JPH02117946A - 熱安定性に優れたメタクリル樹脂の製造方法 - Google Patents
熱安定性に優れたメタクリル樹脂の製造方法Info
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- JPH02117946A JPH02117946A JP19324889A JP19324889A JPH02117946A JP H02117946 A JPH02117946 A JP H02117946A JP 19324889 A JP19324889 A JP 19324889A JP 19324889 A JP19324889 A JP 19324889A JP H02117946 A JPH02117946 A JP H02117946A
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- Japan
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- thermal stability
- methyl methacrylate
- methacrylic resin
- monomer
- polymerization
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は熱安定性に優れたメタクリル樹脂の製造方法に
関するものであり、さらに詳しくはメタクリル酸メチル
等の単量体にジチオール化合物の特定蓋を添加混合した
後重合せしめる熱安定性の改良されたメタクリル樹脂の
製造方法に関するものである。
関するものであり、さらに詳しくはメタクリル酸メチル
等の単量体にジチオール化合物の特定蓋を添加混合した
後重合せしめる熱安定性の改良されたメタクリル樹脂の
製造方法に関するものである。
（従来の技術）
メタクリル樹脂は透明性、表面光沢、耐候性、化学的安
定性などの面ですぐれた樹脂として広く用いられている
が、成形加工時の熱安定性に乏しく、さらに成形条件と
メタクリル樹脂の分解温度が近接しているため、成形可
能領域が侠いという欠点を有している。メタクリル樹脂
の熱安定性の悪い主原因は成形温度におけるメタクリル
樹脂の熱分解に帰因するので、生産安定性を向上せしめ
るためにはメタクリル樹脂の熱分解（主として該単量体
の生成）を防止する手段を講じる必要がある。
定性などの面ですぐれた樹脂として広く用いられている
が、成形加工時の熱安定性に乏しく、さらに成形条件と
メタクリル樹脂の分解温度が近接しているため、成形可
能領域が侠いという欠点を有している。メタクリル樹脂
の熱安定性の悪い主原因は成形温度におけるメタクリル
樹脂の熱分解に帰因するので、生産安定性を向上せしめ
るためにはメタクリル樹脂の熱分解（主として該単量体
の生成）を防止する手段を講じる必要がある。
従来、熱可塑性樹脂の熱分解を阻止するために、たとえ
ば、アミン系化合物、金属石鹸やヒンダードフェノール
系化合物等を添加する方法が提案されているが、これ等
の熱安定剤をメタクリル樹脂に用いた場合、はとんど効
果がなかったり、透明性、耐候性などを低下せしめたり
、着色したりして実用的なものは少ない。
ば、アミン系化合物、金属石鹸やヒンダードフェノール
系化合物等を添加する方法が提案されているが、これ等
の熱安定剤をメタクリル樹脂に用いた場合、はとんど効
果がなかったり、透明性、耐候性などを低下せしめたり
、着色したりして実用的なものは少ない。
（発明が解決しようとする課題）
また、メタクリル樹脂にある種のチオ化合物を添加する
方法があり、例えば特公昭３８−１４４９１号では、メ
タクリル樹脂にアルキル又は芳香族メルカプタン類を加
え１００℃以上で熱処理を行って、熱安定性を改良して
いるが、２６０℃以上の高温で成形した場合、熱安定効
果が十分でなく、又強いメルカプタン臭を生じるなどの
問題点を有する。特公昭５２−１２７３９号では、熱安
定刑としてトリメチロールプロパントリス（チオグリコ
レート）やペンタエリスリトールテトラキス（チオグリ
コレート）の様な多価チオール類を用いているが、着色
の増加、及び耐候性の低下が認められる。又特公昭５７
−９３９２号、特開昭５１−３６２５８号の様にアルキ
ルジスルフィドを用いると熱安定性効果は良好であるが
、着色したり、成形中にメルカプタン臭を生じ、作業環
境を悪くする等の欠点があり、今まで実用化された技術
