JPH02117983A - 分散粒子組成物 - Google Patents
分散粒子組成物Info
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- JPH02117983A JPH02117983A JP1224309A JP22430989A JPH02117983A JP H02117983 A JPH02117983 A JP H02117983A JP 1224309 A JP1224309 A JP 1224309A JP 22430989 A JP22430989 A JP 22430989A JP H02117983 A JPH02117983 A JP H02117983A
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- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、分散剤存在下でシリコーン樹脂調合剤中に分
散した細分粒子固体からなるシーラント組成物に関する
。
散した細分粒子固体からなるシーラント組成物に関する
。
組成物
本発明に従って、式Ｉ
−（Ｏ−Ａ−ＣＯ）。−■
（式中、Ａは８〜３５個の炭素原子を含む二価の脂肪族
ラジカルであり、そのうち少な（とも４個の炭素原子は
酸素原子とカルボニル基の間に直コーン樹脂調合剤中に
分散した細分粒子固体からなるシーラントまたはマスチ
ック組成物が提供される。
ラジカルであり、そのうち少な（とも４個の炭素原子は
酸素原子とカルボニル基の間に直コーン樹脂調合剤中に
分散した細分粒子固体からなるシーラントまたはマスチ
ック組成物が提供される。
最終的な分割粒子固体の粒子の平均直径は１００ミクロ
ン以下であることが望ましく、２５ミクロン以下がより
望ましく、１０ミクロン以下が最適である。
ン以下であることが望ましく、２５ミクロン以下がより
望ましく、１０ミクロン以下が最適である。
組成物は１〜９０％（重量）の細分粒子固体を含むこと
もあるが、好適には１０〜７０％、より好適には２０〜
５０％（重量）の細分粒子固体を含む。また、組成物は
粒子固体重量当り０．５〜２５％（重量）の分散剤を含
むこともあるが、好適にはＱ、 ５１．ｊ／、〜１０％
、より好適には１〜１０％、例えば約２％（重量）の分
散剤を含む。
もあるが、好適には１０〜７０％、より好適には２０〜
５０％（重量）の細分粒子固体を含む。また、組成物は
粒子固体重量当り０．５〜２５％（重量）の分散剤を含
むこともあるが、好適にはＱ、 ５１．ｊ／、〜１０％
、より好適には１〜１０％、例えば約２％（重量）の分
散剤を含む。
組成物は成分を所望の割合で一緒に混合し、樹脂中に粒
子固体を分散させるために通常用いられる工程にそれら
混合物を委ねることによって製造され５る。この分散工
程に通常用いられる装置の型には、押出機、押出鋳型、
ツインロールミル、ならびにパンブリ＝（Ｂａｎｂｕｒ
ｙ ）ミキサー、Ｚ−刃および一板刃ミキサーを含むイ
ンターナルミキサーが含まれる。細分粒子固体を添加・
混合する前に分散剤をシリコーン樹脂調合剤と共に徹底
的に混合することが望ましい。
子固体を分散させるために通常用いられる工程にそれら
混合物を委ねることによって製造され５る。この分散工
程に通常用いられる装置の型には、押出機、押出鋳型、
ツインロールミル、ならびにパンブリ＝（Ｂａｎｂｕｒ
ｙ ）ミキサー、Ｚ−刃および一板刃ミキサーを含むイ
ンターナルミキサーが含まれる。細分粒子固体を添加・
混合する前に分散剤をシリコーン樹脂調合剤と共に徹底
的に混合することが望ましい。
組成物は他の慣用成分、例えば架橋剤、鎖長剤、殺真菌
剤、殺細菌剤、促進剤、酸化防止剤、帯電防止剤、カッ
プリング剤、あわたて剤、離型剤、可塑剤、スリップ剤
、ＵＶ安定剤、粘度調節剤、触媒、顔料等を含むことも
ある。
剤、殺細菌剤、促進剤、酸化防止剤、帯電防止剤、カッ
プリング剤、あわたて剤、離型剤、可塑剤、スリップ剤
、ＵＶ安定剤、粘度調節剤、触媒、顔料等を含むことも
ある。
本組成物は高めの剪断速度では前記の分散剤を含まない
慣用のシリコーンを生成物としたシーラントより低粘度
であるという欠点をもつが、逆に低めの剪断速度では慣
用のシリコーンを主成分とした／−ランドより高い粘度
をもつ。このことは、組成物の１つが分散剤を含み、も
う１つは分散剤を含まない２つのシ−ラント組成物につ
いての粘度に対する剪断速度の曲線が交差することを意
味している。本明細書に定義したような分散剤を含む本
発明による任意の組成物および分散剤を含まない慣用の
組成物に関する剪断速度に対する粘度の曲線の交差点は
、いろいろな成分の割合およびその性質に従って、粘度
および剪断速度共広範囲に変化するであろう。
慣用のシリコーンを生成物としたシーラントより低粘度
であるという欠点をもつが、逆に低めの剪断速度では慣
用のシリコーンを主成分とした／−ランドより高い粘度
をもつ。このことは、組成物の１つが分散剤を含み、も
う１つは分散剤を含まない２つのシ−ラント組成物につ
いての粘度に対する剪断速度の曲線が交差することを意
味している。本明細書に定義したような分散剤を含む本
発明による任意の組成物および分散剤を含まない慣用の
組成物に関する剪断速度に対する粘度の曲線の交差点は
、いろいろな成分の割合およびその性質に従って、粘度
および剪断速度共広範囲に変化するであろう。
粘度／剪断曲線が交差することは、本組成物が高速度で
剪断された場合には旋工期間中加工性を保ちうるが、高
速度剪断されなかった場合には旋工後直ちに効果的にゲ
ル化しその結果旋工された形のま〜残るという点で重要
である。
剪断された場合には旋工期間中加工性を保ちうるが、高
