JPH02118634A - ハロゲン化銀感光材料用現像処理剤キット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀感光材料の現像のための現像液を
調製するのに用いる現像処理剤キットに関するものであ
り、特に自動現像機（以下自現機という）を用いて迅速
現像処理するのに用いる現像液を調製するための濃ｆＩ
液タイプの現像処理剤キットに関するものである。

（背景技術） 近年、−船釣に使用される黒白感光材料（Ｘ−レイ用、
製版用、マイクロ用、ネ〃用など）は、自現機で約１分
〜５分の短時間で現像処３！！される。

特に、少ない銀量で高い画像濃度を出すために感光材料
の前硬膜を十分にしていないＸ−レイ感光材料が自現機
で処Ｊ！！されるときには、感光材料の乳剤膜の現像処
理中の機械的強度を補強するために、ジアルデヒド系硬
膜剤とそれに起因するカブリの防止剤としてインダゾー
ル類、ベンツイミダゾール類、アントラキノンスルホン
酸類などを現像液に添加することが今や当業界では常識
となっている。これらの現像液は、濃縮液として製造さ
れてから、使用されるまで、２〜３年間の長期保存に対
して、十分な安定性が要求されるために、複数のパーツ
構成から成る濃縮液として供給されている。ジアルデヒ
ド系硬膜剤を含む現像液の場合は、通常、３パーツ構成
の濃縮液として市販される例が最も多い。具体的には、
ハイドロキノン類などの現像主薬や亜硫酸塩などの保恒
剤を含むアルカリ性パーツ、ｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬を含むパーツ、ジアルデヒ
ド系硬膜剤を含むパーツで構成されている。

前記のカブリ防止剤は、長期保存性のためにアルカリ性
・ｇ−ツ以外のパーツで含有されている。／−フェニル
ー３−ピラゾリドンは、ハイドロキノン類とめ組み合わ
せで超加成的な現像活性を示し、現像活性が高く、コス
トも安くて大変有効な現像薬である。しかし、唯一の欠
点は、アルカリ中で徐々に加水分解していくために、長
期保存性の点からアルカリ性のパートに含有させること
が困難な点である。従って、アルカリ性パート以外のパ
ートに添加することが必要である。また、ジアルデヒド
系硬膜剤もアルカリ中で徐々に重合劣化するために、ア
ルカリ性パートとは別のパートに添加する必要がある。

更にジアルデヒド系硬膜剤と１−フェニル−３−ピラゾ
リドンを同一濃縮液に共存させると、アルカリ性パート
と混合して使用液を調製するときに、不溶性の沈澱物を
生ずる。

従って、従来量も汎用されている現像処理剤のキットは
、ジヒドロキシベンゼン系の現像主薬と保恒剤である亜
硫酸塩を含んだアルカリ性パート、ジアルデヒド系硬膜
剤を含んだパートおよび１−フェニル−３−ピラゾリド
ンを含んだパートが各々濃縮液の形態で用意された３パ
ーツから６１成されているものである。そして、近年、
この３パーツの濃縮液を自動的に希釈、混合して使用液
を調製するケミカルミキサーが普及してきた。

ところで、ハロゲン化銀感光材料を迅速処理する要求は
益々強くなっている。特に、医療用Ｘ−レイ写真の分野
では、年々急増する救急患者や全体の撮影枚数の増加等
に対応するために、できるだけ迅速に現像処理を終了す
ることが必要になっている。

迅速処理をするためには、−船釣には現像温度を上げて
現像時間を短縮する方法が知られているが、高温処Ｊ！
［！（例えば４０℃以上）する場合、現像液の空気酸化
反応が加速されること、蒸発濃縮が起こること等から、
現像液の組成の経時変化が大きいというＨＩＭがある。

また、現像液のｐＨを高くする方法も現像液の空気酸化
を促進するので現像液の安定性を犠牲にすることになる
。

迅速現像をするための別の方法としては、現像促進剤と
してチオエーテル系化合物を添加する方法が特開昭５１
−９０８２２号等に記載されているが、チオエーテル系
化合物はハロゲン化銀溶剤として機能するため、結果と
して現像液の銀汚れを助長するという問題を含んでいる
。

