいずれか１個のフェニ
ル基に結合している基Ｒ５’の１つより多くが式δ°の
基ではないものとする。

最も好ましくは、Ｒ，はＲ，ｌ”すなわちそれぞれ独立
に＝Ｎ−Ｒ２°″′であり、Ｒ２′１　は下記式α″で
示される基であり、Ｒ４゜はそれぞれ独立にＢｒまたは
Ｃ１から選ばれる。

好ましい基Ｒ゛″′は下記式αｖ１〜αＶｌｌ＋で示さ
れる基であり、ｎ′は０．２または３であり、Ｒ３はそ
れぞれ独立にベンゾイルアミノ、クロロまたはブロモで
ある。

で示される基である。

式Ｉの化合物は、１モルの下記式■、で示される化合物を、ａ）４モルの下記式■、Ｒ，−Ｎ
Ｏ３（［［）で示される化合物、またはｂ）　　３モルの弐■の化合
物および１モルの水またはアンモニア、またはｃ）２モ
ルの弐■の化合物および２モルの水またはアンモニアま
たは１モルの水および１モルのアンモニアと反応させる
ことにより製造することができる。

式■および■の化合物は公知であるかまたは公知の化合
物から公知の方法によって製造することのできるもので
ある。

式■の化合物の弐■の化合物との反応は昇温、好ましく
は８０〜１２０°Ｃにおいて、公知の方法に従って行う
ことができる。

式Ｉの化合物はプラスチックス材料の原料着色に有効で
ある。「原料着色」なる語は、公知の方法による、溶剤
を含有する原料における着色、溶剤を含有しない原料に
おける着色およびプラスチックス樹脂における着色を意
味する。

そのようなプロセスはオイルまたは水を基剤とした、ペ
イントまたはラッカーによる着色、ビスコースまたは酢
酸セルロースからの紡糸着色、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ゴムおよび人造皮革のピグメン
ト着色を含む。

図柄布帛の捺染、紙料の着色、繊維材料のコーチングま
たはピグメント捺染にも用いることができる。

式ＩにおいてＲ１が＝Ｎ−Ｒ，であり、Ｒ２が式αの基
であり、ｎが２または３であり、Ｒ１がＲ，パである化
合物はピグメントである。残りの化合物は均質な溶液を
形成しやすいポリエステルメルトの原料着色に適する。

着色物、特にピグメント着色物は良好な熱堅牢度、良好
な日光堅牢度、良好な耐候堅牢度、良好な耐薬品堅牢度
、良好なマイグレーション堅牢度、良好な耐ブルーミン
グ堅牢度、良好な耐上掛は堅牢度、良好な耐溶剤堅牢度
を有する。着色強度は良好であり、これらの化合物は良
好な適用特性、例えば、良好な凝集性、良好な結晶性お
よび良好な分散性を有する。

下記の例は本発明をさらに説明するためのものである。

例中、温度は全て°Ｃで表す。

例１１８．５ｇの下記式■、下記式Ｉａ、で示される化合物を１２０°Ｃで攪拌しながら１００ｄ
のオルトジクロロベンゼンに分散させた。混合物をｉｏ
ｏ”ｃに冷却し、１５０ｍ１のオルトジクロロベンゼン
中で４９．０ｇの２．４．５−１−リフロロアニリンと
反応させた。得られた混合物を１１０°Ｃに加熱し、こ
の温度で１２時間撹拌した。得られたピグメントはを有
する。式Ｉａのピグメントを熱時濾過し、次いでオルト
ジクロロベンゼン、メタノールおよび最後に水で洗浄し
た。

ａ）このピグメントは、さらに処理することなく、その
ままで、プラスチックおよびラッカーの着色またはピグ
メント着色に用いることができた。このピグメントをビ
グ７メントおよびＴｉＯ□を１：１０の比で含む透明ラ
ッカーに配合することにより、赤味黄色のラッカー着色
が良好な堅牢度特性をもって得られた。そのような着色
物はＨ”　（Ｈｕｅ）・６０．２７、Ｃ”　（Ｃｈｒｏ
ｍａ）　＝５２．１２およびＬ　”　（Ｌｉｇｈｔｎｅ
ｓｓ）＝７７．６９の測色値を有していた。

ｂ）このピグメントは、直接用いるかわりに、シミチル
フォルムアミド中で再結晶して、α形とは明らかに異な
るＸ線パターンを有するβ変態を形成することができた
。このβ変態もプラスチックスおよびラッカーの直接的
な着色またはピグメント着色に用いることができた。こ
のピグメントを透明な市販のアルキル−メラミン−ホル
ムアルデヒドに添加すると、黄色味の着色が得られ、良
好な堅牢度特性を有していた。このピグメントおよびＴ
ｉＯ□を１：１０の比で含む透明ラッカーにおける測色
値はＨｌ・７０．８２、Ｃ”　＝６３．６６およびＬ”
　＝８２．０６であった。

α変態に対するＸ線データは以下のごとくであった。

５．６（ｗ）；　４，１８（ｗ）；　３，９９（ｗ）；
　３．８１（讐）；　３．５７（賀）；３．５３（ｗ）
；　３，４５（ｗ）；　３，３４（ｗ）；　３，２２（
ｗ）；　２，９４（ｗ）β変態に対するＸ線データは以
下の通りであった。

１０６（智）；　　６，５（叩：　　６，２（誓）：　
　５．８（哨；　　４，４（噴：３．５（ｗ）；　　３
，３５（噴；　　３．ＩＨｗ）上記においてＷは弱い、
ｍは中間、ｗｄは弱い／拡散およびｍｄは中間／拡散を
意味する。