は殆どないのが実情である。
方法があり、例えば特公昭３８−１４４９１号では、メ
タクリル樹脂にアルキル又は芳香族メルカプタン類を加
え１００℃以上で熱処理を行って、熱安定性を改良して
いるが、２６０℃以上の高温で成形した場合、熱安定効
果が十分でなく、又強いメルカプタン臭を生じるなどの
問題点を有する。特公昭５２−１２７３９号では、熱安
定刑としてトリメチロールプロパントリス（チオグリコ
レート）やペンタエリスリトールテトラキス（チオグリ
コレート）の様な多価チオール類を用いているが、着色
の増加、及び耐候性の低下が認められる。又特公昭５７
−９３９２号、特開昭５１−３６２５８号の様にアルキ
ルジスルフィドを用いると熱安定性効果は良好であるが
、着色したり、成形中にメルカプタン臭を生じ、作業環
境を悪くする等の欠点があり、今まで実用化された技術
は殆どないのが実情である。
したがって、本発明は、前述した従来のメタクリル樹脂
の本来の特徴を損わず、熱安定性を付与したメタクリル
樹脂の製造方法を提供することを目０勺とする。
の本来の特徴を損わず、熱安定性を付与したメタクリル
樹脂の製造方法を提供することを目０勺とする。
（課題を解決するための手段）
本発明者等は、ジチオール化合物の特定址を用いること
により、メタクリル樹脂の特徴を損わす゛熱安定性の向
上ができることを見出し本発明を完成した。
により、メタクリル樹脂の特徴を損わす゛熱安定性の向
上ができることを見出し本発明を完成した。
すなわち、本発明は、メタクリル酸メチル単独又はメタ
クリル酸メチルを５０％以上含有する単量体混合物を重
合せしめる際に、該単量体１００重１部に対してジチオ
ール化合物０．００１〜０．５重１部混合溶解した後重
合せしめる熱安定性に優れたメタクリル樹脂の製造方法
に関するものである。
クリル酸メチルを５０％以上含有する単量体混合物を重
合せしめる際に、該単量体１００重１部に対してジチオ
ール化合物０．００１〜０．５重１部混合溶解した後重
合せしめる熱安定性に優れたメタクリル樹脂の製造方法
に関するものである。
本発明におけるメタクリル樹脂とはメタクリル酸メチル
の単独重合体、又はメタクリル酸メチル５０重量％以上
含み、共重合可能な他のビニル化合物たとえばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸インボロニル等のメタ
クリル酸エステル類、及びアクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸、スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−
メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等との二元又は多元共重合体をいう。
の単独重合体、又はメタクリル酸メチル５０重量％以上
含み、共重合可能な他のビニル化合物たとえばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸インボロニル等のメタ
クリル酸エステル類、及びアクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸、スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−
メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等との二元又は多元共重合体をいう。
本発明において改良された熱安定性を達成するために、
メタクリル酸メチル単独又はメタクリル酸メチルを５０
％以上含有する前記共重合体を構成する単量体混合物に
添加するジチオール化合物としては、たとえばグリコー
ルジメルカプトアセテート、グリコールジメルカプトプ
ロビオネート、テレフタル酸ジチオール、ジメルカプト
ジエチルエーテル、ジメルカプトデカン、ジメルカプト
ドデカン等が挙げられるが、特に好ましい化合物として
グリコールジメルカプトアセテート、グリコールジメル
カプトプロビオネート、ジメルカプトデカンである。
メタクリル酸メチル単独又はメタクリル酸メチルを５０
％以上含有する前記共重合体を構成する単量体混合物に
添加するジチオール化合物としては、たとえばグリコー
ルジメルカプトアセテート、グリコールジメルカプトプ