その他に、ジヒドロキシベンゼン類を増量する方法があ
るが、ジヒドロキシベンゼン類を増量すると、保恒剤で
ある亜硫酸塩およびジヒドロキシベンゼン類を溶Ｍする
ための溶媒の量も多く必要とするので、これらを含む処
理剤パートの濃縮液の容量が大きくなる。　また、補助
現像主薬である１−フェニル−３−ピラゾリドンを増量
する方法もあるが、この場合も１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンの溶！（グリコール類および酢酸）が多量に必
要になり、これらを含む処理剤パートの濃縮液の容量が
増加する。また、酢酸の量が増加することにより、各パ
ートを希釈混合して作る使用液のｐＨを設定値にするた
めにアルカリ性パートにアルカリ剤（水酸化ナトリウム
等）を余分に添加しておく必要が生じるが、これはこの
パートの有機成分の溶解能を低下させることになり、溶
媒の増量を必要にし、このパートの容量を増加させるこ
とになる。

このように各パートの濃縮液の容量が増加すると、これ
を収納する容器が太き（なり、製造コストおよび輸送の
、αで問題を生じるうえに、すでに普及しているケミカ
ルミキサーに装着できないという問題を引き起こす。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、迅速処理に適した現像液を調製するた
めの現像処理剤キットを提供することにあり、更にコス
トが安く輸送に便利でかつ既に普及しているケミカルミ
キサーに装着できるように高濃度に濃縮された現像処理
剤キットを提供することにある。

（ｉＷｊ！ｇを解決するための手段） 本発明の課題は、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬と亜
硫酸塩を少なくとも含むアルカリ性パート、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンを少なくとも含むパート、および
ジアルデヒド系硬膜剤を少なくとも含むパートの３剤か
らなるハロゲン化銀感光材料用現像処理剤キットにおい
て、前記アルカリ性パートが下記の一般式（Ｉ＞で表さ
れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀感
光材料用現像処理剤キットによって解決された。

−紋穴（Ｉ） （ここでＲはアリール基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ
４は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素
原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基を表す、
但し、Ｒが無置換のフェニル基を表す場合にはＲ＋　、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ１が同時に水素原子であることはな
い） 本発明の化合物は１−フェニル−３−ピラゾリドンとは
異なり、アルカリ中でも加水分解を受けにくく、長期保
存しても非常に安定である。しかも溶解性に優れており
、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を含むアルカリ性濃
縮液パートの溶解能には何等悪影響を与えないので、こ
の化合物を添加してもこのパートの濃縮率が低下するこ
とはない。

また、１−フェニル−３−ピラゾリドンを含むパートと
混合して使用することにより、１−フェニル−３−ビラ
ゾリドンを増量したと同じような迅速処理性が得られる
。以下−紋穴（Ｉ）について詳説する。

ここでＲはアリール基Ｃ例えばフェニル、ナフチル基）
を表わす。

Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４けそれぞれ水素原子、アルキル
基Ｃ例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル更
に高級アルキル基など）、アリール基Ｃ例えばフェニル
、ナフチル基なと）、アラルキル基（例えばベンジル基
など１を表わす。

また上記のＲのアリール基及びＲ１−Ｒ４のアルキル基
、アリール基、アラルキル基は各々置換基を有していて
もよく各置換基としては例えばヒドロキシ基、アルコキ
シ基、ヒドロキシアルキル基、アミノ基、ニトロ基、ス
ルホン酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子をＭげるこ
とができる。

上記の一般式のうちＲ１は水素原子かアミノ基で置換さ
れたアルキル基、ヒドロキシアルキル基が好捷しい。Ｒ
４は水素原子が好ましい。

更に好ましくはＲ２がヒドロキシアルキル基であって、
Ｒ３がヒドロキシアルキル基、アルキル基、または置換
アルキル基であって、■がアＩＪ−ルまたは置換アリー
ル基である。

これらのアルキル基の炭素数としてはり以下が好ましい
。

以下に本発明の一般式で表わされる化合物の例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

■　／−フェニル−≠、ゲージヒドロキシメチルー３−
ピラゾリドン ■　／−ｐ−）リルーＶ、４ｃｍジヒドロキシメチル−
３−ビラゾリド／ ■　／−フェニル−グーヒドロキシメチル−弘メチルー
３−ピラゾリドン ■　ｌ−フェニルーク、クージメチルー３−ピラゾリド
ン ■　／−フェニル−λ−ヒドロキシメルーグ。