例２〜１０例１の方法に従って、適当な原料から、下記の表に規定
するＲ、を有する、下記式■の化合物を製造することが
できた。

Ｒ通用例４ｇの例１のβ変態および４０ｇの二酸化チタンピグメ
ントを９６ｇの下記の混合物とともにボールミル中で２
４時間ミリングした。

５０ｇのキシレン中ココアルデヒドメラミン樹脂（３２
χ脂肪含量）の６０％溶液、３０ｇのブタン−１−オール中の５０％メラミン樹脂溶
液、１０ｇのキシレン、および６ｇのエチレングリコールモノエチルエーテル。

得られた分散液をアルミニウム片上にスプレーし、３０
分間風乾し、１２０°Ｃで３０分間保持した。良好な日
光および耐候堅牢度を有する明るい黄色のフィルムが得
られた。

４ｇの例１のβ変態の代わりに、例２〜１０の生成物の
いずれか１つまたは例１のα変態の４ｇを用いて適用例
を繰り返すことができた。

Claims

【特許請求の範囲】１、下記式 I で示される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）上式中、Ｒ＿１はそれぞれ独立に酸素、＝ＮＨまたは＝
Ｎ−Ｒ＿２から選ばれ、Ｒ＿２は芳香族または複素芳香
族基を表し、ただし２個より多くの基Ｒ＿１が酸素およ
び＝ＮＨから選ばれないものとする。２、Ｒ＿２が下記式αまたはβで示される基である、請
求項１記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（α） ▲数式、化学式、表等があります▼（β）上式中、ｎは０、１、２または３を表し、Ｒ＿５はそれ
ぞれ独立にハロゲン、（Ｃ＿１＿−＿４アルキル）アミ
ノカルボニル、（Ｃ＿１＿−＿４アルキル）カルボニル
アミノ、カルボニル、（Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ）カ
ルボニル、フェニルアミノカルボニル、ベンゾイルアミ
ノまたはフェニルオキシカルボニルから選ばれ、または
Ｒ＿５は下記式δ、 ▲数式、化学式、表等があります▼（δ）で示される基を表し、Ｒ＿１＿０はそれぞれ独立に水素
、ハロゲン、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４
アルコキシ、シアノまたはニトロを表し、ただしいずれ
か１個のフェニル基に結合している基Ｒ＿５の１つより
多くが式δの基ではないものとし、またはＲ＿２はチエ
ニル、チアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、ベンズ
チアゾリルまたはベンズイミダゾリル基を表す。３、Ｒ＿１がＲ＿１＾ I 即ちそれぞれ独立に酸素、＝
ＮＨまたは＝Ｎ−Ｒ＿２から選ばれ、Ｒ＿２が請求項２
に規定した式αの基であり、ただし式 I の化合物にお
いて２個より多くの基Ｒ＿１＾ I が酸素または＝ＮＨ
から選ばれないものである、請求項２記載の化合物。４、Ｒ＿１がＲ＾II即ちそれぞれ独立に＝Ｎ−Ｒ＿２＾
IIであり、Ｒ＿２＾IIが下記式α＾ I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼（α＾ I ）で示される基であり、ｎ＾ I は０、２または３であり
、Ｒ＿５がそれぞれ独立にクロロ、ブロモ、（Ｃ＿１＿
−＿４アルキル）アミノカルボニル、（Ｃ＿１＿−＿４
アルキル）カルボニルアミノ、カルボニル、（Ｃ＿１＿
−＿４アルコキシ）カルボニル、フェニルアミノカルボ
ニル、ベンゾイルアミノ、フェノキシカルボニルまたは
下記式δ＾ I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼（δ＾ I ）で示される基から選ばれ、ただしいずれか１個のフェニ
ル基に結合している基Ｒ＾５＾ I の１つより多くが式
δ＾ I の基ではないものである、請求項３記載の化合
物。５、Ｒ＿１がＲ＿１＾IIIすなわちそれぞれ独立に＝Ｎ
−Ｒ＿２＾IIIであり、Ｒ＿２＾IIIが下記式α＾II、 ▲数式、化学式、表等があります▼（α＾II）で示される基であり、ｎ＾ I が０、２または３であり
、Ｒ＿５がそれぞれ独立にベンゾイルアミノ、クロロま
たはブロモである、請求項４記載の化合物。６、Ｒ＿１がＲ＿１＾IVすなわちそれぞれ独立に＝Ｎ−
Ｒ＿２＾IVであり、Ｒ＿２＾IVが下記式α＾III〜α＾
Ｖ、▲数式、化学式、表等があります▼（α＾III）▲
数式、化学式、表等があります▼（α＾IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（α＾Ｖ）で示される基であり、Ｒ＿１＿０がそれぞれ独立にクロ
ロまたはブロモから選ばれる、請求項５記載の化合物。７、Ｒ＿１が＝Ｎ−Ｒ＿２であり、Ｒ＿２が下記式α＾
VI〜α＾VIII、▲数式、化学式、表等があります▼（α
＾VI）▲数式、化学式、表等があります▼（α＾VII）
▲数式、化学式、表等があります▼（α＾VIII）で示さ
れる基である、請求項６記載の化合物。８、請求項１に規定した式 I の化合物を製造するにあ
たり、１モルの下記式II、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）で示される化合物を、ａ）４モルの下記式III、▲数式
、化学式、表等があります▼（III）で示される化合物、またはｂ）３モルの式IIIの化合物
および１モルの水またはアンモニア、またはｃ）２モル
の式IIIの化合物および２モルの水またはアンモニアま
たは１モルの水および１モルのアンモニアと反応させる
ことを含む方法。９、請求項１〜７のいずれかに規定した式 I の化合物
を適用した基材。