速度剪断されなかった場合には旋工後直ちに効果的にゲ
ル化しその結果旋工された形のま〜残るという点で重要
である。
固体
固体は任意の充填剤、増量剤、顔料または少なくとも２
つのそれらの組み合わせであることもあり、フリコーン
／−９フ８ 分割され安定であることが望まれる。
つのそれらの組み合わせであることもあり、フリコーン
／−９フ８ 分割され安定であることが望まれる。
好適な固体は、タルク、カオリン、シリカ、炭酸力ルン
ウム、バリタおよびチョークといったような充填剤また
は増量剤である。
ウム、バリタおよびチョークといったような充填剤また
は増量剤である。
適当な顔料は、例えば“ザ カラーズ インデックス（
ｔｈｅ Ｃｏ１ｏｕｒｓ Ｉｎｄｅｘ ）″第３版
（１９７１）、および次の改訂版およびその増補版の“
ピグメント（ Ｐｉｇｍｅｎｔ ）“と名付けられた章
に記載された任意の公認された顔料群である。
ｔｈｅ Ｃｏ１ｏｕｒｓ Ｉｎｄｅｘ ）″第３版
（１９７１）、および次の改訂版およびその増補版の“
ピグメント（ Ｐｉｇｍｅｎｔ ）“と名付けられた章
に記載された任意の公認された顔料群である。
シリコーン樹脂調合剤
シリコーン樹脂調合剤は、例えば下記のような一般式Ｉ
Ｉの単位のシロキサン基を繰返し単位としてもつ樹脂を
含む。シリコーン樹脂調合剤は２種類以上のンリコーン
樹脂の混合物を含むこともあり、低分子量の流体ポリシ
ロキサン〔流体（Ｆｌｕｉｄ） ）汀１′Ｔａ で可塑化した比較的高分子量の架橋可能なポリシロキサ
／〔“樹脂（ Ｒｅ５ｉｎ ）〕からなることが望まし
い。
Ｉの単位のシロキサン基を繰返し単位としてもつ樹脂を
含む。シリコーン樹脂調合剤は２種類以上のンリコーン
樹脂の混合物を含むこともあり、低分子量の流体ポリシ
ロキサン〔流体（Ｆｌｕｉｄ） ）汀１′Ｔａ で可塑化した比較的高分子量の架橋可能なポリシロキサ
／〔“樹脂（ Ｒｅ５ｉｎ ）〕からなることが望まし
い。
樹脂は一綴代■：
ＣＨ３
一８ｉ−０− ＩＩ（式中、Ｘはー
ＣＥ（、、−ＣＨ２ＣＨ３、− ＣＨ＝ＣＨ２または一
Ｃ６）（、であり、樹脂は末端に水酸基をもち、それに
よって架橋可能になる）の１種またはそれ以上の単位を
複数含むのが望ましい。樹脂は１０、０００〜５００．
０００の分子量をもつのに足りる光分な数の式ＩＩの単
位を含むことが望ましい。
ＣＥ（、、−ＣＨ２ＣＨ３、− ＣＨ＝ＣＨ２または一
Ｃ６）（、であり、樹脂は末端に水酸基をもち、それに
よって架橋可能になる）の１種またはそれ以上の単位を
複数含むのが望ましい。樹脂は１０、０００〜５００．
０００の分子量をもつのに足りる光分な数の式ＩＩの単
位を含むことが望ましい。
代表的には、そのような分子量の樹脂は１０００ｃｐｓ
〜１ ０ ０．０ ０ ０ ｃｐｓの範囲の粘度をもつ
。樹脂はＸがＣＨ５であるジメチルシロキサン単位のホ
モポリマーであることが望ましいが、Ｘがメチルである
単位およびＸがビニルまたはフェニルである他の単位を
含む共重合体である場合もある。
〜１ ０ ０．０ ０ ０ ｃｐｓの範囲の粘度をもつ
。樹脂はＸがＣＨ５であるジメチルシロキサン単位のホ
モポリマーであることが望ましいが、Ｘがメチルである
単位およびＸがビニルまたはフェニルである他の単位を
含む共重合体である場合もある。
流体は、−綴代ＩＩの複数の単位を含み、１００〜１
０，０ ０ ０ ｃｐｓの範囲の粘度をもつことが望ま
しい。流体はジメチルノロキサン単位のホモポリマーで
あることが望ましく、末端にはトリメチルノリル基をも
つことが望ましい。
０，０ ０ ０ ｃｐｓの範囲の粘度をもつことが望ま
しい。流体はジメチルノロキサン単位のホモポリマーで
あることが望ましく、末端にはトリメチルノリル基をも
つことが望ましい。
シリコーン樹脂調合剤は樹脂および流体を重量比１０：
１〜１：２、より好適には重量比５１１〜１：１で混合
したものからなることが望ましい。
１〜１：２、より好適には重量比５１１〜１：１で混合
したものからなることが望ましい。
分散剤
−つの好適な分散剤は式１■
Ｔ−Ｃｏ −（ −０−Ａ−Ｃｏ−）。−ＯＪ”１ｌｌ
（式中、Ａは上記の通りであり、Ｔはアルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、ポリンクロアルキル、アリール
、またはポリアリールで随意に置換されており、ｎは１
〜１０、好適には１〜乙の値であり、Ｊは１（、金属、
または置換アンモニウムである）によって表わされる。
（式中、Ａは上記の通りであり、Ｔはアルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、ポリンクロアルキル、アリール
、またはポリアリールで随意に置換されており、ｎは１
〜１０、好適には１〜乙の値であり、Ｊは１（、金属、
または置換アンモニウムである）によって表わされる。
他の好適な分散剤は式ｔＶ
１’−Ｃｏ−（−□ーＡーＣｏ−）。−Ｒ ＩＶ
（式中、Ａ，Ｔおよびｎは上に定義した通りであり、Ｒ
はアミン基およびアンモニウム塩基の形の窒素原子を含
む基である）で表わされる。
（式中、Ａ，Ｔおよびｎは上に定義した通りであり、Ｒ
はアミン基およびアンモニウム塩基の形の窒素原子を含
む基である）で表わされる。
式ＩＩＩおよびＩＶ中の基
Ｔ−Ｃｏ −（ −〇ーＡーＣｏ−）。
はエステル基またはオリゴ−あるいはポリエステル基で
あり、以後、この基を“エステル基（Ｅｓｔｅｒ−ｇｒ
ｏｕｐ ） ″と呼ぶ。
あり、以後、この基を“エステル基（Ｅｓｔｅｒ−ｇｒ
ｏｕｐ ） ″と呼ぶ。
鎖末端基Ｔの正確な構造は、Ｔが委ねられる正常な加工
条件下で組成物中の他の成分に対して不活性でありさえ
