JPH02123120A - 発泡断熱材 - Google Patents
発泡断熱材Info
- Publication number
- JPH02123120A JPH02123120A JP63274909A JP27490988A JPH02123120A JP H02123120 A JPH02123120 A JP H02123120A JP 63274909 A JP63274909 A JP 63274909A JP 27490988 A JP27490988 A JP 27490988A JP H02123120 A JPH02123120 A JP H02123120A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat insulating
- resin composition
- insulating material
- foam
- polyether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、冷蔵庫、冷凍庫、建材等に用いる発泡断熱材
に関するものである。
に関するものである。
従来の技術
近年、省エネルギーの観点より発泡断熱材の熱伝導率を
低減し、断熱性を向上させることが強く望まれている。
低減し、断熱性を向上させることが強く望まれている。
特にベンジルエーテル型液状フェノール系樹脂組成物を
水酸基成分とし、有機ポリイソシアネートとの反応によ
って得られるフェノールウレタンフオームは、優れた断
熱性能を発揮するため注目されている発泡断熱材である
。従来。
水酸基成分とし、有機ポリイソシアネートとの反応によ
って得られるフェノールウレタンフオームは、優れた断
熱性能を発揮するため注目されている発泡断熱材である
。従来。
ベンジルエーテル型液状フェノール系樹脂組成物(以下
、フェノール系樹脂組成物と呼ぶ。)を原料とするフェ
ノールウレタンフオームは、表面モろさが欠点であり、
面材との接着性改善に対して神々取組みがなされてきた
。例えば、特開昭60−76540号公報に示されるよ
うに、含ハロゲンリン酸エステルの存在下のもとに発泡
断熱柑ヲ反応生成させて、発泡断熱材の接着性を改善す
ることが提案されている。すなわち、特開昭60−76
540号公報を説明すると、トリス(クロロメチル)−
フォスフェートやトリス(ジクロロプロピル)−フォス
フェート等ノ含ハロゲンリン酸エステルをフェノール系
樹脂組成物に対して10〜50%配合することが特徴と
なっており、整泡t’jll +触媒1発泡剤及び有機
ポリイソシアネートを混合し、反応させて接着性の優れ
た発泡断熱材を得ようとするものである。つ1す、含ハ
ロゲンリン酸エステルは、有機ポリイソシアネートト反
応しない非活性成分であり、これを配合することにより
希釈効果が生まれ、反応系の活性を適宜低下させること
ができる。この結果、反応性においてゲルタイムとタッ
クフリータイムの間隔が長くなり、面材との接着性が改
善できるのである。
、フェノール系樹脂組成物と呼ぶ。)を原料とするフェ
ノールウレタンフオームは、表面モろさが欠点であり、
面材との接着性改善に対して神々取組みがなされてきた
。例えば、特開昭60−76540号公報に示されるよ
うに、含ハロゲンリン酸エステルの存在下のもとに発泡
断熱柑ヲ反応生成させて、発泡断熱材の接着性を改善す
ることが提案されている。すなわち、特開昭60−76
540号公報を説明すると、トリス(クロロメチル)−
フォスフェートやトリス(ジクロロプロピル)−フォス
フェート等ノ含ハロゲンリン酸エステルをフェノール系
樹脂組成物に対して10〜50%配合することが特徴と
なっており、整泡t’jll +触媒1発泡剤及び有機
ポリイソシアネートを混合し、反応させて接着性の優れ
た発泡断熱材を得ようとするものである。つ1す、含ハ
ロゲンリン酸エステルは、有機ポリイソシアネートト反
応しない非活性成分であり、これを配合することにより
希釈効果が生まれ、反応系の活性を適宜低下させること
ができる。この結果、反応性においてゲルタイムとタッ
クフリータイムの間隔が長くなり、面材との接着性が改
善できるのである。
発明が解決しようとする課題
しかし、11J記に示した通り、含ハロゲンリン酸エス
テルは、有機インシアネートとは反応しないため、フオ
ーム樹脂中に未反応物として残存する欠点があp、強度
的に弱くなる現象がある。特にフロン公害問題の観点よ
り無公害フロンとして推奨されている1、1−ジクロロ
1−フルオロエタンを使用した場合、樹脂溶融性の強い
特性により顕著にフオーム収縮が起こる問題点があった
。よって1,1−ジクロロ1−フルオロエタンを発泡剤
