JPH0212888B2 - - Google Patents
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- JPH0212888B2 JPH0212888B2 JP61308960A JP30896086A JPH0212888B2 JP H0212888 B2 JPH0212888 B2 JP H0212888B2 JP 61308960 A JP61308960 A JP 61308960A JP 30896086 A JP30896086 A JP 30896086A JP H0212888 B2 JPH0212888 B2 JP H0212888B2
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Classifications
-
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- C03C3/325—Fluoride glasses
-
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Description
本発明は、インジウムを基体とする新規なフツ
素化ガラスとその製造方法とに関する。 赤外線利用が進むにつれ、この長波長域内とく
にガラス形態での新規な透明材料の研究を促した
のは、周知のごとく、その材料が結晶質誘導体に
比し、成形しやすく、また製造が容易なためであ
る。 これに関連して、「フツ素化ガラス」と一般に
呼称される金属フツ化物系の種々のガラスが発表
されている。 赤外線透過についてフツ素化ガラスが有用であ
ることは十分知られているが、現在までこれの工
業的利用が見出されていなかつた。 何故ならば、容量が大でしかも均一なガラス質
部材の製造が困難なためであつた。たゞしこの例
外にジルコンフツ化物を基質とするガラスのみが
挙げられ、このことについては、仏国特許第76−
18878号および第77−09618号に明細書に記載され
ている。 インジウム系フツ素化ガラスも有用性のあるこ
とは、すでに、C.R.Acad.Sc297巻、483−485ペ
ージ（1983）により発表されている。しかし、こ
の文献に示される組成物では、工業的応用が適し
ていないように思われる。その理由は、たとえば
組成物（32％BaF2、17％YF3、11％PbF2、40％
InF3）について記載された条件で再生試験を行う
と、均質なガラス供試体が得られなかつたためで
ある。 仏国特許第8006088号（公告第2478618号）明細
書中には、種々のフツ素化ガラスを得るのに適し
た組成物についての技術的見解が述べられてい
る。しかしこの見解には検討すべき点または不完
全な点がある。と言うのは、前記仏国特許に記載
されている組成物、とくに含インジウム組成物で
は、急冷を行なつたのちでも、ガラス質が得られ
ずに、ガラスとセラミツクの混合物が得られるか
らである。 したがつて、実施可能な条件下で容量の大きな
ガラス部材または光学繊維が得られる。インジウ
ムフツ化物系の新規な組成物の研究が急務とされ
ていた。 本発明の目的は、フツ素化ガラスとしてのぞま
しい以下の二特性を備えた、インジウム系のフツ
素化ガラスの新規な組成物を提供することにあ
る。すなわち、 (a) 結晶化速度が遅くこれによつて比較的層厚の
部材が得られ、かつ、予備成形物を用い繊維化
が可能となる。、 (b) ジルコニウム系ガラスに比し赤外線透過範囲
が大であり、本発明のガラスでは0.2〜88μｍの
赤外線透過範囲に対し、ジルコニウム系ガラス
の赤外線透過範囲は0.3〜6.5μｍである。 従つて、本発明によると、下記５種類のフツ化
物： フツ化物名 モル割合（％） M1F3 ｕ M2F4 ｖ M3F2 ｗ M4F3 ｘ M5F2 ｙ （但し、M1はInまたはGaを表わし、M2はThま
たはＵを表わし、M3はBaまたはPbを表わし、
M4はＹ、YbまたはLuを表わし、M5はZnまたは
Mnを表わし、ｕ＝25〜35、ｖ＝５〜12、ｗ＝25
〜35、ｘ＝５〜12、ｙ＝15〜30である） のうち少なくとも１つのフツ化物を含有し、か
つ、場合により、モルパーセントｚ（ｚ＝０〜４）
の少なくとも一種の添加剤またはドープ剤を含有
する組成物（但しｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚの合計
は100に等しい）により構成され該組成物からは
これを溶融状態のもとで流し込みを行なつたのち
冷却することにより、厚さ10mm以上（たとえば10
〜25mmの厚さ）のガラス部材が得られることを特
徴とする、フツ素化ガラスを提供する。 前記添加剤またはドープ剤の役割りは、イオン