ロビオネート、テレフタル酸ジチオール、ジメルカプト
ジエチルエーテル、ジメルカプトデカン、ジメルカプト
ドデカン等が挙げられるが、特に好ましい化合物として
グリコールジメルカプトアセテート、グリコールジメル
カプトプロビオネート、ジメルカプトデカンである。
これ等の化合物の添加量は、メタクリル酸メチル単独又
はメタクリル酸メチルを５０％以上含有する単層体混合
物１００重置部に対して、０．００１〜０．５重置部の
範囲で用いる事ができるが、より好ましくは０．００５
〜０．３重量部の範囲である。添加量が０．００１重量
部未満の場合は熱安定効果が乏しく、一方０．５重量部
を超える場合には熱変形温度を低下させたり、成形品に
着色が生じたり、成形時に異臭を感じさせる場合があり
好ましくない。
はメタクリル酸メチルを５０％以上含有する単層体混合
物１００重置部に対して、０．００１〜０．５重置部の
範囲で用いる事ができるが、より好ましくは０．００５
〜０．３重量部の範囲である。添加量が０．００１重量
部未満の場合は熱安定効果が乏しく、一方０．５重量部
を超える場合には熱変形温度を低下させたり、成形品に
着色が生じたり、成形時に異臭を感じさせる場合があり
好ましくない。
本発明のメタクリル樹脂を得る方法としは公知重合方法
例えば、鋳込重合、懸潤重合、乳ｆヒ重合、Ｆｇ液重合
等を用いることができる。メタクリル酸メチル単独又は
メタクリル酸メチルを５０％以上含有する単量体混合物
を前記重合方法により重合せしめるに際し、ジチオール
類を該単量体または単量体混合物に添加し、混合溶解し
た後重合する方法がとられる。その際、通常使用される
重合開始剤、例えば有機過酸化物またはアゾ化合物等が
用いられ、分子量調整剤として脂肪族メルカブタンを併
用してもよい。
例えば、鋳込重合、懸潤重合、乳ｆヒ重合、Ｆｇ液重合
等を用いることができる。メタクリル酸メチル単独又は
メタクリル酸メチルを５０％以上含有する単量体混合物
を前記重合方法により重合せしめるに際し、ジチオール
類を該単量体または単量体混合物に添加し、混合溶解し
た後重合する方法がとられる。その際、通常使用される
重合開始剤、例えば有機過酸化物またはアゾ化合物等が
用いられ、分子量調整剤として脂肪族メルカブタンを併
用してもよい。
また、重合時あるいはペレット化時に染料、顔料等の着
色剤、可塑剤、滑剤、紫外線安定剤等を同時に添加する
事もできる。
色剤、可塑剤、滑剤、紫外線安定剤等を同時に添加する
事もできる。
（発明の効果）
本発明のジチオール化合物を用いる顕著な利点は、本発
明の製造方法により得られた樹脂は熱安定性にすぐれ、
且つ異臭を感じさせない樹脂となるため、当該成形業者
かメタクリル樹脂の熱分解による着色、シルバーストリ
ークス等の欠点および着色を恐れることなく、より高温
の成形加工において複雑かつ大型の成形品を容易にかつ
安定して得られることにある。
明の製造方法により得られた樹脂は熱安定性にすぐれ、
且つ異臭を感じさせない樹脂となるため、当該成形業者
かメタクリル樹脂の熱分解による着色、シルバーストリ
ークス等の欠点および着色を恐れることなく、より高温
の成形加工において複雑かつ大型の成形品を容易にかつ
安定して得られることにある。
（実施例）
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例で用いる添加剤は以下の略号で表わされている。
クリコールジメルカプトアセテート（Ｇｒ）ＭＡ）、υ
ゲルコールジメルカプトプロピネート（Ｇ Ｄ Ｍ Ｐ
）−ジメルカプトデカン（Ｄ Ｍ Ｄ ）また、実施
例中での％は１重量％を、部は重量部を表わす。
）−ジメルカプトデカン（Ｄ Ｍ Ｄ ）また、実施
例中での％は１重量％を、部は重量部を表わす。
なお、実施例中で熱安定性のＪｆ価は次の方法で実方叙
した。
した。
射出成形機（＠Ｊ日木製鋼所製Ｎ−７０Ａ型）を用い、
シリンダー温度２６０〜２７０°Ｃ１射出圧力６００〜
１１００ ｋｔｒ／ｃ＋＆、金型温度５０°Ｃ１冷却時
間１８０秒の条件下で７０ｘ２００ｘ３ （厚）市の平
板を成形し、この成形品中の残存単量体蓋をガスクロマ
トグラフィで測定してその残存単量体量がシリンダー温
度２６０°Ｃで０４７％以下、シリンダー温度２７０°
Ｃで１．０％以下の場合には熱安定性効果あつとした。
シリンダー温度２６０〜２７０°Ｃ１射出圧力６００〜
１１００ ｋｔｒ／ｃ＋＆、金型温度５０°Ｃ１冷却時
間１８０秒の条件下で７０ｘ２００ｘ３ （厚）市の平