ゲージメチル−３−ピラゾリドン ■　／−フェニル−λ−モルフォリノメチルー弘、クー
ジメチル−３−ピラゾリドン ■　／−フェニル−２−モルフオリメチル−弘−メチル
−３−ピラゾリドン ■　／−フェニル−１−ヒドロキシメチルーグメチルー
３−ピラゾリドン ■　／−フェニル−ｊ、Ｊ−ジメチル−３−ピラゾリド
ン ＠ｌ　／−フェニル−ｊ−メチル−３−ピラゾリドン ＠／−ｐ−）リルーＶ−メチルーグーヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン ＠　　／−１）−ヒドロキシフェニル−ＩＩ、　ＩＩ−
ジメチル−３−ピラゾリドン ＠／−０−）ジル−グーメチル−ｔ−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン Ｏｔ−ｐ−メトキシフェニル−弘−メチル−グーヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリドン［相］　／−（３，Ｊ−
ジメチル）フェニルーグメチルーグーヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン 本発明のアルカリ性、２−ツ中の上記〜紋穴で表わされ
る現像主薬の含有量はアルカリ性パーツｌユｌ Ｌ当り０．１−３０９、特にλ〜、１３９であることが
好ましい。

本発明のアルカリ性パーツ中には、その他に、ジヒドロ
キシベンゼン系現像主薬、ｐ−アミンフェノール系現像
主薬、アルカリ剤、保恒剤、緩衝剤、キレート剤、有機
溶剤、カブリ防止剤等を含有せしめることができる。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、インプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、λ、３−ジクロロハイドロキノン１．２．ｊ
−ジクロロハイドロキノン、λ、３−ジブロムハイドロ
キノン、λ、ｊ−ジメチルハイドロキノｙなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｐ−アミンフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル１−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−１＋−ヒドロキシフェニル）グリシン、
−一メチルーｐ−アミノフェノール、ρ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミンフェノールが好オしい。

本発明のアルカリ性パーツ中でのジヒドロキシベンゼン
類の含有量はアルカリ性パーツ／ｌ”５す２θ〜２夕θ
２、特にｊ０〜／６０９であることが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸すトリウム、メタ重亜硫酸カリウムな
どがある。

ｐ　Ｈの設定のために用いるアルカリ剤又は緩衝剤とし
ては水酸化すトリウム、水酸化カリウム、炭酸すトリウ
ム、炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸
カリウムの如きｐＩｒ調節剤を含む。

特願昭Ａ／−、２ｇ７０１’月（ポウ酸塩）、！庁開昭
Ｊθ−タＪ４’ＪＪ号Ｃ例えば−リ′ツカロース、アセ
トオキシム、ｊ−スルホサリチル酸）、リン酸塩、炭酸
塩などの緩衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤；
エチレングリコール、ジエチレンクリコール、１−ＩＪ
エチレンクリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセ
ロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノ
ールの如き有機溶剤；／−フェニル−！−メルカプトテ
トラゾール、λ−メルカプトベンツイミダゾール−よ−
スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、ｊ−
メチルベンットリアゾール等のペンツトリアゾール系化
合物などのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応
じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭
Ｊ’Ｊ−１０ｔＪ、≠弘号記載のアミン化合物などを含
んでもよい。

アルカリ性パーツのｐ　Ｉ−Ｉ値としては１０−／２、
特に１０．Ｊ〜／／、ｊであることが好ましい。

本発明の現像処理剤キットの第２のパートは補助現像主
薬である１−フェニル−３−ピラゾリドンを含有するも
のであり、その添加量はこのパート１ρ当たり１０〜８
０ｇ１特に３０〜６０ｇが好ましい。また、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンの溶剤として酢酸およびグリコー
ル類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール）や水混和性の有機溶媒
を用いることができる。その他特開昭５８−１９８０４
１号、同５９−３４３１号記載の溶剤等を含有してもよ
い。

また、このパートにはかぶり防止剤を添加することがで
きる。かコζり防止剤としては、イミダゾール基、ペン
ズイミグゾール系、ベンゾトリアゾール系またはメルカ
プトアゾール系のかぶり防止剤のいずれもが使用できる
。具体的には５−ニトロベンズゾール、５−ｐ−ニトロ
ベンゾイルアミノインタソール、１−メチル−５−二ト
ロイングゾール、６−ニトロベンズゾール、３−メチル
−５−二トロイングゾール、５−ニトロベンズイミダゾ
ール、２−イソプロピル−５−ニトロベンズイミダゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、４−（２−メルカ
プト−１，３，４チアシアソール−２−イル−チオ）ブ
タンスルホン酸ナトリウム、５−７ミノー１．３．４−
チアノアゾール−２−チオールなどが挙げられる。