の不規則性を高めることにより、ガラスの安定化
を早めるとともに、場合により、ある程度、母体
ガラスの性質を変動させることにある。 前記添加剤またはドーブ剤は実際上、上記の金
属フツ化物以外の全フツ化物によつて構成するこ
とができる。 とくにアルカリ金属（Li、Na、Ｋ、Rb、Cs）
フツ化物、M〓金属フツ化物（こゝでM〓は、Ca、
Sr、Ni、Co、Ｖ、Fe、Cr、Cu等である）、また
はM〓Ｆ金属フツ化物（こゝでM〓はFe、Cr、
Co、Ti、Ｖ、Bi、等）が挙げられる。 本発明のガラスのうち、とくに推奨できるもの
は、上記定義に適合したガラスであつて、０でな
い量のフツ化インジウム、フツ化トリウムおよび
フツ化バリウムのそれぞれｍ、ｐ、ｑモルパーセ
ントを含有し、且つ場合により、フツ化ガリウ
ム・フツ化ウランおよび／またはフツ化鉛のそれ
ぞれ０でもあり得るｒ、ｓ、ｔモルパーセント
〔但しｒ／（ｍ＋ｒ）≦0.2、ｓ／ｐ＋ｓ）≦0.2、
およびｔ／（ｑ＋ｔ）≦0.5であり、ｍ＋ｒ＝25〜
35、ｐ＋ｓ＝５〜12、ｑ＋ｔ＝25〜35であり、ｍ
＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｘ＋ｙ＋ｚの合計が100
に等しい）を含有することと特徴とするガラスで
ある。 またとくに次の諸成分： 成分 モル割合 InF3 25〜35 ThF4 5〜12 BaF2 25〜35 M4F3 5〜12 M5F2 15〜30 添加剤 0〜 4 （こゝでM4およびM5は前記のごとくであり、各
成分モル割合の合計は100に等しいものとする）
により構成されたガラスを挙げ得る。 本発明はとくに以下の実施例で示すガラスに関
する。 また、この発明の目的は上記フツ素化ガラスの
製造方法に関する。 この方法の特徴は、最終条件の場合、フツ化物
成分を混合するかまたは対応の酸化物を、この場
合には酸化物がフツ化物に転化されるに要する量
のフツ素化剤と一緒に混合し、このフツ化物混合
物を中性でかつ乾燥した雰囲気中で溶融し、つい
で、得られた液状組成物を通常の方法で冷却し所
望の形状とすることにある。 前記のフツ化物混合物は、通常、700〜780℃付
近の温度で溶融、均質化され、つゞいて、ガラス
を流し込みする温度、たとえば660〜680℃程度に
まで低下させる。 特定の実施形式では、溶融浴液を、鋳型たとえ
ば黄銅鋳型中に流し込む。 黄銅鋳型はできればあらかじめ、得られたガラ
スの結晶化温度より低い温度、特にたとえば結晶
化温度より約140℃低い温度に加熱しておくとよ
い。 液状組成物を同様に、円筒形鋳型中に流し込
み、予備形成物とし、これをひきつゞき既知の方
式で繊維として抽出することもできる。 さらに、得られた予備成形物を同心的に、この
予備成形物の直径より大きい円筒鋳型中に導入
し、ついで、ガラス円筒周囲の型内に、芯部ガラ
スと異なり、かつ低い屈折率の本発明の別のガラ
スを流し込むことも可能である。 固化したのち、得られる予備成形複合物は離型
し、たとえば300℃付近で焼き直してもよい。さ
らにひきつづき、この成形物を既知の方法で繊維
として抽出することができる。 黄銅基板上に流し込むことにより、本発明の組
成物に準じた、数十センチメートルの直径と、10
〜20mmの厚さを有する均質なガラス組成物を得る
こともできる。 原料化合物として用いる金属フツ化物は、別途
商品向けのものであるが、その他のフツ化物は、
たとえば二フツ化アンモニウムNH5F2のごとき
適当なフツ化剤を用いて対応する酸化物を原料物
質として、公知の方法で得られる。 この発明はまた、前記のガラスの一つを用いて
製造した成型部材、切削部材、または光学繊維に
関するものである。 以下に実施例を示すが、本発明は必ずしもこれ
に限定されるとはない。 実施例 １ 以下に示すハロゲン化物を、表示セル割合
（％）で混合した。 BaF2（30モルパーセント）、ThF4（10モルパー
セント）、YbF3（10モルパーセント）、ZnF2（20モ
ルパーセント）、InF3（30モルパーセント）、 ついで、この混合物を、中性の且つ乾燥した雰
囲気下で700℃に加熱した。 さらに、ひきつゞき、液状組成物を、約300℃
の湿度に予熱した黄銅製円筒平鋳型中に流し込
み、厚さ15mmの均質な、大型（massive）のガラ
ス組成物を得た。 得られたガラスの特性値は次の通り： Tg＝324℃、Tc＝447℃、Tf＝610℃、ｎ＝
1.51である。 実施例 ２〜10 同様に、以下に示す組成（モルパーセント）及
び特性のフツ素化ガラスを製造した。
素化ガラスとその製造方法とに関する。 赤外線利用が進むにつれ、この長波長域内とく
にガラス形態での新規な透明材料の研究を促した
のは、周知のごとく、その材料が結晶質誘導体に
比し、成形しやすく、また製造が容易なためであ