とする無公害型フェノールウレタンフオームにおいて、
接着性に優れ、かつ強度も十分得られる発泡断熱材の生
成が課題であった。
テルは、有機インシアネートとは反応しないため、フオ
ーム樹脂中に未反応物として残存する欠点があp、強度
的に弱くなる現象がある。特にフロン公害問題の観点よ
り無公害フロンとして推奨されている1、1−ジクロロ
1−フルオロエタンを使用した場合、樹脂溶融性の強い
特性により顕著にフオーム収縮が起こる問題点があった
。よって1,1−ジクロロ1−フルオロエタンを発泡剤
とする無公害型フェノールウレタンフオームにおいて、
接着性に優れ、かつ強度も十分得られる発泡断熱材の生
成が課題であった。
課題を解決するための手段
本発明は、上記課題を解決するため、トリメチロールプ
ロパンやグリセリン等の非アミン系活!’4E水素化合
物を開始剤とするポリニーデルをフェノール系樹脂組成
物に対して20〜40%添加配合し、さらに触媒、整泡
剤2発泡剤として1,1−ジクロロ1−フルオロエタン
及び有機イソシアネートを混合して発泡し、発泡断熱材
を得るものである。原料となる有機ポリイソシアネート
、フェノール系樹脂組成物、整泡剤、触媒は、従来から
上型されているものであるが使用できる。なお、耐J記
ポリエーテルの添加配合は、フェノール系樹脂組成物の
製造工程でも良く、その時期は問わない。
ロパンやグリセリン等の非アミン系活!’4E水素化合
物を開始剤とするポリニーデルをフェノール系樹脂組成
物に対して20〜40%添加配合し、さらに触媒、整泡
剤2発泡剤として1,1−ジクロロ1−フルオロエタン
及び有機イソシアネートを混合して発泡し、発泡断熱材
を得るものである。原料となる有機ポリイソシアネート
、フェノール系樹脂組成物、整泡剤、触媒は、従来から
上型されているものであるが使用できる。なお、耐J記
ポリエーテルの添加配合は、フェノール系樹脂組成物の
製造工程でも良く、その時期は問わない。
作 用
フェノール系樹脂組成物にトリメチロールプロパンやグ
リセリン等の非アミン系活性水素化合物を開始剤とする
ポリエーテルを20〜40%添加配合することにより、
著しく活性の高いフェノル系樹脂組成物を希釈でき、ゲ
ルタイムとタックフリータイムの間隔が長くなると共に
架橋反応が促進され、フオーム表面の硬化度が向上する
ため面材との接着性をより高めることができる。特に、
非アミン系活性水素化合物は、芳香族アミンや脂肪族ア
ミン等のアミン系活性水素(ヒ合物を開始剤とするポリ
エーテルと異なり、フェノール系樹脂組成物に対し、自
己触媒作用が小さく、希釈効果を十分発揮することがで
きるのである。さらに添加したポリエーテルは、有機ポ
リイソンアネートと反応し樹脂化するため、フオーム強
度の低下させることはない。特に1,1−ジクロロ1−
フルメロエタンの如く樹脂溶融性の強い発泡剤を使用し
ても、フオーム強度の低下によるフオーム収縮はない。
リセリン等の非アミン系活性水素化合物を開始剤とする
ポリエーテルを20〜40%添加配合することにより、
著しく活性の高いフェノル系樹脂組成物を希釈でき、ゲ
ルタイムとタックフリータイムの間隔が長くなると共に
架橋反応が促進され、フオーム表面の硬化度が向上する
ため面材との接着性をより高めることができる。特に、
非アミン系活性水素化合物は、芳香族アミンや脂肪族ア
ミン等のアミン系活性水素(ヒ合物を開始剤とするポリ
エーテルと異なり、フェノール系樹脂組成物に対し、自
己触媒作用が小さく、希釈効果を十分発揮することがで
きるのである。さらに添加したポリエーテルは、有機ポ
リイソンアネートと反応し樹脂化するため、フオーム強
度の低下させることはない。特に1,1−ジクロロ1−
フルメロエタンの如く樹脂溶融性の強い発泡剤を使用し
ても、フオーム強度の低下によるフオーム収縮はない。
この結果フロン公害に対して問題はなく、かつ断熱性能
に優れ、良好な接着性とフオーム強度を十分有する発泡
断熱拐が形成できるのである。
に優れ、良好な接着性とフオーム強度を十分有する発泡
断熱拐が形成できるのである。
実施例
以下、実施例を挙げて本発明の発泡断熱材を説明する。
原料処方を下表に示した。
表において、ベンジルエーテル型液状フェノール系樹脂
組成物Aは、水酸基価480mgKOH/Qのフェノー
ルポリオール、ポリエーテルAtd、l・ナメチロール
プロパンを開始剤とするもので水酸仄f曲410771
すKCH/Vである。又ポリニーデルBは、エチレンジ
アミンを開始剤とする水酸基価460 )n gKOH
/&である。整泡剤Aは信越化学工業■F−338、触
媒Aは花王■製メチルモルフォリンである。又、有機ポ
リイソシアネートAは、三井日曹つレタン■製クルード
MDI、発泡剤p。
組成物Aは、水酸基価480mgKOH/Qのフェノー
