JPH0212183B2 - - Google Patents

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JPH0212183B2
JPH0212183B2 JP58030570A JP3057083A JPH0212183B2 JP H0212183 B2 JPH0212183 B2 JP H0212183B2 JP 58030570 A JP58030570 A JP 58030570A JP 3057083 A JP3057083 A JP 3057083A JP H0212183 B2 JPH0212183 B2 JP H0212183B2
Authority
JP
Japan
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layer
resin
heat
weight
resistant
Prior art date
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Expired - Lifetime
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JP58030570A
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English (en)
Other versions
JPS59156747A (ja
Inventor
Isao Oochi
Hideo Yusa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
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Publication date
Application filed by Kureha Corp filed Critical Kureha Corp
Priority to JP3057083A priority Critical patent/JPS59156747A/ja
Priority to US06/578,680 priority patent/US4578294A/en
Priority to EP19840101817 priority patent/EP0117516B1/en
Priority to DE8484101817T priority patent/DE3465272D1/de
Publication of JPS59156747A publication Critical patent/JPS59156747A/ja
Publication of JPH0212183B2 publication Critical patent/JPH0212183B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は高熱油処理あるいは特に加圧水レトル
ト処理が可能なバリヤー性に優れた耐熱性積層体
に関する。更に詳しくはプロピレン樹脂層と塩化
ビニリデン樹脂層の間に耐熱接着性樹脂を含む層
を2層有することを特徴とする耐熱性積層フイル
ム、シートに関するものである。 近時、ボイルあるいはレトルト可能なバリヤー
性の積層体が食品包装分野において用いられる
が、該積層体は高温において良好な接着強度を保
持する接着剤層が必要である。しかしエチレン―
酢酸ビニル共重合体をはじめ多くの接着剤は耐熱
性が不足し、より高度な耐熱接着剤層を有する積
層体が望まれていた。かゝる耐熱接着剤層を有す
る積層体として、例えば特開昭54−30272にはポ
リオレフイン系樹脂層と塩化ビニリデン系合成樹
脂層をベースとし特定の接着剤層を有する積層フ
イルムが開示されている。しかし、例えば120℃
以上で長時間加圧水レトルト処理を行うごとき極
めて苛酷な条件ではその接着性は必らずしも充分
でなく、より優れた接着性を有するバリヤー性耐
熱積層体が要望されていた。 本発明者はこの問題について鋭意研究の結果、
外層の耐熱性樹脂層と芯層の塩化ビニリデン樹脂
層との間に特定の接着剤層を2層設けることによ
り耐熱性、バリヤー性に優れ、且苛酷な高熱油処
理、加圧水レトルト処理においても充分実用的な
層内接着力を有する耐熱性積層体を得ることに成
功した。 すなわち本発明は、芯層が塩化ビニリデン樹脂
層(D)、外層がプロピレン樹脂層(A)であり、接着層
が耐熱接着性樹脂又は該樹脂90重量%以上とエチ
レン―アクリル酸エステル共重合体変性樹脂10重
量%以下との混合物からなる層(B)、及び耐熱接着
性樹脂10〜30重量%とエチレン―アクリル酸エス
テル共重合体変性樹脂90〜70重量%との混合物か
らなる層(C)からなり、かつA/B/C/D/C/
B/Aの順に構成された極めて苛酷な条件下にお
いても優れた層内接着性を有する耐熱性積層体に
関するものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明に使用するバリヤー層である塩化ビニリ
デン樹脂層(D)は、65〜95重量%の塩化ビニリデン
とこれと共重合可能な不飽和単量体の少くとも1
種又はそれ以上の単量体5〜35重量%からなる塩
化ビニリデン共重合体から成る。塩化ビニリデン
と共重合する単量体としては塩化ビニル,アクリ
ロニトリル,アクリル酸エステル,アクリル酸等
が好ましく用いられる。更に塩化ビニリデン共重
合体に公知の添加剤、例えばジブチルセバケー
ト,エポキシ大豆油等が含有されていてもよい。 外層であるプロピレン樹脂層(A)はポリプロピレ
ン又はプロピレンを90重量%以上含むプロピレン
―エチレン共重合体からなる。この層は耐熱、耐
油性を与えるために必要な層であり、結晶融点
135〜165℃のものが好ましい。 本発明の最大の特色は、塩化ビニリデン樹脂層
とプロピレン樹脂層との層間接着性を向上させる
ため特定の接着層を2層設けたことにある。外層
のプロピレン樹脂層と芯層の塩化ビニリデン樹脂