板を成形し、この成形品中の残存単量体蓋をガスクロマ
トグラフィで測定してその残存単量体量がシリンダー温
度２６０°Ｃで０４７％以下、シリンダー温度２７０°
Ｃで１．０％以下の場合には熱安定性効果あつとした。
また、成形品の着色の増加やシルバーストリークスの発
生した場合は、熱安定性効果なしとした。
生した場合は、熱安定性効果なしとした。
実施例１
メタクリル酸メチル９９％、アクリル酸エチル１％の組
成でラウロイルパーオギサイド、オクチルメルカプタン
を含んだ単量体混合物２０ｋｇにＧＤＭＡｏ、０２ｋｇ
：／Ｂ解せしめ、７５１耐圧反応槽にあらかじめ分散安
定剤を溶解した純水４０ｋｒ中に投入し、８０℃で懸濁
重合を行い、発熱ピーク後１２５”Ｃ”Ｃ後重合を行っ
た後、冷却後共重合体ビーズを収り出した。得られたビ
ーズを洗浄、乾燥工程を得た後、４０Ｉｌｌ／ｌｉベン
１へ付押出機でシリンダー温度２００〜２５０°Ｃ、ス
クリュー回転数６０ｒｕ、ペン１〜（真空度）５０市＋
＋０の条件下でペレット化を行った。ベレットの単量体
残存量は０．２５％であった。
成でラウロイルパーオギサイド、オクチルメルカプタン
を含んだ単量体混合物２０ｋｇにＧＤＭＡｏ、０２ｋｇ
：／Ｂ解せしめ、７５１耐圧反応槽にあらかじめ分散安
定剤を溶解した純水４０ｋｒ中に投入し、８０℃で懸濁
重合を行い、発熱ピーク後１２５”Ｃ”Ｃ後重合を行っ
た後、冷却後共重合体ビーズを収り出した。得られたビ
ーズを洗浄、乾燥工程を得た後、４０Ｉｌｌ／ｌｉベン
１へ付押出機でシリンダー温度２００〜２５０°Ｃ、ス
クリュー回転数６０ｒｕ、ペン１〜（真空度）５０市＋
＋０の条件下でペレット化を行った。ベレットの単量体
残存量は０．２５％であった。
このベレットの熱安定性の評価を行った結果、射出成形
中での異臭は無く、成形品にシルバーストリークス、お
よび着色もなかった。また、成形品中の残存単量体量は
シリンダー温度２６０°Ｃで０．５３％、２７０°Ｃで
０．６２％であり、単量体の増加も少なく、熱安定性は
良好であった。
中での異臭は無く、成形品にシルバーストリークス、お
よび着色もなかった。また、成形品中の残存単量体量は
シリンダー温度２６０°Ｃで０．５３％、２７０°Ｃで
０．６２％であり、単量体の増加も少なく、熱安定性は
良好であった。
実施例２
メタクリル酸メチル９９％、アクリル酸メチル１％の組
成でアゾビスイソブチロニ１〜リル、オクチルメルカプ
タン、ステアリルアルコールを含んだ単量体混合’Ｊｌ
） ２０ ｋｆにＤＭＤｏ、０６ｋｒをｌδ解せしめ、
あらかじめ懸濁分散剤を溶解した純水３Ｏｋｇで満され
た７５１耐圧反応槽にこれを投入し、８０℃で懸濁重合
を行い、発熱ピーク後１２０°Ｃで後重合を１時間実施
した後冷却し、共重合体ビーズを取り出した。得られた
ビーズを実施例１と同様にペレット化を行った。ベレッ
トの単量体残存量は０．１６％であった。このベレット
の熱安定性評価を行った結果、射出成形時に異臭はなく
成形品にシルバーストリークスおよび着色もなかった。
成でアゾビスイソブチロニ１〜リル、オクチルメルカプ
タン、ステアリルアルコールを含んだ単量体混合’Ｊｌ
） ２０ ｋｆにＤＭＤｏ、０６ｋｒをｌδ解せしめ、
あらかじめ懸濁分散剤を溶解した純水３Ｏｋｇで満され
た７５１耐圧反応槽にこれを投入し、８０℃で懸濁重合
を行い、発熱ピーク後１２０°Ｃで後重合を１時間実施
した後冷却し、共重合体ビーズを取り出した。得られた
ビーズを実施例１と同様にペレット化を行った。ベレッ
トの単量体残存量は０．１６％であった。このベレット
の熱安定性評価を行った結果、射出成形時に異臭はなく
成形品にシルバーストリークスおよび着色もなかった。
また、成形品中の残存単量体量はシリンダー温度２６０
°Ｃで０．５５％、２７０°Ｃ″ｒ０．６４％でほとん
ど分解はなく、熱安定性は良好であった。
°Ｃで０．５５％、２７０°Ｃ″ｒ０．６４％でほとん
ど分解はなく、熱安定性は良好であった。
実施例３
メタクリル酸メチル９８％、アクリル酸メチル２％の組
成でターシャリ−ブチルパーオキシ２エチルヘキサノネ
ート、ｎ−ドデシルメルカプタン、ステアリン酸モノグ
リセライドを含んだ単量体混合物２０ｋｆにＧＤＭＰＯ
，００１ｋｇを溶解せしめ、あらかじめ懸濁分散剤を溶
解した純水３０ ｋ［で満された７５１耐圧反応槽に投
入し、７０°ＣでｔｌＪ重合を行い、発熱ピーク後１２
０℃で１時間後重合を実施した後冷却し、共重合体ビー