ルポリオール、ポリエーテルAtd、l・ナメチロール
プロパンを開始剤とするもので水酸仄f曲410771
すKCH/Vである。又ポリニーデルBは、エチレンジ
アミンを開始剤とする水酸基価460 )n gKOH
/&である。整泡剤Aは信越化学工業■F−338、触
媒Aは花王■製メチルモルフォリンである。又、有機ポ
リイソシアネートAは、三井日曹つレタン■製クルード
MDI、発泡剤p。
Hll、1−ジクロロ1−フルオロエタンである。
これらの原料を種々組合せて高圧発泡機で発泡を行な・
〕だ。実施例としてノに1〜3、比較例としてノにA−
Dを表に示した。このときの発泡条件はパック率を11
0%としてパネルを試作した。原料温度は2ot、吐出
圧力は120 Ky、/d であった。又、面材として
平板のABS樹脂板を用いた。
〕だ。実施例としてノに1〜3、比較例としてノにA−
Dを表に示した。このときの発泡条件はパック率を11
0%としてパネルを試作した。原料温度は2ot、吐出
圧力は120 Ky、/d であった。又、面材として
平板のABS樹脂板を用いた。
これらのフェノールウレタンフオームの密度、熱伝導率
、面材との接着性、−20℃時の低温収縮性も同表に示
した。
、面材との接着性、−20℃時の低温収縮性も同表に示
した。
人から明らかなように本発明の発泡断熱材は、断りノシ
性能に優れ、又面材との接着性も問題なく、かつ低外気
温時のフオーム収縮もなく品質的に良好なものであった
。これは、フェノール系樹脂組成物に対し、非アミン系
活性水素化合物を開始剤とするポリエーテルAを2o〜
40%添加配合することにより、接着性が向上し、かつ
強度も高まりフォルム収縮がなくなったことを示してい
る。
性能に優れ、又面材との接着性も問題なく、かつ低外気
温時のフオーム収縮もなく品質的に良好なものであった
。これは、フェノール系樹脂組成物に対し、非アミン系
活性水素化合物を開始剤とするポリエーテルAを2o〜
40%添加配合することにより、接着性が向上し、かつ
強度も高まりフォルム収縮がなくなったことを示してい
る。
接Fi性の向」二に苅し2ては、ポリエーテルAによる
希釈幼果によって著しく高いフェノール系樹脂組成物A
の活性が低下し、ゲルタイムとタンクフリータイムの間
隔が長くなると共に架橋反応の促進によってフオーム表
面の硬化度が向上したためと考えられる。)又、発泡剤
として樹脂溶解性の強い1.1−ジクロロ1−フルオロ
エタンを使用した本発明においてはフオーム収縮がなか
ったが、こレハボリエーテ/L/Aが有機ポリイソシア
ネートAと反応する結果、未反応物として残ることはな
く、膨潤によるフオーム強度の低下が小さかったためで
ある。このように、1.1−ジクロロ1−フルオロエタ
ンの如く、樹脂溶解性の強い発泡剤を使用してもフオー
ム強度の低下によるフオーム収縮はなかった。このため
フロン公害問題の、見つ、より問題のない1.1−ジク
ロロ1−フルオロエタンが使用でき、この結果無公害で
かつ断熱性能に優れ、さらに良好な接着性とフオーム強
度を十分に有する発泡lfi:熱材が形成されるのであ
る。
希釈幼果によって著しく高いフェノール系樹脂組成物A
の活性が低下し、ゲルタイムとタンクフリータイムの間
隔が長くなると共に架橋反応の促進によってフオーム表
面の硬化度が向上したためと考えられる。)又、発泡剤
として樹脂溶解性の強い1.1−ジクロロ1−フルオロ
エタンを使用した本発明においてはフオーム収縮がなか
ったが、こレハボリエーテ/L/Aが有機ポリイソシア
ネートAと反応する結果、未反応物として残ることはな
く、膨潤によるフオーム強度の低下が小さかったためで
ある。このように、1.1−ジクロロ1−フルオロエタ
ンの如く、樹脂溶解性の強い発泡剤を使用してもフオー
ム強度の低下によるフオーム収縮はなかった。このため
フロン公害問題の、見つ、より問題のない1.1−ジク
ロロ1−フルオロエタンが使用でき、この結果無公害で
かつ断熱性能に優れ、さらに良好な接着性とフオーム強
度を十分に有する発泡lfi:熱材が形成されるのであ
る。
なお、比較例で示したようにポリエーテルAが20%未
満の場合、接M性が不十分で一部面イ:(との剥離があ
り、又、40%以上の場合熱伝導率が傅くなるため適用
困難である。さらには、アミン系活性水素化合物である
エチレンジアミンを開始剤とするポリエーテルBを用い
た場合、ポリエーン酸エステルであるトリス(クロロメ
チル)〜フォースフェートを添加した発泡Ur熱材は、
フォーt・収縮が大きく、適用困脩Eであった。
満の場合、接M性が不十分で一部面イ:(との剥離があ
り、又、40%以上の場合熱伝導率が傅くなるため適用
困難である。さらには、アミン系活性水素化合物である