本発明ではニトロ基を有したかぶり防止剤が特に好まし
い、また上記のかぶり防止剤の中では、５−ニトロベン
ズゾール、５−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロ
ベンゾトリアゾールが好ましく、特に安全性の観点から
も５−ニトロベンズゾールが好ましい。

本発明の現像処理剤キットの第３のパートに用いられる
ジアルデヒド系硬膜剤の例としては、グルグルアルデヒ
ド、α−メチルグルタルアルデヒド、β−メチルグルタ
ルアルデヒド、マレインジアルデヒド、サクシンジアル
デヒド、メトキシサクシンノアルデヒド、α−メトキシ
−β−エトキシグルタルアルデヒド、α−■ブトキシグ
ルタルアルデヒド、α、α−シメトキシサクシンジアル
デヒド、β−イソプロピルサクシンジアルデヒド、α、
α−ジエチルサクシンジアルデヒド、ブチルマレインジ
アルデヒド、またはこれらの重亜硫酸塩付加物などが挙
げられる。中でもグルタルアルデヒドまたはその重亜硫
酸塩付加物が最も好ましく用いられる。

ジアルデヒド系硬膜剤の第３のパートにおける添加量は
このパート１ρ当たり５０〜４００ｇ、好ましくは１０
０〜３００ｇである。

この第３のパートには上記した有機かぶり防止剤を添加
してもよい。

本発明で調製される現像液は鉄イオンに対するキレート
安定度定数が８以上であるキレート剤を含有することが
好ましい。

ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ。

５ｉｌｌｅｎ＋　Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ−９、”５ｔ
ａｂｉｌｉＬｙＣｏｎｓｔａｎＬｓ　ｏｆ　ＭｅＬａｌ
ｉｏｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　　　、ＴｈｅＣＩ＋ａｍ
ｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　、Ｌｏｎｄｏｎ　　（
１９Ｇ　４）ｍ　　Ｓ。

Ｃｈａｂｅｒｅｋ−Ａ、　Ｅ１ＭａｒＬｅｌｌ著、゛°
叶ＬＩａｎｉｃＳｅｑｕｅｓＬｅｒｉｎｇ　ＡｇｅｎＬ
ｓ　　　、　　Ｗｉｉｅｙ　　（１９５９）。

等により一般に知られた定数を意味する。

本発明において鉄イオンに対するキレ−１・安定度定数
が８以上であるキレート剤としては、有機カルボン酸キ
レート剤、有機リン酸キレ−１・剤、無機リン酸キレー
ト剤、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。なお、上
記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ”）を意味する。

本発明において第２鉄イオンとの；１−シー１−安定度
定数が８以上であるキレ−１・剤の具体的化合物例とし
ては、下記化合物が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。即ちエチレンジアミンジオルトヒドロキ
シフェニル酢酸、トリエチレンテトラミン ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチレンジアミン
ニ酢酸、エチレンジアミンニブロピオン酸、イミノご西
１酸、ジエチレントリアミン五ハ１酸、ヒ１′ロキシエ
チルイミノ・二重酸、１．３−ジアミノ−２−プｌ：Ｉ
パノール四りｌＩｌ酸、ｌ・ランスシタｔｌヘヰ・す°
ンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四１Ｔ１１酸、グ
リニＳ−ルエーテルジアミン四＾１酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラニトスメチレン；１電
スホン酸、ニドすｌ：Ｉ−Ｎ、Ｎ、Ｎトリメチレンホス
ホン酸、１−ヒドロ；１−シエチリデンーＩ、１−ジボ
スホン酸、ｌ、ｌ−ジホスホンエタン−２−カルボン酸
、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、
ｌ−ヒ１′１コキシー１−ボスホノプロパン−１，２，
３−トリカルボン酸、カテコール−３，５−ジスルホン
、ピロリン酸すトリウム、テトラポリリン酸り〜トリウ
ム、へ二トザメタリン酸ナトリ１シムカ（挙げられる。

−１：　ｉｔ：のキレ−１・剤は好ましくは、ハイドロ
キノン系現像主薬のパートに添加する。

本発明の現像液で現像処理された感光材料は、通常次い
で定着路Ｊ！！！される。定着液はチオ硫酸塩をふくむ
水溶液であり、望ましくは、　Ｉ−１約３．８以上、特
に４．２〜７．０（２０℃）を有する。

