JPH02127596A - 加工紙およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、湿潤強度、耐水・耐アルカリ性、抗菌・防カ
ビ性などの特性を付かした加工紙、およびそのような加
工紙を製造する方法に関するものである。

従来の技術 強度、その他の性質を改善した紙として、（■ビスコー
スを含浸させた紙、（Φキチン離解物を抄造した紙など
が知られている。

くビスコース処理紙〉 ビスコース処理紙は、紙基材にビスコースの稀薄水溶液
を含浸させて前処理を行い、ついでこのビスコース含浸
紙にビスコースを多）直に付着させた後、凝固液で再生
処理し、水洗、乾燥を行うことにより製造される。

このビスコース処理紙は、ハム、ソーセージなどの食肉
加工製品を充填するケーシングとして汎用されている。

〈キチン抄造体〉 特開昭５６−６８２００号公報には、カニ、エビ等の甲
殻類の外殻から抽出したキチンを水中で離解させてキチ
ン懸濁液を得、ついでこれを抄紙したキチン抄造体につ
ｊ開示がある。

特開昭６３−２９０００号公報には、β−キチンに水を
加えて機械的に離解し、ついでフィブする化したβ−キ
チンを単独であるいはバルブと併用して抄紙することに
より、キチン系抄造体を得ることにつき開示がある。こ
のキチン系抄造体は、分離膜、食品包装紙、医療材料等
の用途に適している旨記載されている。

発明が解決しようとする課題 １−記のビスコース処理紙は、食肉加工製品な充填する
ケーシングとして要求性能をクリアしているものの、凝
固液で再生処理するという特殊な上程を必要とするため
処理上程が複雑となること硫黄酸化物の生Ｉ＆等の公害
発生の要因を持つこと、ヒスコースの担持Ｉ４゛をかな
り多くしないと心安な湿潤強度が得られないことなどの
問題があり、その改良が情まれている。

１−記のキチン抄造体は、キチンを機械的剪断カシこよ
りフィブリル化してから抄紙するものであるため、高度
の抄紙技術と設備を要し、中・小壜の生産の場合にはコ
ストが極めて高くなり、しかも品質にばらつきを生じや
すいという不利がある。

本発明は、このような状況に鑑み、湿潤強度。

耐水・耐アルカリ性、抗菌赤坊カビ性などの特性を付与
した加工紙を提供することを目的になされたものである
。

課題を解決するための手段 すなわち、木発廚の加工紙は、紙基材にキチンまたは／
およびキトサンを担持させてなるものである。

本発明の加圧紙の製造法の一つは５紙基材にキチンまた
は／およびキトサンの酸性水溶液を接触させ、ついで乾
燥することを特徴とするものである。この場合、乾燥後
にさらに熱処理を行うことが特に好ましい。

本発明の加工紙の製造法の他の一つは、紙基材にキチン
または／およびキトサンの酸性水溶液を接触させ、つい
でアルカリで処理することを特徴とするものである。

以下本発明の詳細な説明する。

〈紙基材〉 紙基材としては、木材バルブ、麻パルプ、アマバルブ、
ラミーバルブ、竹パルプ、エスパルトバルブ、バガスバ
ルブ、ポロバルブ、リンターパルプ等のバルブを原料と
する各種の紙のほか、合成繊維混抄紙、合成繊維紙、無
機ｍ雑紙、不織布などを用いることができる。

紙基材の坪埴に限定はなく、［］的に適した任意の坪品
二のものを用いることができるが、一般には５〜７０ｇ
／ｍ’の範囲から選択することが多い。

〈キチン、キトサン〉 キチンは１分子ｊ−が２〜５０万程度のアミン糖からな
る多糖類の一種であって、アミン基のアセチル化された
Ｄ−グルコサミン基がβ−１゜４で結合した直鎖分子か
らなるものであり、典型的には、カニ、エビ等の甲殻類
の甲殻を粉砕し、Ａ１１！酸で処理して炭酸カルシウム
を除き、アルカリ濃溶液で処理してタンパク質、その他
の夾雑物を除き、さらに必要に応じてｅ＆塩酸に溶解し
直ちに沈澱させることにより取得できる。