すれば、重要ではない。Ｔはイオン基および強極性基で
ないことが望ましく、さらに、６００以下の分子量をも
ち、ＣおよびＨｌまたはＣ，ＨおよびＯ原子のみを含む
ことが望ましい。
条件下で組成物中の他の成分に対して不活性でありさえ
すれば、重要ではない。Ｔはイオン基および強極性基で
ないことが望ましく、さらに、６００以下の分子量をも
ち、ＣおよびＨｌまたはＣ，ＨおよびＯ原子のみを含む
ことが望ましい。
分散剤がヒドロキシアルキルまたはヒドロキシアルケニ
ルカルボン酸、ＨＯ−Ａ＝ＣＯＯＩＩのポリエステル化
によって製造される場合、末端基、Ｔ、は自身の酸また
は一般的には商品として光られているそのような酸中に
ある水酸基非含有類似体より誘導しうるＨＯ−Ａ−１ま
たはＨ−Ａ−である場合もある。しかしながら、Ｔは下
記のような酢酸、フェニル酢酸、ラウリン酸、安息香酸
、アビエチン酸等のようなポリエステル化反応混合物中
に添加される任意の手近な酸より誘導されることもある
。
ルカルボン酸、ＨＯ−Ａ＝ＣＯＯＩＩのポリエステル化
によって製造される場合、末端基、Ｔ、は自身の酸また
は一般的には商品として光られているそのような酸中に
ある水酸基非含有類似体より誘導しうるＨＯ−Ａ−１ま
たはＨ−Ａ−である場合もある。しかしながら、Ｔは下
記のような酢酸、フェニル酢酸、ラウリン酸、安息香酸
、アビエチン酸等のようなポリエステル化反応混合物中
に添加される任意の手近な酸より誘導されることもある
。
Ｔ基は３５個迄の炭素原子、特に７〜２５個、それ以上
にペプチル、オクチル、ウンデシル、ドデシル、オクタ
デシル、オクタデセニル、オクタデカジェニル、ヘプタ
デシル、ヘプタデセニル、ヘプタデカジェニル、または
ヒドロキシ、ハロあるいはアルコキシ基、特に１２−ヒ
ドロキシオクタデシルおよび１２−ヒドロキシオクタデ
セニルのようなＣ１〜、−アルコキシによって置換され
た上記の基のような７〜２０個の炭素原子を含むアルキ
ルまたはアルケニルであることが望ましい。Ｔ基は、シ
クロヘキシルのようなＣ１〜８−シクロアルキル基；ポ
リシクロアルキル基、例えばアビエチン酸のような天然
に存在する酸より誘導しうるボリシクリノクテルベニル
基、；フェニルのようなアリール基；ベンジル基、なら
びにナフチル、シフ石ニル、スチルベニル、オヨヒフェ
ニルメチルフェニルのようなポリアリール基のようなア
ラルキル基であることもある。そのような基は置換され
ていな（ても良く、またヒドロキシ、）・口およびＣ０
〜、−アルコキシより選択される基で置換されていても
良い。
にペプチル、オクチル、ウンデシル、ドデシル、オクタ
デシル、オクタデセニル、オクタデカジェニル、ヘプタ
デシル、ヘプタデセニル、ヘプタデカジェニル、または
ヒドロキシ、ハロあるいはアルコキシ基、特に１２−ヒ
ドロキシオクタデシルおよび１２−ヒドロキシオクタデ
セニルのようなＣ１〜、−アルコキシによって置換され
た上記の基のような７〜２０個の炭素原子を含むアルキ
ルまたはアルケニルであることが望ましい。Ｔ基は、シ
クロヘキシルのようなＣ１〜８−シクロアルキル基；ポ
リシクロアルキル基、例えばアビエチン酸のような天然
に存在する酸より誘導しうるボリシクリノクテルベニル
基、；フェニルのようなアリール基；ベンジル基、なら
びにナフチル、シフ石ニル、スチルベニル、オヨヒフェ
ニルメチルフェニルのようなポリアリール基のようなア
ラルキル基であることもある。そのような基は置換され
ていな（ても良く、またヒドロキシ、）・口およびＣ０
〜、−アルコキシより選択される基で置換されていても
良い。
二価の脂肪族ラジカルであるＡは酸素原子とカルボニル
基の間に直接８〜１４個の炭素原子を含むことが望まし
い。特に、Ａは、 ＣＨ３（ＣＨ２）５ Ｃ（ＣＨ２）１０−または Ｃｌ−１，−（ＣＨ２）、−Ｃ−ＣＨ２−ＣＨ＝ ＣＨ
−（ＣＨ２）７−ト［ のようなアルキレンまたはアルケニレン基であることが
望ましい。
基の間に直接８〜１４個の炭素原子を含むことが望まし
い。特に、Ａは、 ＣＨ３（ＣＨ２）５ Ｃ（ＣＨ２）１０−または Ｃｌ−１，−（ＣＨ２）、−Ｃ−ＣＨ２−ＣＨ＝ ＣＨ
−（ＣＨ２）７−ト［ のようなアルキレンまたはアルケニレン基であることが
望ましい。
式ｍ中、Ｊが金属の場合、好適な金属はアルカリ金属、
特にナトリウム、カリウム、およびアルカリ土類金属、
特にカル７φムである。Ｊが置換アンモニウム基である
場合、好適な基はオクタデシルアミン、ジエチルアミン
およびトリエチルアミンのようなアルキルアミン；アニ
リンおよびトルイジンのようなアリールアミン；ならび
にオリゴ−およびポリアミン、特にエチレンジアミン。
特にナトリウム、カリウム、およびアルカリ土類金属、
特にカル７φムである。Ｊが置換アンモニウム基である
場合、好適な基はオクタデシルアミン、ジエチルアミン
およびトリエチルアミンのようなアルキルアミン；アニ
リンおよびトルイジンのようなアリールアミン；ならび
にオリゴ−およびポリアミン、特にエチレンジアミン。
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ／および
ポリエチレンイミンのようなオリゴ−およびポリ−０２
〜−アルキレンイミンである。Ｊがオリゴまたはポリア
ルキレンイミンである場合、少なくとも２個のエステル
基（ＥｓｔｅｒＧｒｏｕｐ ）がそれぞれの鎖に結合し
ていることが望ましい。弐■の化合物のさらなる詳細お
よび例はＧ Ｂ１，３４２７４６およびＧＢ ２，００
１，０８３に記載されている。
ポリエチレンイミンのようなオリゴ−およびポリ−０２
〜−アルキレンイミンである。Ｊがオリゴまたはポリア
ルキレンイミンである場合、少なくとも２個のエステル
基（ＥｓｔｅｒＧｒｏｕｐ ）がそれぞれの鎖に結合し