定着剤はチオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウムな
どのチオ硫酸イオンを必須成分とするものであり、定着
速度の点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい、定
着剤の量は適宜変更できるが、一般には約０．１〜６モ
ル／ａである。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミ
ニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、ホウ酸ま
たはこれらの誘導体を単独で、あるいは２種以上併用す
ることができる。これらの化合物定着′Ｈ，１ρ当たり
通常ｏ、ｏｏｓモル以上含むことが有効で、特に０．０
１〜０．０５モルが有効である。

定着液には必要に応じて、保恒剤（例えば亜硫ユ９ Ｕ 酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えばホウ酸、ホウ
酸塩）、キレート剤（前述のもの）などを含ませること
ができる。

本発明において、「現像工程時間」または「現像時間」
とは、処理する感光材料の先端が自現機の現像タンク液
に浸漬してから、次の定着タンク液に浸漬するまでの時
間、「定着時間」とは定着タンク液に浸漬してから次の
水洗タンク液（または安定液）に浸漬するまでの時間、
「水洗時間」とは水洗タンク液に浸漬している時間をい
う。また「乾燥時間」とは、通常３５〜１００℃、好ま
しくは４０〜８０℃の熱風が吹き付けられる乾燥ゾーン
が自現機に設置されており、その乾燥ゾーンに感光材料
が入っている時間をいう。

本発明の現像処理では現像時間が５秒〜１分、好ましく
は８秒〜３０秒、更に好ましくは８秒〜２０秒、現像温
度は２５℃化あ５０℃が好ましく、特に２５℃〜４０℃
が好ましい、定着温度および時間は約２０℃〜５０℃で
５秒〜１分が好ましく、特に２５℃〜４０℃で１０秒〜
３０秒が好ましい。

水洗または安定浴の温度と時間は０〜５０℃で５秒〜１
分が好ましく、特に１５℃〜４０℃で１０秒〜３０秒が
好ましい。

現像、定着、水洗（または安定化）された感光材料は本
沈水をしぼりきる、すなわちスクイズローラーを経て乾
燥される。乾燥温度は４０℃〜１００℃で行なわれ、乾
燥時間は周囲の状況によって適宜変更できるが、通常５
秒〜１分でよく、特に４０℃〜８０℃で５秒〜３０秒で
ある。

水洗水（または安定化液）の補充量は１２００ｍ１／　
ｍ　２以下（０を含む）であってもよい、水洗水（また
は安定化液）の補充量が０の場合とは、いわゆる溜水水
洗方式による方法を意味する。補充量を少なくする方法
として、古くから多段向流方式（例えば２段、３段）が
知られている。

水洗水（＊たは安定化液）の補充量が少ない場合に発生
する問題には次の技術を組み合わせることにより、良好
な処理性能を得ることができる。

水洗水（または安定化液）にはＲ，Ｔ、Ｋｒｅｉｍａｎ
者ａＪ。

Ｉｍａｇｅ　Ｔｅｃｌ＋、″第１０巻Ｎｏ、６，２４２
頁（１９８４）、リサーチディスクロージャー２０５２
６、同２２８４５などに記載されているイソチアゾリン
系化合物、特ｌ１ＩＩ昭（３１−１１５１５４号、同６
２−２０９５３２号に記載されている化合物などを防菌
（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として使用することがで
きる。その他「防菌防ばいの化学」堀ロ博＠、三共出版
（昭和５７年）、「防菌防ばい技術ハンドブック」日本
防菌防ばい学会、１を報堂（昭和６１年）、Ｌ、Ｅ、Ｗ
ｅｓｔ着″ＷｇｊＣｒ　ＱｕａｌｌｉＬｙ　Ｃｒ１ｔｅ
ｒｉａ”（ｒ’ｌ＋ｏｔ、ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、　Ｖｏｌ、９．Ｎｏ、８）（１９６５）、ＭＪ
、ＩＩｅａｃｈ−ｉＦ″Ｈｉｃｒｏｂｉｏ−ｏｇｉｃａ
ｌ　Ｇｒｏｕ＋ｔｌ＋　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　Ｉ’ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ（ＳＭｒ’ＴＩミ　Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　　Ｖｏｌ、８５）（１９７６）、　Ｒ３
０１口ｅｅＢａｎｌｆ“円＋ｏＬｏ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ
ｉｎｇ　　Ｗａｓｌ＋　　Ｗａｔｅｒ　　Ｄｉｏｃｉｄ
ｅｓ″（Ｊ。

Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｅｔｈ、　Ｖｏｌ、１０＋Ｎｏ、
６）（１９８４）に記載されているような化合物を用い
てもよい。

少量の水洗水（または安定化液）で処理するときには、
特開昭６２−２８７２５２号などに記載のスクイズロー
ラーまたはクロスオーバーローラーの洗浄槽を設けるこ
とが好ましい。

更に、水洗水（または安定化液）に防ぽい手段を施した
水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗（ま
たは安定化）浴からのオーバー７０−液の一部または全
部は特開昭６０−２３５１３３号、同６３−１２９３４
３号に記載されているようにその前の処理工程である定
着液の補充に利用することもできる。

更に少量の水洗水（または安定化液）で処理するときに
発生しやすい水泡ムラ防止および／またはスクイズロー
ラーに付着する処理剤成分がフィルムに転写することを
防止するために水溶性界面活性剤やｔｌＶ泡剤を添加し
てもよい。

また、感光材料から溶出した染料による汚染を防止する
ために、特開昭６３−１６３４５６号に記載の色素吸着
剤を水洗槽に設置してもよい。

乾燥は約４０℃〜１００℃で行なわれ、その時間は周囲
の状態によって適宜変更されるが、通用約５秒〜３分３
０秒でよい。

本発明の現像液は特に自動現像機を用いて処理する場合
に有効である。

本発明の現像処理剤キットを用いて調製した現像液を適
用するのに好ましい感光材料は、特に制限がなく、一般
の黒白感光材料が主として適用される他に、例えばカラ
ー反松感光材料の第１現像液としても用いることができ
る。特に医療画像を記録するレーザープリンター用感光
材料や印刷用スキャナー感光材料、並びに医療用直接Ｘ
線感光材料、間接Ｘ線感光材料、ＣＲＴ感光材料、Ｘ線
シネマ撮影用感光材料、撮影用黒白ネがフィルム、黒白
印画紙、マイクロフィルム、などがある。本発明の現像
液は特にＸ線感光材料に用いるのに適している。

本発明の処理方法が適用できるハロゲン化銀写真感光材
料は支持体とその上に塗布された少なくとも一つのハロ
ゲン化銀乳剤からなる。また、ハロゲン化銀乳剤層は支
持体の片面だけでなく両面に塗布されることもできる。

もらろん、必要によりバック層、アンチハレーション層
、中間層、最上層（例えば、保ｇｕｔ）などを有するこ
とができる。ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、沃化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きハロゲン化
銀を親水性コロイドに分散したものである。ハロゲン化
銀乳剤は、通常当業界でよく知られた方法（例えば、シ
ングルジェット法、ダブルジェット法、コントロールジ
ェット法など）によって水溶性銀塩（例えば、硝酸ｔｌ
）と水溶性ハロゲン塩とを水及び親水性コロイドの存在
下で混合し、物理熟成及び金増感及び／又は硫黄増感な
どの化学熟成を経て製造される。このようにして得られ
た乳剤には、立方体、８面体、球状の他 Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２２５３４
　（Ｊａｎｕａｒｙ　　１９８３）に記載された高アス
ペクト比の平板状のハロゲン化銀粒子を用いることがで
きるし、また特公昭４１−２０６８号に記載された内部
潜像型ハロゲン化銀粒子と表面潜像型ハロゲン化銀粒子
と組合せて用いることもできる。

ハロゲン化銀乳剤は、その製造工程中又は塗布直前で、
分光増感剤（例えば、シアニン色素、メロシアニン色素
又はその混合物）、安定剤（例えば、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ７−テトラザインデン）、増
感剤（例えば、米国特許第３，６１９，１９８号明細書
に記載の化合物）、カブリ防止剤（例えば、ベンゾトリ
アゾール、５−二Ｉ・ロベンツイミダゾール、ポリエチ
レンオキサイド、硬膜剤、塗布助剤（例えば、サポニン
、ソジウムラウリルアルフエート、ドデシルフェノール
ポリエチレンオキタイドエーテル、ヘキザデシルトリメ
チルアンモニウムブロマイド）などを添加することがで
きる。

この様にして製造されたハロゲン化銀乳剤はセルロース
アセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムなどの支持体にデイツプ法、エアーナイフ法、ビー
ド法、エクストルージョンドクター法、両面塗布法など
によって塗布乾燥される。