エチレンジアミンを開始剤とするポリエーテルBを用い
た場合、ポリエーン酸エステルであるトリス(クロロメ
チル)〜フォースフェートを添加した発泡Ur熱材は、
フォーt・収縮が大きく、適用困脩Eであった。
発明の効果
本発明は上記の説明からも明らかなように以下に示すよ
うな効果が得られるものである。すなわち、本発明の発
泡断熱材は、非アミン系活性水素化rf物を開始剤とす
るポリエーテルをベンジリックエーテル型液状フェノー
ル樹脂組成物に20〜40 %添加し、発泡剤として1
,1−ジクロロ1フルオロエタンを用いて発泡生成する
ことにより、フロン公害問題において問題なく、かつ接
着14:、の優れた特性が得られ、面材との一体発泡が
8防となるとともに、低外気温時のフオーム収縮が起こ
りにくく、優れた断熱性能を有することができる。この
ように社会環境的に問題なく、かつ生産性に優れ、断熱
性能においても優れた発泡断熱材によって省エネルギー
に寄与し、品質面での著しい改善が可能となるのである
。
うな効果が得られるものである。すなわち、本発明の発
泡断熱材は、非アミン系活性水素化rf物を開始剤とす
るポリエーテルをベンジリックエーテル型液状フェノー
ル樹脂組成物に20〜40 %添加し、発泡剤として1
,1−ジクロロ1フルオロエタンを用いて発泡生成する
ことにより、フロン公害問題において問題なく、かつ接
着14:、の優れた特性が得られ、面材との一体発泡が
8防となるとともに、低外気温時のフオーム収縮が起こ
りにくく、優れた断熱性能を有することができる。この
ように社会環境的に問題なく、かつ生産性に優れ、断熱
性能においても優れた発泡断熱材によって省エネルギー
に寄与し、品質面での著しい改善が可能となるのである
。
Claims (1)
- 非アミン系活性水素化合物を開始剤とするポリエーテ
ルをベンジルエーテル型液状フェノール系樹脂組成物に
対し、20〜40%添加配合し、さらに触媒、整泡剤、
有機ポリイソシアネート、及び1,1−ジクロロ1−フ
ルオロエタンから成る発泡剤を混合して発泡してなる発
泡断熱材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63274909A JPH02123120A (ja) | 1988-10-31 | 1988-10-31 | 発泡断熱材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63274909A JPH02123120A (ja) | 1988-10-31 | 1988-10-31 | 発泡断熱材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02123120A true JPH02123120A (ja) | 1990-05-10 |
Family
ID=17548223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63274909A Pending JPH02123120A (ja) | 1988-10-31 | 1988-10-31 | 発泡断熱材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02123120A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2261876A (en) * | 1991-11-29 | 1993-06-02 | Cray Valley Sa | Compositions for phenol-aldehyde foams based on chlorofluorohydrocarbons |
-
1988
- 1988-10-31 JP JP63274909A patent/JPH02123120A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2261876A (en) * | 1991-11-29 | 1993-06-02 | Cray Valley Sa | Compositions for phenol-aldehyde foams based on chlorofluorohydrocarbons |
| GB2261876B (en) * | 1991-11-29 | 1996-01-03 | Cray Valley Sa | Compositions for phenol-aldehyde foams based on chlorofluoro-hydrocarbons |
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