ていることが望ましい。弐■の化合物のさらなる詳細お
よび例はＧ Ｂ１，３４２７４６およびＧＢ ２，００
１，０８３に記載されている。
式■中、Ｒ基は、Ｒ中に存在する酸素原子、または（ア
ミ７基あるいはアンモニウム塩基の窒素原子から）窒素
原子を通してエステル基（ＥｓｔｅｒＧｒｏｕｐ ）中
のカルボニル基と結合し、その結果、エステル基（Ｅｓ
ｔｅｒＧｒｏｕｐ ）中のカルボニル基トエステル結合
またはアミド結合を形成していることが望ましい。Ｒに
とって好適な構造は、−Ｇ−Ｙ （式中、ＸはＯまたはＮ−’ｖＶであり、Ｇは二価の架
橋基であり、Ｗは不活性置換基であり、Ｙはアミノ基ま
たは置換アンモニウム塩基である）である。
ミ７基あるいはアンモニウム塩基の窒素原子から）窒素
原子を通してエステル基（ＥｓｔｅｒＧｒｏｕｐ ）中
のカルボニル基と結合し、その結果、エステル基（Ｅｓ
ｔｅｒＧｒｏｕｐ ）中のカルボニル基トエステル結合
またはアミド結合を形成していることが望ましい。Ｒに
とって好適な構造は、−Ｇ−Ｙ （式中、ＸはＯまたはＮ−’ｖＶであり、Ｇは二価の架
橋基であり、Ｗは不活性置換基であり、Ｙはアミノ基ま
たは置換アンモニウム塩基である）である。
アミノ基またはアンモニウム塩基、Ｙ、は式１式％
−Ｎ または−”Ｎ−Ｒ’Ｖ−
＼ １
１１１ｔ ２ Ｒ２
（式中、Ｒ’、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立的に最大
で２０個の炭素原子を含む脂肪族、脂環式、またはアリ
ール脂肪族基であり、■−は陰イオンである）であるこ
とが望ましい、、、Ｒ’〜Ｒ３は０１〜２ｏアルキル、
Ｃ２〜２ｏ−アルケニル、Ｃ１〜１ｏ−シクロアルキル
、マたはＣ１〜！。−アラルキルであることが望ましい
。このほか、Ｙ基は特にポＩＪ−Ｃ２〜４−アルキレン
イミン、またはそれより誘導可能なアンモニウム塩基か
らのオリゴ−またはポリ−アミンであることもある。
で２０個の炭素原子を含む脂肪族、脂環式、またはアリ
ール脂肪族基であり、■−は陰イオンである）であるこ
とが望ましい、、、Ｒ’〜Ｒ３は０１〜２ｏアルキル、
Ｃ２〜２ｏ−アルケニル、Ｃ１〜１ｏ−シクロアルキル
、マたはＣ１〜！。−アラルキルであることが望ましい
。このほか、Ｙ基は特にポＩＪ−Ｃ２〜４−アルキレン
イミン、またはそれより誘導可能なアンモニウム塩基か
らのオリゴ−またはポリ−アミンであることもある。
Ｙがポリアミンである場合、Ｙは２個以上のエステル基
（Ｅｓｔｅｒ Ｇｒｏｕｐ）に結合していることが望
ましい。適当な陰イオンには無機酸および有機酸の陰イ
オンが含まれ、有機酸には色の付いた酸および無色の酸
が含まれるが、分散剤が組成物中の顔料の分散に必要で
ない場合には陰イオンは無色であることが望ましい。式
ＩＶの化合物の適当な例はＧＢｌ、３７３．６６０およ
びＯＢ ２，００１，０８３に記載されている。
（Ｅｓｔｅｒ Ｇｒｏｕｐ）に結合していることが望
ましい。適当な陰イオンには無機酸および有機酸の陰イ
オンが含まれ、有機酸には色の付いた酸および無色の酸
が含まれるが、分散剤が組成物中の顔料の分散に必要で
ない場合には陰イオンは無色であることが望ましい。式
ＩＶの化合物の適当な例はＧＢｌ、３７３．６６０およ
びＯＢ ２，００１，０８３に記載されている。
二価の架橋基、Ｇ、はアミノまたはアンモニウム塩基を
窒素または酸素原子Ｘと結合させるに都合のよい任意の
基であり、分散剤の分散特性を妨害する反応基または置
換基は含まれない。適当な基にはＣ１〜６−アルキレン
、特にＣ２〜１ｏ−アルキレン、０２〜．−アルケニレ
ン、フェニレン、特に１．４−フェニレン、シクロヘキ
シレン、特に１．４−シクロヘキシレンが含まれ、それ
らは置換されていないことが望ましいが、置換基を伴う
こともあり、Ｃ７〜−アルキル、Ｃ０〜４−アルコキシ
、ヒドロキシおよびノ・ロケンより選択されることが望
ましい。
窒素または酸素原子Ｘと結合させるに都合のよい任意の
基であり、分散剤の分散特性を妨害する反応基または置
換基は含まれない。適当な基にはＣ１〜６−アルキレン
、特にＣ２〜１ｏ−アルキレン、０２〜．−アルケニレ
ン、フェニレン、特に１．４−フェニレン、シクロヘキ
シレン、特に１．４−シクロヘキシレンが含まれ、それ
らは置換されていないことが望ましいが、置換基を伴う
こともあり、Ｃ７〜−アルキル、Ｃ０〜４−アルコキシ
、ヒドロキシおよびノ・ロケンより選択されることが望
ましい。
Ｘ７’ｌ″−Ｎ−Ｗの場合、Ｗは不活性置換基であり、
Ｃｌ−１ｏ−アルキル、モノシフリック−アリール、特
にフェニル、Ｃ４〜、−シクロアルキル、特にシクロヘ
キシル、およびアラルキル、特にベンジルより選択され
ることが望ましい。また、Ｗはアミン基上の置換基の１
つＲ１と共に第二の二価の連結基を形成でき、その結果
、結合したＧ、ＷおよびＲ’はへテロシフリック基：Ｗ
−Ｒを形成する。
Ｃｌ−１ｏ−アルキル、モノシフリック−アリール、特
にフェニル、Ｃ４〜、−シクロアルキル、特にシクロヘ
キシル、およびアラルキル、特にベンジルより選択され
ることが望ましい。また、Ｗはアミン基上の置換基の１
つＲ１と共に第二の二価の連結基を形成でき、その結果
、結合したＧ、ＷおよびＲ’はへテロシフリック基：Ｗ
−Ｒを形成する。
末端の任意の置換基Ｔが水酸基である場合には、分散剤
はヒドロキシカルボン酸を重合し、次いで適当な酸で中
和、またはポリアミンあるいはアミツールと反応してエ
ステルあるいはアミドを形成することによって製造され
ることもある。Ｔが置換されていない場合、または異な
る置換基を伴う場合には、重合は式 ％式％ の鎖末端カルボン酸を挿入することによって調節される
こともある。