次に本発明の方法を実施例で説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例１ １．１肴廊Ｂま鼠 水１２中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ６ｇを加え６０°
Ｃに保った容器中に撹拌しながら硝酸銀水溶液（（ｉｆ
ｉ酸銀として５ｇ）と沃化力’Ｊ０．１５ｇを含む臭化
カリ水溶液を１分間かけてダブルジェット法で添加した
。さらに硝酸銀水溶液（硝酸銀として１４５ｇ）と沃化
カリ４．２ｇを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法
で添加した。この時の添加流速は、添加終了時の流速が
、添加開始時の５倍となるように流量加速をおこなった
。添加終了後、沈陳法により３５°Ｃにて可容性塩頚を
除去したのち４０°Ｃに昇温してゼラチン７５ｇを連添
し、ｐＨを６．７に調整した。得られた乳剤は投影面積
直径が０．９８μｍ、平均厚み０．　１３８μｍの平板
状粒子で、沃化銀金■は３モル％であった。この乳剤に
、金、イオウ増感を併用して化学増感をほどこした。

亙ｍ旧引胛袈 表面像！１ｔｌｌｆｆｌとして、ゼラチンの他に平均分
子量８０００のポリアクリルアミド、ポリスチレンスル
ボン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均
粒子サイズ３．０ｕｍ）、ポリエチレンオ：ト・す・イ
ド、および硬膜剤などを含有したゼラチン水溶液を用い
た。

上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−５，５′ジクロ
ロ−９−エチル−３，３′−ジ（３−スルフオブロビル
）オニ１−サカルボシアニンハイドロオキサイドナトリ
ウム塩を５００＋ｎｇ／１モルＡｇの割合で、沃化カリ
を２００ｍｇ／１モルＡＨの割合で添加した。さらに安
定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
、７−テトラザインデンと２．６ビス（ヒドロキシアミ
ノ）−４−ジニチルアミノー１．３．５−トリアジンお
よびニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロール
プロパン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液とし、ポ
リエチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面像ｉ
ｌｌと同時に塗布乾燥することにより調製した。塗布銀
量は片面当たり２１＋／Ｉ１１”であった。

３、現像処理剤キットのｉｉ＊ 下記のパート（Ａ）、パート（Ｂ）及びパート（Ｃ）か
らなる現像処理剤キット（濃縮液）を調製した。

パート（Ａ）　　　現像８Ｋ（使用液）ｉ　ｏｊ２用水
酸化カリウム　　　　　　　　　２９１ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　４４２１１炭酸水素ナトリウム　
　　　　　　７５゜ホウ酸　　　　　　　　　　　　　
１０［Ｉジエチレングリコール　　　　　　１２０゜エ
チレンジアミン四酢酸　　　　　１７゜５−メチルベン
ゾトリアゾール　　　０．６ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　３００ｇ水で加えて　　　　　　　　　　２
．５ρｐＨを１１．０に調製した。

パート（Ｂ）　　　現像液（使用液）１０ρ用トリエチ
レングリコール　　　　　　２０ｇ５−二トロベングゾ
ール　　　　　　２．５ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　３８１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　
１５゜水を加えて　　　　　　　　　　２５０ｍ１パー
ト（Ｃ）　　　現像液（使用液）１０．１２用ゲルター
ルアルデヒド　　　　　　　９９ｔｒメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　１２６ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　２５０輸１まな、下記組成のスターターを調製した
。

スターター 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　２７０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　１．５ａ４、標準処理用使用液Ｎｏ、１の調
製 的６ρの水１７＜−）　（Ａ）２．５．Ｑ、　パート　
（Ｂ）２５０ｍ１、パート（Ｃ）２５０ｍｌを順次撹拌
しながら添加溶解して、最後に水で総量を１０．４とし
た。