ズを取り出しな、得られたビーズを実施例１と同様にペ
レット化を行った。ペレットの単量体残存１は０．１５
％であった。このペレットの熱安定性評価を行った結果
、射出成形時に異臭はなく、成形品にシルバーストリー
クスおよび着色等もなかった。また、成形品中の残存単
量体量はシリンダー温度２６０゛Ｃで０，５８％、２７
０℃で０．６９％で熱安定性は良好であった。
成でターシャリ−ブチルパーオキシ２エチルヘキサノネ
ート、ｎ−ドデシルメルカプタン、ステアリン酸モノグ
リセライドを含んだ単量体混合物２０ｋｆにＧＤＭＰＯ
，００１ｋｇを溶解せしめ、あらかじめ懸濁分散剤を溶
解した純水３０ ｋ［で満された７５１耐圧反応槽に投
入し、７０°ＣでｔｌＪ重合を行い、発熱ピーク後１２
０℃で１時間後重合を実施した後冷却し、共重合体ビー
ズを取り出しな、得られたビーズを実施例１と同様にペ
レット化を行った。ペレットの単量体残存１は０．１５
％であった。このペレットの熱安定性評価を行った結果
、射出成形時に異臭はなく、成形品にシルバーストリー
クスおよび着色等もなかった。また、成形品中の残存単
量体量はシリンダー温度２６０゛Ｃで０，５８％、２７
０℃で０．６９％で熱安定性は良好であった。
比較例１
メタクリル酸メチル９８％、アクリル酸メチル２％の組
成で、ラウロイルパーオキサイド、ｎ−オクチルメルカ
プタン、ステアリルアルコールを含んだ単量体混合物２
０ｋｇを、あらかじめ懸濁分散剤を溶解した純水４０ｋ
ｇで満された７５１耐圧反応栖に投入し、８０℃で！Ｖ
濁本重合行い、発熱ピーク１＆ １２５°Ｃ？″後重合
を行った後冷却し、共重合体ビーズを取り出した。得ら
れたビーズを実施例１と同様にしてペレット化を行った
。このペレットの単量体残存ｉは０．２３％であった。
成で、ラウロイルパーオキサイド、ｎ−オクチルメルカ
プタン、ステアリルアルコールを含んだ単量体混合物２
０ｋｇを、あらかじめ懸濁分散剤を溶解した純水４０ｋ
ｇで満された７５１耐圧反応栖に投入し、８０℃で！Ｖ
濁本重合行い、発熱ピーク１＆ １２５°Ｃ？″後重合
を行った後冷却し、共重合体ビーズを取り出した。得ら
れたビーズを実施例１と同様にしてペレット化を行った
。このペレットの単量体残存ｉは０．２３％であった。
このペレットを用いて熱安定性を評価した結果、成形品
中の残存単量体量はシリンダー温度２６０℃で０．８３
％、２７０°Ｃで１．２４％であり、単量体の増加が多
く、成形品にシルバーストリークスが多発し、熱安定性
は悪かった。
中の残存単量体量はシリンダー温度２６０℃で０．８３
％、２７０°Ｃで１．２４％であり、単量体の増加が多
く、成形品にシルバーストリークスが多発し、熱安定性
は悪かった。
比較例２
メタクリル酸メチル９９％、アクリル酸メチル１％の組
成でアゾイソブチロニトリル、ｎ−オクチルメルカプタ
ン、ステアリルアルコールを含んだ単量体混合物２０ｋ
ｇにＧｒ）ＭＡｏ、２ｋｇ溶解せしめ、あらかじめ！９
Ｊｉ濁分散剤を溶解した純水″３０に「で満された７５
１耐圧反応槽にこれを投入し、７０°Ｃで重合を行い、
発熱ピークｆ＆１２０℃で後重合を行った後冷却し、共
重合体ビーズを収り出しな、得られたビーズを実施例と
同様にしてペレット化を行った。ペレットの単量体残存
量は０゜２２％であった。このペレットを用いて熱安定
性の評価をした結果、単量体残存量はシリンダー温度２
６０℃で０．４８％、２７０°Ｃで０．６５％であり、
成形品にはシルバーストリークス等の欠点は全く発生し
なかったが、成形品の黄色着色や成形時のメルカプタン
臭が生じた。
成でアゾイソブチロニトリル、ｎ−オクチルメルカプタ
ン、ステアリルアルコールを含んだ単量体混合物２０ｋ
ｇにＧｒ）ＭＡｏ、２ｋｇ溶解せしめ、あらかじめ！９
Ｊｉ濁分散剤を溶解した純水″３０に「で満された７５
１耐圧反応槽にこれを投入し、７０°Ｃで重合を行い、
発熱ピークｆ＆１２０℃で後重合を行った後冷却し、共
重合体ビーズを収り出しな、得られたビーズを実施例と
同様にしてペレット化を行った。ペレットの単量体残存
量は０゜２２％であった。このペレットを用いて熱安定
性の評価をした結果、単量体残存量はシリンダー温度２
６０℃で０．４８％、２７０°Ｃで０．６５％であり、
成形品にはシルバーストリークス等の欠点は全く発生し
なかったが、成形品の黄色着色や成形時のメルカプタン
臭が生じた。
比較例３
Ｇｌ）ＭＡＯ，２ｋｆをＧＤＭＰｏ、０００１ｋｉｒに