層とは接着性に乏しく、単に1層の接着層を設け
た場合は、今迄に知られた接着剤では苛酷な条件
下で充分な耐熱接着力を付与することができなか
つた。本発明では、プロピレン樹脂層と塩化ビニ
リデン樹脂層との間にプロピレン樹脂層に強固な
接着力をもつ層(B)と塩化ビニリデン樹脂層に強固
な接着力をもつ層(C)の2層を設け、しかもB層と
C層が相互に強力に接着するようにB層とC層に
夫々特定の接着性樹脂を使用することにより優れ
た耐熱性積層体を得ることができたのである。 B層には、プロピレン樹脂と不可分に接着する
耐熱接着性樹脂単独もしくは耐熱接着性樹脂90重
量%以上とエチレン―アクリル酸エステル共重合
体変性樹脂10重量%以下との混合物が使用され
る。耐熱接着性樹脂としては、ポリオレフインを
ベースとし、アクリル酸,メタクリル酸,マレイ
ン酸,無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸もし
くはその金属塩で変性(例えばグラフト重合)を
行つた酸変性樹脂が用いられる。ポリオレフイン
としては、ポリプロピレンが望ましく、不飽和カ
ルボン酸の含量は酸変性樹脂の10重量%以下が望
ましい。かゝる酸変性樹脂としてはアドマー,モ
デイツク等の商品名のものが知られている。エチ
レン―アクリル酸エステル共重合体変性樹脂はエ
チレン―アクリル酸エステル共重合体をベースと
しアクリル酸,メタクリル酸,マレイン酸,無水
マレイン酸等の不飽和カルボン酸もしくはそれら
の金属塩で酸変性した樹脂が用いられ、不飽和カ
ルボン酸の含量はエチレン―アクリル酸エステル
共重合体変性樹脂の10重量%以下が望ましい。
かゝる変性樹脂としてはN―ポリマー等の商品名
のものが知られている。このエチレン―アクリル
酸エステル共重合体変性樹脂は極めて接着性に富
む接着性樹脂である。尚、この変性樹脂に使用さ
れるエチレン―アクリル酸エステル共重合体中の
アクリル酸エステルの含量は5〜25重量%が好ま
しく、アクリル酸エステルとしてはアクリル酸ア
ルキルエステル(アルキル基の炭素数1〜8)が
好ましく使用される。混合物をB層に使用する時
は、エチレン―アクリル酸エステル共重合体変性
樹脂は10重量%以下の割合で用いられる。 C層としては、塩化ビニリデン樹脂層と比較的
接着性のよい耐熱接着性樹脂10〜30重量%とエチ
レン―アクリル酸エステル共重合体変性樹脂90〜
70重量%の混合物が使用される。耐熱接着性樹脂
の割合が大きすぎると塩化ビニリデン樹脂層との
接着性が低下するし、その割合が小さすぎると耐
熱性が低下し又B層との接着性が低下する。 B,C層に使用されるエチレン―アクリル酸エ
ステル共重合体変性樹脂は同一であつてもよく、
又異つていてもよい。 本発明は上述の組成のA,B,C,D層をA/
B/C/D/C/B/Aの順に積層する。このよ
うに積層することにより、外層(A)は耐熱性に富む
プロピレン樹脂層からなるため耐熱性がよく、B
層はA層と不可分に接着し、バリヤー層であるD
層はC層と強力に接着し且つB層とC層とがよく
接着するので強固な層間接着力をもつ積層体が得
られる。外層に隣接するB層は耐熱接着性樹脂も
しくは該樹脂を多量に含む混合物からなる為、特
に耐熱性に富み、C層も比較的耐熱性がよいので
本発明の積層体は高熱油処理,加圧レトルト処理
でも層間剥離を生じることがない。A層とD層の
間にB層単独もしくはC層単独の接着層を設けて
も接着力が充分でなく、又単独層のみでは耐熱接
着性樹脂とエチレン―アクリル酸エステル共重合
体変性樹脂の比を如何に変化させても本願の目的
とする苛酷な条件における接着性を保持すること
ができない。 積層体全体の厚さは40〜1000μが好ましく、A
層の合計は全層の63〜95%、B層の合計は全層の
0.5〜6%、C層の合計は全層の0.5〜6%、D層
は全層の4〜25%であることが好ましい。2層あ
るA,B,C層は同一の厚みであつても異つてい
てもよいが製造上の点からは同一であることが好
ましい。 本発明の積層体は一般公知の方法で製造するこ
とができる。即ち、4台の押出機を用い、各樹脂
を溶融し、筒状のものは環状ダイスを使用して筒
状に共押出し、平面状のものはT―ダイを使用し
て平面状に共押出され積層される。又、別々に作
られたフイルムを積層し加熱ロールを通す等の方
法で接着して製造することができる。 このようにして得られた積層体は薄膜をパウチ
にし例えば脂肪を含む食品等をパツクしてレトル
ト処理し、或いは厚膜を深絞り成型し容器として
食品を入れ缶づめ状でレトルト処理する等、食品
の高温レトルト包装に適している。更にブローモ
ールドによりポツトフイル用、レトルト用の瓶と
しても使用することができる。 本発明の積層体は上述のように優れた耐熱性且
つバリヤー性を有する積層体であるが、その層構
成が対称構造のため熱処理時カール性が殆んどな
く、又熱シール性がよいのでヒートシールが可
能、更にエチレン―アクリル酸エステル共重合体
変性樹脂と耐熱接着性樹脂との相溶性が優れてい
るため積層体の透明性がよいという利点を有す
る。 以下、実施例について説明するが本発明は本発
明特許請求の範囲内である限り、本実施例により
限定されるものではない。 実施例 1〜4 各樹脂を4台の押出機で別々に押出し、溶融さ
れた樹脂をT―ダイにして共押出し所望の積層物
とした。第1表に各層の組成とその層間接着力を
示す。A/B/C/D/C/B/A各層の厚みは
350μ/20μ/20μ/50μ/20μ/20μ/350μであり、
全厚みは830μであつた。 層間接着力の試験は次の通りである。 95℃×120分ラード油浸漬;積層体を10cm角に切
断し、95℃のラード油中に120分間浸漬し層
間接着力を測定した。 120℃×30分レトルト処理;積層体を10cm角に切
断し120℃の加圧水中で30分レトルト処理し
て冷却後、常温で層間接着力を測定した。 層間接着力の表示;層間接着力の測定はJISZ―
1521に基づく ○……200g/cm以上 △……30〜100g/cm ×……30g/cm未満 デラミ……層分離、熱処理によりデラミネ