次いで、この使用液１ρに対して２０−１の割合でスタ
ーターを添加した。

５、迅速処理用使用液Ｎｏ、　２〜Ｎｏ、のｙ４整標準
処理時間に対して半分の処理時間で現像処理するための
使用液を次のようにしてｒｆｌ整した。

ｉ〕使用ＱＮｏ、２の調整 パート（Ｂ）を下記のパート　（Ｄ−１）に変更し、か
つパート（Ａ）のｐＨを１１．１５にする以外は使用液
Ｎｏ。

ｌと同様にして調整した。

パート（ト１）　　現像液（使用ｎ）１０（ｌ用トリエ
チレングリコール　　　　　　４０ｇ５−ニトロベング
ゾール　　　　　　２．５８氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　６ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　
３０゜水を加えて　　　　　　　　　　５００１ｉｉ）
使用液Ｎｏ、３のｒＲ整 パート（Ａ）を下記のパート（＾−１）に変更し、かつ
パート（Ｂ）を下記のパート（Ｉｔ−２）に変更する以
外は使用液Ｎｏ、１と同様にして調整した。

パー　ト　（＾−１） 前記パート（Ａ）に本発明の化合物■を４０．溶解させ
たもの パート（ト２） 前記パート（Ｂ）から１−フェニル−３−ピラゾリ３工 トンを除去したもの ｉｉｉ　）使用液Ｎｏ、４の調整 パート（Ａ）を下記のパート（＾−２）に変更する以外
は使用液Ｎｏ、１と同様にしてｒＩＪ４整した。

パート（＾−２） 前記パート（Ａ）に本発明の化合物■を２０ｇ溶解させ
たもの ｉｖ）使用液Ｎｏ、５のＷ４％！ パート（Ａ）を下記のパート（＾−３）に変更する以外
は使用液Ｎｏ、　１と同様にして調整した。

パート（＾−３） 前記パート（Ａ）に本発明の化合物■を２０ｇ溶解させ
たもの ６、現像処理 前記のハロゲン化銀感光材料にセンシトメーターを用い
て段階的な露光を与えた。

次にローラー搬送型自動現像機で下記のような現像処理
を行った。

処理 現像　　　　３５℃ 定着　　　　３０℃ 水洗と　　　２０℃ スクイズ 処　　　　　　処 ２５秒　　　　１２．５秒 ２０秒　　　　１０秒 ２５秒　　　　１２．５秒 なお、定着には富士Ｆ（富士写真フィルム（株）製）を
使用した。

結果を第１表に示した０表中、感度はかぶり＋１．０の
黒化度を得るのに必要な露光量の逆数の相対値として求
めた。かぶり値はベース濃度を補正した正味の濃度増加
として測定した０階５１１Ｇはかぶり＋０．２５の濃度
とかぶり＋２．０の濃度点を結Ｊζ直線の傾きとして表
した。Ｄ−は最高濃度を表す、またコストは３−ピラゾ
リドン類の単価に基づく原料費の高低を示す。

第１表の結果から次のことが分かる。

補助現像主薬である３−ピラゾリドン類を増量すれば迅
速現像処理が可能になるが、１−フェニル−３−ピラゾ
リドンをパート（Ｂ）において増量することはこのパー
トの濃縮率を低下させ、容量を増加させることになるた
め、包装材料や輸送のコストの増加を招き、また既に普
及しているケミカルミキサーが使用できないという問題
を生じ、商品としての価値が低くなる（使用？ｌ！Ｎｏ
、２）。

使用［Ｎｏ、３はコストの低い１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンをパートＣＢ）から除いた関係上、現像活性の
不足分を補償するために、アルカリに対して安定な本発
明の一般式（１）に包含される３−ピラゾリドンをパー
ト（Ａ）において多量に使用せざるを得なくなり、コス
トが高くなる。

本発明の現像処理剤キットで調整された使用液Ｎｏ、４
．５は迅速現像処理性能が高く、しかも各パートの濃縮
率を下げる必要がなく、コスト的にも使用液Ｎｏ、１と
同等であり、商品価値が高いものである。更に本発明の
現像処理剤キットのアルカリ性パートは長期間保存して
も沈殿等を生じることがなく、写真性の劣化も見られな
かった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ジヒドロキシベンゼン系現像主薬と亜硫酸塩を少なくと
   も含むアルカリ性パート、１−フェニル−３−ピラゾリ
   ドンを少なくとも含むパート、およびジアルデヒド系硬
   膜剤を少なくとも含むパートの３剤からなるハロゲン化
   銀感光材料用現像処理剤キットにおいて、前記アルカリ
   性パートが下記の一般式（ I ）で表される化合物を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料用現像処
   理剤キット。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲはアリール基を表す。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３、Ｒ＿４は互いに同一でも異なっていてもよく、それ
   ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基
   を表す。但し、Ｒが無置換のフェニル基を表す場合には
   Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４が同時に水素原子
   であることはない）