キチンは他の原料源、たとえばイカの軟甲などからも取
得することができる。

原料源やその処理の仕方によって構造の異なるキチンが
得られるが、本発明においてはいずれの原料源および処
理法によって得たキチンを用いてもよい。

キトサンは、同様に分子量が２〜５０万程度のグルコサ
ミン（２−アミノＤ−グルコース）からなる塩基性多糖
類であり、キチンを濃アルカリと加熱して得られる０分
子構造の単位部分を見ると、キトサンはキチンの脱アセ
チル化物であるということができる。

本発明においては、キチン、キトサンのいずれをも用い
ることができるが、溶解性の点から、キチンよりもキト
サンの方が取り扱いを行いやすい、また、キチンからキ
トサンを製造するに際しては、中間段階でキチンとキト
サンとの混合物または部分変換物が得られるが、本発明
の目的にはそれぞれ単独よりもこの混合物または部分変
換物の方がより適している。従って、上記中間段階の混
合物または部分変換物を用いるか、キチンとキトサンと
を「後ブレンド」したものが好適である。キチンとキト
サンとを併用するときの両者の割合は、重量比で１＝９
９〜９０：ＬＯ１殊に２：９８〜７０　：　３０とする
ことが望ましい。

結局、総合的に見ると、好ましい順位は次のようになる
。

１、キチンとキトサンとの混合物またはキチンからキト
サンへの部分変換物 ２、キトサン単独 ３、キチン単独 〈酸性水溶液〉 キチンまたは／およびキトサンを溶解する好適な溶媒は
、有機酸または無機酸の酸性水溶液、たとえば、酢酸水
溶液、乳酸水溶液、クエン酸水溶液、リンゴ酸水溶液、
酒石酸水溶液、アジピン酸水溶液、フマル酸水溶液、塩
酸水溶液、硫酸水溶液、リン酸水溶液、ホウ酸水溶液な
どである。

〈溶液の調製〉 これらの酸性水溶液にキチンまたは／およびキトサンを
溶解させることにより溶液が調製される。該溶液におけ
るキチンまたは／およびキトサンの濃度は適宜に定めう
るが、１〜２０重量％程度に設定することが１紙基材へ
の処理の容易さの点１紙基材への相持量のコントロール
の点で有利である。

溶液には、必要に応じ、水溶性高分子、水分散性高分子
、フィラー、可塑剤、着色剤、界面活性剤などを配合す
ることもできる。

〈接触方法、担持績〉 上述の溶液を紙基材に担持させるにあたっては、紙基材
にキチンまたは／およびキトサンの酸性水溶液を浸漬、
噴霧、塗布などの手段により接触させる。

紙基材に対するキチンまたは／およびキトサンの担持量
は、紙基材の種類や用途によって広い範囲に設定できる
が、−膜内には乾燥基準で０．５〜３０ｇ／ｍ’とする
ことが多い。相持量が余りに少ないときは得られる加工
紙の特性改善効果が不足し、担持量が余りに多いときは
コストが高くなって経済的に不利となる。

〈乾燥、熱処理ルート〉 紙基材にキチンまたは／およびキトサンの酸性水溶液を
接触させた後は、必要に応じ水洗を行ってから（この水
洗工程は省略することも多い）、乾燥を行ってキチンま
たは／およびキトサンを紙基材に定着させる。

乾燥方法としては通常は加熱乾燥法が採用され、この場
合の乾燥温度は５０〜１８０℃程度、特に６０〜１３０
℃程度が適当である。

乾爆後、さらに熱処理を行うと、得られる加工紙の湿潤
強度が一段と向上する。熱処理温度は８０〜１８０℃程
度、特に９０〜１６０℃程度が過ちである。

ただし上記の乾燥温度、熱処理温度は、乾燥時間、熱処
理時間との箸ね合いで自在性があるので、上に述べた温
度範囲はあくまで目安である。

〈アルカリ処理ルート〉 紙基材にキチンまたは／およびキトサンの酸性水溶液を
接触させた後、アルカリを処理を行うことによっても、
キチンまたは／およびキトサンを紙基材に定着させるこ
とができる。アルカリ処理の前に水洗や乾燥を行っても
よい。