ーシヨンを発生
【表】
【表】 本発明の積層体は、実施例から明らかなように
何れも高熱油処理及びレトルト処理において充分
な実用レベルの層間接着力を有していた。 比較例 1〜6 実施例1〜4と同一の方法で第1表に示された
ような組成の積層物を得た。各層の厚みは実施例
と同一である。各比較例の層間接着力を第1表に
示す。 比較例1はB層,C層が同じ耐熱接着性樹脂を
使用した場合であり、比較例2,3はC層に耐熱
接着性樹脂の配合割合の多いEEA混合物を使用
した場合であり、何れも層間接着力に乏しくわず
かの変形でデラミネーシヨンを生じ実用性に乏し
く商品価値を有しない。比較例4のようにC層が
低融点の接着性樹脂であるエチレン―酢酸ビニル
共重合体酸変性樹脂単独である場合は120℃×30
分のレトルト処理で層分離を生じ、接着力が測定
できなかつた。比較例5,6はEEAとポリプロ
ピレンの酸変性樹脂の混合物である接着剤を単に
1層使用した場合であるが、この場合はEEAと
ポリプロピレンの酸変性樹脂の混合比をどのよう
に変えても耐熱接着性が不足し本発明の目的を達
成することができなかつた。 実施例 5 実施例1〜4と同様T―ダイ法によりA/B/
C/D/C/B/Aの積層体を得た。ただし、
A;FA―6411,各30μ、B;P―300M,各2μ、
C;A−1600/P−300M=9/1,各2μ、D;
PVDC,12μ、全厚み80μとした。 上記構成のフイルムにより、脂肪16%を含有す
るハンバーグを20個真空包装した。この包装物を
加圧水レトルトで120℃、30分殺菌処理を行つた
が、包装物は何等損傷なくカールも実用上問題な
く美麗な仕上りであつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 芯層が塩化ビニリデン樹脂層(D)、外層がプロ
    ピレン樹脂層(A)であり、接着層が耐熱接着性樹脂
    又は該樹脂90重量%以上とエチレン―アクリル酸
    エステル共重合体変性樹脂10重量%以下との混合
    物からなる層(B)及び耐熱接着性樹脂10〜30重量%
    とエチレン―アクリル酸エステル共重合体変性樹
    脂90〜70重量%との混合物からなる層(C)からな
    り、かつA/B/C/D/C/B/Aの順に構成
    された耐熱性積層体。 2 耐熱接着性樹脂がポリプロピレンをベースと
    し不飽和カルボン酸で変性した酸変性樹脂である
    特許請求の範囲の範囲第1項記載の耐熱性積層
    体。 3 プロピレン樹脂層(A)がポリプロピレンもしく
    はプロピレンを90重量%以上含むプロピレン―エ
    チレン共重合体からなる特許請求の範囲第1項又
    は第2項記載の耐熱性積層体。
JP3057083A 1983-02-25 1983-02-25 耐熱性積層体 Granted JPS59156747A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3057083A JPS59156747A (ja) 1983-02-25 1983-02-25 耐熱性積層体
US06/578,680 US4578294A (en) 1983-02-25 1984-02-09 Heat-resistant laminates
EP19840101817 EP0117516B1 (en) 1983-02-25 1984-02-21 Heat-resistant laminates
DE8484101817T DE3465272D1 (en) 1983-02-25 1984-02-21 Heat-resistant laminates

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JP3057083A JPS59156747A (ja) 1983-02-25 1983-02-25 耐熱性積層体

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Publication Number Publication Date
JPS59156747A JPS59156747A (ja) 1984-09-06
JPH0212183B2 true JPH0212183B2 (ja) 1990-03-19

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ID=12307494

Family Applications (1)

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JP3057083A Granted JPS59156747A (ja) 1983-02-25 1983-02-25 耐熱性積層体

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JP (1) JPS59156747A (ja)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5430272A (en) * 1977-08-12 1979-03-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Laminated film
JPS55126450A (en) * 1979-03-26 1980-09-30 Showa Denko Kk Resin laminate
JPS55130770A (en) * 1979-03-30 1980-10-09 Asahi Dow Ltd Laminated film

Also Published As

Publication number Publication date
JPS59156747A (ja) 1984-09-06

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