はヒドロキシカルボン酸を重合し、次いで適当な酸で中
和、またはポリアミンあるいはアミツールと反応してエ
ステルあるいはアミドを形成することによって製造され
ることもある。Ｔが置換されていない場合、または異な
る置換基を伴う場合には、重合は式 ％式％ の鎖末端カルボン酸を挿入することによって調節される
こともある。
分散剤中に存在する任意の特定のポリマー鎖の中のｎは
整数である。しかしながら、はとんどのオリゴマーおよ
びポリマー物質と共に分散剤はｎの値が異なる弐■また
は■の物質の混合物である異なる長さの鎖をもつポリマ
ー鎖からなるために、式ＩＩＩまたは■の分散剤傾おい
て、ｎの値は平均値であり、通常ｎの平均値は整数にな
らない。
整数である。しかしながら、はとんどのオリゴマーおよ
びポリマー物質と共に分散剤はｎの値が異なる弐■また
は■の物質の混合物である異なる長さの鎖をもつポリマ
ー鎖からなるために、式ＩＩＩまたは■の分散剤傾おい
て、ｎの値は平均値であり、通常ｎの平均値は整数にな
らない。
分散剤の製造に用いられる重合方法は、随慧には水酸基
で置換されていないカルボン酸のような適切な鎖停止剤
存在下、好適にはチタン酸テトラブチル、ナフテン酸ジ
ルコニウム、酢酸亜鉛またはトルエンスルホン酸のよう
なエステル化触媒存在下、温度１５０°Ｃ〜２５０℃に
適当なヒドロキシカルボン酸を加熱することによって成
し遂げられることがある。エステル化反応中に形成され
る水は反応溶媒から除去されることが望ましいが、都合
のよいことには、このことは反応混合物上にに窒素蒸気
を通過させる、またはトルエンあるいはキシレンのよ５
な溶媒存在下で反応を行ない、形成した水を蒸留除去す
ることによって行なわれうる。
で置換されていないカルボン酸のような適切な鎖停止剤
存在下、好適にはチタン酸テトラブチル、ナフテン酸ジ
ルコニウム、酢酸亜鉛またはトルエンスルホン酸のよう
なエステル化触媒存在下、温度１５０°Ｃ〜２５０℃に
適当なヒドロキシカルボン酸を加熱することによって成
し遂げられることがある。エステル化反応中に形成され
る水は反応溶媒から除去されることが望ましいが、都合
のよいことには、このことは反応混合物上にに窒素蒸気
を通過させる、またはトルエンあるいはキシレンのよ５
な溶媒存在下で反応を行ない、形成した水を蒸留除去す
ることによって行なわれうる。
分散剤を金属塩の形にする一場合には、エステル化反応
生成物を金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩と共に、
都合のよい温度、例えば１５０℃〜２５０℃で加熱する
ことによって都合良（作成されうる。分散剤をアンモニ
ウム塩にする場合、エステル化反応生成物を適切なアミ
ンと共に都合のよい温度、例えばエステル化反応生成物
の融点の少し上に加熱することによって都合良く作成さ
れうる。また、そのような塩は粉砕操作中に作成される
こともある。分散剤をエステルまたはアミド（Ｘが式Ｌ
Ｖ中ＯまたはＮ−Ｗである）にする場合、ポリアミンま
たはアミツールとエステル化反応生成物とを、エステル
またはアミド基の形成が確保されるような温度、好適に
は１５０°Ｃ〜２５０℃で反応することによって形成さ
れることもある。
生成物を金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩と共に、
都合のよい温度、例えば１５０℃〜２５０℃で加熱する
ことによって都合良（作成されうる。分散剤をアンモニ
ウム塩にする場合、エステル化反応生成物を適切なアミ
ンと共に都合のよい温度、例えばエステル化反応生成物
の融点の少し上に加熱することによって都合良く作成さ
れうる。また、そのような塩は粉砕操作中に作成される
こともある。分散剤をエステルまたはアミド（Ｘが式Ｌ
Ｖ中ＯまたはＮ−Ｗである）にする場合、ポリアミンま
たはアミツールとエステル化反応生成物とを、エステル
またはアミド基の形成が確保されるような温度、好適に
は１５０°Ｃ〜２５０℃で反応することによって形成さ
れることもある。
しかしながら、用いた反応条件の厳密さいかんでは、分
散剤が式■または■の化合物の混合物からなる場合もあ
る。
散剤が式■または■の化合物の混合物からなる場合もあ
る。
本発明は以下の実施例によってさらに詳細に説明され、
実施例中、すべての部および百分率は別に示さない限り
重量によるものである。
実施例中、すべての部および百分率は別に示さない限り
重量によるものである。
分散剤１
１０００ｇの１２−ヒドロキシステアリン酸（Ｈ８Ａ）
（商品として売られているもの）および１ｇのチタン酸
テトラブチルの混合物を窒素気流下、１６時間、１７０
°Ｃ〜１８０°Ｃで攪拌した。
（商品として売られているもの）および１ｇのチタン酸
テトラブチルの混合物を窒素気流下、１６時間、１７０
°Ｃ〜１８０°Ｃで攪拌した。
生成物は酸価３４ ｍＱＫＯＨ／ ９の強粘度であった
。
。
その結果生成物は分子量１６５０であり、ｎの平均値は
４．５であった。
４．５であった。
分散剤２
１００ｇのステアリン酸、３６５９の１２−ヒドロキシ
ステアリン酸（Ｈ８Ａ）（商品として売られているもの
）および０．９ｇのチタン酸テトラブチルを窒素気流下
、１７０〜１８０℃でおよそ１６時間攪拌した。その時
の酸価は７５ ｍｇＫｃ）’Ｈ／ｇであった。生成物は
薄茶色であり、室温で部分凝固した。分子量は７６８、
ｎの平均値は１．６であった。
ステアリン酸（Ｈ８Ａ）（商品として売られているもの
）および０．９ｇのチタン酸テトラブチルを窒素気流下
、１７０〜１８０℃でおよそ１６時間攪拌した。その時
の酸価は７５ ｍｇＫｃ）’Ｈ／ｇであった。生成物は
薄茶色であり、室温で部分凝固した。分子量は７６８、