変更した以外は比較例２と同様にして重合しベレント化
した後、熱安定性の評価を行った結果、射出成形時の異
臭や成形品の着色はなかったが、シリンダー温度か高く
なるに従い、シルバーストリークスが発生ずる傾向があ
った。成形品中の残存単量体量はシリンダー温度２６０
°Ｃで０．８１％、２７０°Ｃで１．１５％であり、熱
安定性効果はほとんどなかった。
変更した以外は比較例２と同様にして重合しベレント化
した後、熱安定性の評価を行った結果、射出成形時の異
臭や成形品の着色はなかったが、シリンダー温度か高く
なるに従い、シルバーストリークスが発生ずる傾向があ
った。成形品中の残存単量体量はシリンダー温度２６０
°Ｃで０．８１％、２７０°Ｃで１．１５％であり、熱
安定性効果はほとんどなかった。
Claims (1)
- メタクリル酸メチル単独又はメタクリル酸メチルを５０
％以上含有する単量体混合物を重合せしめる際に、該単
量体１００重量部に対してジチオール化合物０．００１
〜０．５重量部混合溶解した後重合せしめることを特徴
とする熱安定性に優れたメタクリル樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19324889A JPH02117946A (ja) | 1989-07-26 | 1989-07-26 | 熱安定性に優れたメタクリル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19324889A JPH02117946A (ja) | 1989-07-26 | 1989-07-26 | 熱安定性に優れたメタクリル樹脂の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20927184A Division JPS6187748A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | 熱安定性メタクリル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02117946A true JPH02117946A (ja) | 1990-05-02 |
Family
ID=16304798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19324889A Pending JPH02117946A (ja) | 1989-07-26 | 1989-07-26 | 熱安定性に優れたメタクリル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02117946A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6162422A (en) * | 1998-07-07 | 2000-12-19 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Method of reducing or preventing malodour |
| JP2004506760A (ja) * | 2000-08-11 | 2004-03-04 | レーム ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト | 改善されたソーラーベッド材料 |
-
1989
- 1989-07-26 JP JP19324889A patent/JPH02117946A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6162422A (en) * | 1998-07-07 | 2000-12-19 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Method of reducing or preventing malodour |
| JP2004506760A (ja) * | 2000-08-11 | 2004-03-04 | レーム ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト | 改善されたソーラーベッド材料 |
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