７ルカリとしては、水溶液としたときにアルカリ性を示
す水酸化物、塩類、アミン類などが用いられる。

アルカリ処理後は、水洗、乾燥を行うのが通常であり、
場合により乾燥後にざらに熱処理を行ってもよい。

〈両ルートの対比〉 １−記の乾燥（または乾燥と熱処理）ルートとアルカリ
処理ルートとを比較すると、前者の方が上程的に有利で
ある。

〈用途〉 本発明の加工紙は、食品包装材料（食肉加工製品充填用
ケーシング等）、医薬品包装材料、人体を対象とする材
料（医療材料、包帯、紙絆創膏１紙おむつ等）、４業材
料、フィルター材料、壁紙・ふすま紙、印刷用紙、事務
用紙、コンピュータ出力用紙（水性ジェットインク出力
用紙等）、カード用紙をはじめ、多種の用途に用いるこ
とができる。

作　　　用 紙基材にキチンまたは／およびキトサンを担持させてな
る本発明の加工紙は、湿潤強度が高いという特質に加え
、耐水・耐アルカリ性にすぐれていること、抗菌・防カ
ビ性を有すること、人体に対する安全性が高いこと、水
性インクの受容能、その速乾燥土およびインク褪色防止
性等を有することなと、種々の好ましい性質を備えてい
る。

従って、湿潤項境で使う用途あるいは湿潤状態にもたら
される可能性のある用途に特に有用である。

本発明の加工紙にさらに他の処理（たとえばビスコース
含浸処理）を施したり、他の基材（たとえば、紙、不織
布、プラスチックスフィルム、金属箔）をラミネートし
たりすることもできる。

実　　施　　例 次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。

以下「部」、「％」とあるのは重量基準で示したもので
ある。

〈加工紙の製造１〉 実施例１ キチン（南陽化成株式会社製）０．５部、キトサン（南
陽化成株式会社製）０．５部、酢酸１部および木９８部
よりなる組成の溶液を調製し、この溶液中に坪量２０ｇ
／ｒｎ’の和紙を短時間含浸させた後引きＬげ、８０℃
で２分間熱風乾燥した。キチンおよびキトサンの合計担
持量は、乾燥基準でｌ　ｇ／ｒｎ’であった。

また、乾燥後の加工紙を、さらに１３０°Ｃで２分間熱
処理した。

実施例２ キチンからキトサンを製造するときの部分変換物（キチ
ン中位的１０％、キトサン単位的９０％）１部、酢酸１
部および木９８部よりなる組成の溶液を調製し、この溶
液中に坪量２０ｇ／ｍ２の和紙を短時間含浸させた後引
きにげ、９０℃で２分間熱風乾燥した。キチン−キトサ
ン部分変換物の担持ｔＪ’は、乾燥基準で３　ｇｅｍ′
であった。

また、乾燥後の加工紙を、さらに１２０℃で３分間熱処
理した。

実施例３ キトサン１部、酢酸１部および水９８部よりなる組成の
溶液を調製し、この溶液中にｊ＋団２０ｇ／ｍ′の和紙
を短時間含浸させた後引き１−げ、８０℃で５分間熱風
乾燥した。キチンの但持縫は、乾燥ノ、（準で５　ｇ／
ｒｒｆであった・ また、乾保後の加圧紙を、さらに１３０℃で２分間熱処
理した。

比較例１ ヒスコースの１．５％水溶液を調製し、この水溶液中に
坪Ｆｉ　２０　ｇｅｍ”の和紙を短時間含浸させた後引
きトげ、ビスコースを凝固再生し、８０℃で２分間熱風
乾燥した。ビスコースの担持量は、乾燥基準でｌ　ｇ／
ｍ′であった。

また、乾燥後のビスコース含浸紙を、さらに１３０℃で
２分間熱処理した。

比較例２ 比較例１で得たビスコース処理紙に、さらにビスコース
を含浸し、ビスコースを凝固再生してビスコース加Ｔ紙
を製造した。ビスコースの合計担持量は、乾燥基準で４
０ｇ／ｍ″であった。