ｎの平均値は１．６であった。
分散剤３〜５
第１表に分散剤２記載したのと同じ方法で行なった一連
の製造物を列挙する。但し、商品として売られているＨ
８Ａの代わりに、第１表に示す量のステアリン酸（ＳＡ
）および１２−ヒドロキシステアリン酸を用いた。分散
剤の性質を第１表に示す。
の製造物を列挙する。但し、商品として売られているＨ
８Ａの代わりに、第１表に示す量のステアリン酸（ＳＡ
）および１２−ヒドロキシステアリン酸を用いた。分散
剤の性質を第１表に示す。
第１表
４ ４５ １５０６６．７８４１ １．８５ ２５
１５０４８．９１１４７ ２．８７」口文方ｊ− １００ｇのリシノール酸（ＡＫＺＯからのＮ０ＵＲＡｃ
１ｄｓ Ｃ８８０：Ｎ０ＵＲは登録商標）、４３ｇのオ
レイン酸、および０８６ｇのチタン酸テトラブチルの混
合物を窒素気流下で１７０〜１８０°Ｃにおよそ１６時
間加熱した。その時の酸価は７６６ｍＱＫＯＨ／９、生
成物は薄茶色の流体であり、分子量７６１、ｎの平均値
は１．６であった。
１５０４８．９１１４７ ２．８７」口文方ｊ− １００ｇのリシノール酸（ＡＫＺＯからのＮ０ＵＲＡｃ
１ｄｓ Ｃ８８０：Ｎ０ＵＲは登録商標）、４３ｇのオ
レイン酸、および０８６ｇのチタン酸テトラブチルの混
合物を窒素気流下で１７０〜１８０°Ｃにおよそ１６時
間加熱した。その時の酸価は７６６ｍＱＫＯＨ／９、生
成物は薄茶色の流体であり、分子量７６１、ｎの平均値
は１．６であった。
実施例７
１０ｇ（Ｏ，０１３７ｍｏｌ）の分散剤６および２．０
４９（Ｏ，０１３７ｍｏｌ ）のトリエチルアミンの混
合物をおよそ１００°Ｃに加熱し、次いで室温に冷却し
た。
４９（Ｏ，０１３７ｍｏｌ ）のトリエチルアミンの混
合物をおよそ１００°Ｃに加熱し、次いで室温に冷却し
た。
分散剤８
３００９の１２−ヒドロキシステアリン酸（商品として
売られているもの）、８１のオレイン酸および０．８９
のチタン酸テトラブチルの混合物を窒素気流下、１７０
〜１９０℃でおよそ１０時間攪拌した。こうしてできた
生成物は酸価７６ｍ９ＫＯＨ／９、分子量７６８の薄茶
色の液体であり、ｎの平均値は１．７であった。
売られているもの）、８１のオレイン酸および０．８９
のチタン酸テトラブチルの混合物を窒素気流下、１７０
〜１９０℃でおよそ１０時間攪拌した。こうしてできた
生成物は酸価７６ｍ９ＫＯＨ／９、分子量７６８の薄茶
色の液体であり、ｎの平均値は１．７であった。
実施例１
以下の処方箋：
樹脂１ ４５．５ｇ
炭酸カルシウム ２５． Ｏ、！７流体１
２６．５９ 分散剤 ０．５ｇ 合計 ９４．５ソ に従って、組成物１は成分を一緒にしてＺ−刃ミキサ−
〔ベケ７ （Ｂｅｋｅｎ ） ）中で３０分間、均一な
混合物が得られる迄混合することによって製造され、そ
の中に炭酸力ルンウムは／リコーン物質に平等に分散さ
れた。
２６．５９ 分散剤 ０．５ｇ 合計 ９４．５ソ に従って、組成物１は成分を一緒にしてＺ−刃ミキサ−
〔ベケ７ （Ｂｅｋｅｎ ） ）中で３０分間、均一な
混合物が得られる迄混合することによって製造され、そ
の中に炭酸力ルンウムは／リコーン物質に平等に分散さ
れた。
樹脂１は粘度５０．０００ ｃｐｓ、平均分子量８５，
０００のヒドロキシ−末端ポリジメチルンロキサン〔ポ
リマＤ （ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄ ）、ｆｃＩ 〕である
。
０００のヒドロキシ−末端ポリジメチルンロキサン〔ポ
リマＤ （ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄ ）、ｆｃＩ 〕である
。
炭炭酸カルシラはＷＩＮＮＯＦＩＬ（ＩＣＩ）である。
流体１は２５°Ｃで粘度１０００ ｃｐｓのメチル−末
端ポリンメチルシロキサン（Ｆｌｌ １／１０００、Ｉ
ＣＩ）である。
端ポリンメチルシロキサン（Ｆｌｌ １／１０００、Ｉ
ＣＩ）である。
組成物１の粘度をさまざまな剪断速度で測定し、その結
果を粘度（ポイズ）と剪断速度（抄−１）との関係とし
て第１図（曲線１）に示した。また、第１図には分散剤
２を省略することを除いて組成物１と同一の組成物１Ｃ
についての粘度（ボイズ）と剪断速度（秒−１）との関
係（曲線２）をも示した。第１図は、より高い剪断速度
（１０秒−１以上）では組成物１がより低い粘度をもち
、より低い剪断速度（５秒−１以下）では組成物１がよ
り高い粘度をもつことを明確に示している。
果を粘度（ポイズ）と剪断速度（抄−１）との関係とし
て第１図（曲線１）に示した。また、第１図には分散剤
２を省略することを除いて組成物１と同一の組成物１Ｃ
についての粘度（ボイズ）と剪断速度（秒−１）との関
係（曲線２）をも示した。第１図は、より高い剪断速度
（１０秒−１以上）では組成物１がより低い粘度をもち
、より低い剪断速度（５秒−１以下）では組成物１がよ
り高い粘度をもつことを明確に示している。
実施例２
次の処方箋：
樹脂１ ４５、Ｏｇ
炭酸カルシウム ４０．０ｇ
流体１ １５．０ｇ
分散剤２０．８ｇ
に従って、組成物２は成分を一緒にしてＺ−刃ミキサ−
（ベケン）中で３０分間、均一な混合物が得られる迄混
合することによって製造され、その中で炭酸カルンウム
はシリコーン物質に平等に分散されていた。
（ベケン）中で３０分間、均一な混合物が得られる迄混
合することによって製造され、その中で炭酸カルンウム
はシリコーン物質に平等に分散されていた。
組成物２の粘度をさまざまな剪断速度で測定し、結果は
粘度と剪断速度の関係として第２図に示した。
粘度と剪断速度の関係として第２図に示した。
また、第２図には分散剤２を省略することを除いて組成
物２と同一である組成物２Ｃについての粘度と剪断速度
の関係も示す。第２図は、より高い剪断速度（２秒−１
以上）では組成物２がより低い粘度をもち、より低い剪
断速度（１秒−１以下）では本組成物がより高い粘度を
もつことを示している。
物２と同一である組成物２Ｃについての粘度と剪断速度
の関係も示す。第２図は、より高い剪断速度（２秒−１
以上）では組成物２がより低い粘度をもち、より低い剪
断速度（１秒−１以下）では本組成物がより高い粘度を
もつことを示している。
実施例６
次の処方箋
樹脂 ４５．５９
炭酸カルシウム ４０．０ｇ
流体１ １０．Ｏ，！ｉ’分散剤２
１．０ ｇ に従って、組成物６を実施例１および２記載の方法に従
って製造した。
１．０ ｇ に従って、組成物６を実施例１および２記載の方法に従
って製造した。
組成物乙についての粘度と剪断速度との関係、および分
散剤２を省略することを除いては組成物３と同一の組成
物３Ｃについての粘度と剪断速度との関係は、剪断速度
約１秒−１に交差点をもつ実施例１および２で示される
結果と同様の結果を示した。
散剤２を省略することを除いては組成物３と同一の組成
物３Ｃについての粘度と剪断速度との関係は、剪断速度
約１秒−１に交差点をもつ実施例１および２で示される
結果と同様の結果を示した。
第１図は実施例１の組成物およびそれから分散剤２を除
いた組成物についての粘度（ボイズ）と剪断速度（秒−
１）との関係をそれぞれ曲線１および２で表わしたグラ
フである。 第２図は実施例２についての同様の関係を示すグラフで
ある。 （外４名） 第７． ［ａ ０５Ｖ つＦＴ逗湊働−１〕 ９Ｍ違塵ｒ牧−ｒ）
いた組成物についての粘度（ボイズ）と剪断速度（秒−
１）との関係をそれぞれ曲線１および２で表わしたグラ
フである。 第２図は実施例２についての同様の関係を示すグラフで
ある。 （外４名） 第７． ［ａ ０５Ｖ つＦＴ逗湊働−１〕 ９Ｍ違塵ｒ牧−ｒ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 I −（Ｏ−Ａ−ＣＯ）＿ｎ−： I （式中、Ａは８〜３５個の炭素原子を含む二価の脂肪族
ラジカルであり、そのうち少なくとも４個の炭素原子は
酸素原子とカルボニル基の間に直接に連結されており：
ｎは１〜１０である）の少なくとも１つの基を含む分散
剤存在下で、シリコーン樹脂調合剤中に分散した細分粒
子固体からなるシーラントまたはマスチック組成物。 ２、シリコーン樹脂調合剤は低分子量の流体ポリシロキ
サンで可塑化された比較的高分子量の架橋可能なポリシ
ロキサンからなり、比較的高分子量の架橋可能なポリシ
ロキサンは下記の一般式IIの１種またはそれ以上の単位
を複数含み： ▲数式、化学式、表等があります▼：II （式中、Ｘは−ＣＨ＿３、ＣＨ＿２ＣＨ＿３、−ＣＨ＝
ＣＨ＿２または−Ｃ＿６Ｈ＿５である）、末端に水酸基
をもちそして１０００ｃｐｓ〜１０００，０００ｃｐｓ
の範囲の粘度をもち、低分子量の流体ポリシロキサンは
式IIの単位を複数含み、末端にトリメチルシリル基をも
ちそして１００ｃｐｓ〜１０，０００ｃｐの範囲の粘度
をもつ、請求項１記載の組成物。 ３、分散剤が式IIIおよびIV Ｔ−ＣＯ−〔−Ｏ−Ａ−ＣＯ−〕−Ｏ＾−Ｊ＾＋：III
Ｔ−ＣＯ−〔−Ｏ−Ａ−ＣＯ−〕−Ｒ：IV （式中、Ａは請求項１に記載した通りであり、Ｔはアル
キル、アルケニル、シクロアルキル、ポリシクロアルキ
ル、アリールまたはポリアリールで随意に置換されてお
り、ＪはＨ、金属、ＮＨ＿４または置換アンモニウムで
あり、Ｒはアミノ基またはアンモニウム塩基の形の窒素
原子を含む基であり、かつｎは１〜１０の値をもつ）の
化合物である、請求項１または２のいずれか１項に記載
の組成物。 ４、細分粒子固体、シリコーン樹脂調合剤および式 I
： −（Ｏ−Ａ−Ｃｏ）＿ｎ−： I （式中、Ａは８〜３５個の炭素原子を含む二価の脂肪族
ラジカルであり、そのうち少なくとも４個の炭素原子は
酸素原子とカルボニル基の間に直接に連結されており、
ｎは１〜１０である）の少なくとも１個の基からなる分
散剤を一緒に混合することからなるシーラントまたはマ
スチック組成物の製造方法であって、成分を共に混合し
、細分粒子固体を押出機、押出鋳型、インテグラルミキ
サーまたはツインロールミルを用いてシリコーン樹脂調
合剤中に拡散させる、上記組成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8820511.7 | 1988-08-30 | ||
| GB888820511A GB8820511D0 (en) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | Dispersed particulate composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02117983A true JPH02117983A (ja) | 1990-05-02 |
Family
ID=10642907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1224309A Pending JPH02117983A (ja) | 1988-08-30 | 1989-08-30 | 分散粒子組成物 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5418280A (ja) |
| EP (1) | EP0358315B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02117983A (ja) |
| AT (1) | ATE120218T1 (ja) |