比較例３ 実施例１〜４および比較例１〜２で用いた坪量２０　ｇ
／ｒｎ’の和紙。

〈湿潤引張強度の測定〉 」二足で得た各加工紙および比較例３の和紙につき、　
ＪＩＳ　Ｐ−８１３５ｒ紙および板紙の湿潤引張り強さ
試験方法」に準じて横方向の引張強度を測定した。ただ
し比較例１および比較例２については、８０℃の温水に
５分間浸漬して洗浄し、乾燥してから測定に供した。

結果を第１表に示す。

第 表 （担持量は乾燥基準） 〈その他の性質〉 実施例１〜３で得られた加工紙（乾燥後のものおよび熱
処理後のもの）と比較例３の和紙を浴室の壁に貼り、カ
ビの発生状況を調べたが、比較例３の和紙にカビが発生
してから１ケ月を経過しても、実施例１〜３でス１トら
れた加工紙にはカビの発生は認められなかった。後述の
実施例４および５の加工紙も同様であった。

また、実施例１〜３で得られた加工紙（乾燥後のものお
よび熱処理後のもの）に水性インキで筆記したところ、
水性インクの受容能、速乾燥俺、インク褪色防止性のい
ずれもがすぐれていることが確認できた。後述の実施例
４および５の加工紙も同様であった。

〈加工紙の製造２〉 実施例４ キチン０．３！、キトサン１．７部、酢酸２部および木
９６部よりなるＭｌ成の溶液を調製し、この溶液中にｊ
モｆｉｔ　２０　ｇ／　ｍ’の和紙を短時間含浸させた
後引き−にげ、９０°Ｃで１５分間熱風乾燥後、炭酸ナ
トリウム水溶液で中和処理し、さらに水洗した。水洗後
、９０℃で５分間熱風乾燥した。キチンおよびキトサン
の合計担持績は、乾燥基準で１０ｇ／ｒｎ’であった。

得られた加工紙の湿潤引張強さはｌｏｏｏｇ／１５＋ｏ
＋ｓであった。

実施例５ キトサン１部、酢酸１部および水９８部よりなる組成の
溶液を調製し、この溶液中に坪量２０ｇ　／　ｍ”のク
ラフト紙を短時間含浸させた後引き上げ、８０℃で２分
間熱風乾燥した後、１３０℃で５分間熱処理した。キト
サンの担持量は、乾燥、熱処理後で５　ｇ／ｒｒｒ″で
あった。

得られた加工紙の湿潤引張強さは９６０ｇ／１５■腸で
あった。

なお、上記で用いたクラフト紙の湿潤引張強さは３２０
　ｇ／１５ｍｍである。

発明の効果 本発明の加工紙は、湿潤強度が高く、耐水・耐アルカリ
性がすぐれており、抗菌・防カビ性を示し、人体に対す
る安全性が高く、また水性インクの受容能・速乾燥簡・
インク褪色防止性を有するなど、種々の特質を有する。

そして紙を基材としているため、目的、用途に応じて紙
基材を選択することにより、所望の物性のものを得るこ
とができる。

加えて、ビスコース処理紙やキチン抄造体を製造する場
合にような複雑な工程を要せず、巾に添着後、乾燥（ま
たは乾燥と熱処理）あるいはアルカリ処理を行うだけで
−１−記のようにすぐれた特質を右する加工紙が得られ
るので、品質のばらつきがない上、大規模生産だけでな
く中・少量の生産にも自在に対処できるという利点もあ
る。

特許出願人　　藤森工業株式会社 特許出願人　　大阪合同株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、紙基材にキチンまたは／およびキトサンを担持させ
   てなる加工紙。 ２、紙基材に対するキチンまたは／およびキトサンの担
   持量が、乾燥基準で０．５〜３０ｇ／ｍ＾２である請求
   項１記載の加工紙。 ３、紙基材にキチンまたは／およびキトサンの酸性水溶
   液を接触させ、ついで乾燥することを特徴とする加工紙
   の製造法。 ４、乾燥後、さらに熱処理を行うことを特徴とする請求
   項３記載の製造法。 ５、紙基材にキチンまたは／およびキトサンの酸性水溶
   液を接触させ、ついでアルカリで処理することを特徴と
   する加工紙の製造法。