| AU (1) | AU614402B2 (ja) |
| CA (1) | CA1340166C (ja) |
| DE (1) | DE68921820T2 (ja) |
| ES (1) | ES2069583T3 (ja) |
| FI (1) | FI96037C (ja) |
| GB (1) | GB8820511D0 (ja) |
| GR (1) | GR3015531T3 (ja) |
| NZ (1) | NZ230066A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR0011719A (pt) * | 1999-06-18 | 2002-03-05 | Eastman Chem Co | Processo para fabricação de uma mistura de polìmeros tipo amida/polìmero silicone, produto, e, mistura de polìmeros |
| DE10302743A1 (de) * | 2003-01-24 | 2004-07-29 | Goldschmidt Ag | Verwendung von Siliconharzen als Dispergiermittel |
| BRPI0917222A2 (pt) | 2008-08-13 | 2015-11-24 | Lubrizol Advanced Mat Inc | composição, uso de um composto, e, método para carregar um polímero de cloreto de vinila |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3814722A (en) * | 1971-12-29 | 1974-06-04 | Gen Electric | Heat curable polysiloxane compositions containing fibers |
| US3996059A (en) * | 1971-12-30 | 1976-12-07 | Imperial Chemical Industries Limited | Dispersing agents |
| NL154542C (nl) * | 1973-03-07 | Rhone Poulenc Sa | Werkwijze voor de bereiding van organopolysiloxanmengsels die bij kamertemperatuur tot bruikbare elastomeren harden, alsmede geheel of gedeeltelijk door middel van deze stoffen beschermde voorwerpen voor elektrische of elektronische doeleinden. | |
| JPS6021044B2 (ja) * | 1975-03-07 | 1985-05-25 | ト−レ シリコ−ン株式会社 | タイヤ成型用粉末離型剤組成物 |
| GB2001083B (en) * | 1977-07-15 | 1982-06-30 | Ici Ltd | Dispersing agents dispersions containing these agents and paints and links made from the dispersions |
| GB8617186D0 (en) * | 1986-07-15 | 1986-08-20 | Ici Plc | Dispersed particulate composition |
| US4888380A (en) * | 1988-09-26 | 1989-12-19 | Dow Corning Corporation | Clear, non-slumping silicone sealants |
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1988
- 1988-08-30 GB GB888820511A patent/GB8820511D0/en active Pending
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1989
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- 1989-07-14 DE DE68921820T patent/DE68921820T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1989-07-25 AU AU38970/89A patent/AU614402B2/en not_active Ceased
- 1989-08-23 FI FI893961A patent/FI96037C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-08-25 US US07/398,558 patent/US5418280A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1989-08-30 CA CA000609854A patent/CA1340166C/en not_active Expired - Fee Related
-
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