る。 これに関連して、「フツ素化ガラス」と一般に
呼称される金属フツ化物系の種々のガラスが発表
されている。 赤外線透過についてフツ素化ガラスが有用であ
ることは十分知られているが、現在までこれの工
業的利用が見出されていなかつた。 何故ならば、容量が大でしかも均一なガラス質
部材の製造が困難なためであつた。たゞしこの例
外にジルコンフツ化物を基質とするガラスのみが
挙げられ、このことについては、仏国特許第76−
18878号および第77−09618号に明細書に記載され
ている。 インジウム系フツ素化ガラスも有用性のあるこ
とは、すでに、C.R.Acad.Sc297巻、483−485ペ
ージ（1983）により発表されている。しかし、こ
の文献に示される組成物では、工業的応用が適し
ていないように思われる。その理由は、たとえば
組成物（32％BaF2、17％YF3、11％PbF2、40％
InF3）について記載された条件で再生試験を行う
と、均質なガラス供試体が得られなかつたためで
ある。 仏国特許第8006088号（公告第2478618号）明細
書中には、種々のフツ素化ガラスを得るのに適し
た組成物についての技術的見解が述べられてい
る。しかしこの見解には検討すべき点または不完
全な点がある。と言うのは、前記仏国特許に記載
されている組成物、とくに含インジウム組成物で
は、急冷を行なつたのちでも、ガラス質が得られ
ずに、ガラスとセラミツクの混合物が得られるか
らである。 したがつて、実施可能な条件下で容量の大きな
ガラス部材または光学繊維が得られる。インジウ
ムフツ化物系の新規な組成物の研究が急務とされ
ていた。 本発明の目的は、フツ素化ガラスとしてのぞま
しい以下の二特性を備えた、インジウム系のフツ
素化ガラスの新規な組成物を提供することにあ
る。すなわち、 (a) 結晶化速度が遅くこれによつて比較的層厚の
部材が得られ、かつ、予備成形物を用い繊維化
が可能となる。、 (b) ジルコニウム系ガラスに比し赤外線透過範囲
が大であり、本発明のガラスでは0.2〜88μｍの
赤外線透過範囲に対し、ジルコニウム系ガラス
の赤外線透過範囲は0.3〜6.5μｍである。 従つて、本発明によると、下記５種類のフツ化
物： フツ化物名 モル割合（％） M1F3 ｕ M2F4 ｖ M3F2 ｗ M4F3 ｘ M5F2 ｙ （但し、M1はInまたはGaを表わし、M2はThま
たはＵを表わし、M3はBaまたはPbを表わし、
M4はＹ、YbまたはLuを表わし、M5はZnまたは
Mnを表わし、ｕ＝25〜35、ｖ＝５〜12、ｗ＝25
〜35、ｘ＝５〜12、ｙ＝15〜30である） のうち少なくとも１つのフツ化物を含有し、か
つ、場合により、モルパーセントｚ（ｚ＝０〜４）
の少なくとも一種の添加剤またはドープ剤を含有
する組成物（但しｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚの合計
は100に等しい）により構成され該組成物からは
これを溶融状態のもとで流し込みを行なつたのち
冷却することにより、厚さ10mm以上（たとえば10
〜25mmの厚さ）のガラス部材が得られることを特
徴とする、フツ素化ガラスを提供する。 前記添加剤またはドープ剤の役割りは、イオン
の不規則性を高めることにより、ガラスの安定化
を早めるとともに、場合により、ある程度、母体
ガラスの性質を変動させることにある。 前記添加剤またはドーブ剤は実際上、上記の金
属フツ化物以外の全フツ化物によつて構成するこ
とができる。 とくにアルカリ金属（Li、Na、Ｋ、Rb、Cs）
フツ化物、M〓金属フツ化物（こゝでM〓は、Ca、
Sr、Ni、Co、Ｖ、Fe、Cr、Cu等である）、また
はM〓Ｆ金属フツ化物（こゝでM〓はFe、Cr、
Co、Ti、Ｖ、Bi、等）が挙げられる。 本発明のガラスのうち、とくに推奨できるもの
は、上記定義に適合したガラスであつて、０でな
い量のフツ化インジウム、フツ化トリウムおよび
フツ化バリウムのそれぞれｍ、ｐ、ｑモルパーセ
ントを含有し、且つ場合により、フツ化ガリウ
ム・フツ化ウランおよび／またはフツ化鉛のそれ
ぞれ０でもあり得るｒ、ｓ、ｔモルパーセント
〔但しｒ／（ｍ＋ｒ）≦0.2、ｓ／ｐ＋ｓ）≦0.2、
およびｔ／（ｑ＋ｔ）≦0.5であり、ｍ＋ｒ＝25〜
35、ｐ＋ｓ＝５〜12、ｑ＋ｔ＝25〜35であり、ｍ
＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｘ＋ｙ＋ｚの合計が100
に等しい）を含有することと特徴とするガラスで
ある。 またとくに次の諸成分： 成分 モル割合 InF3 25〜35 ThF4 5〜12 BaF2 25〜35 M4F3 5〜12 M5F2 15〜30 添加剤 0〜 4 （こゝでM4およびM5は前記のごとくであり、各
成分モル割合の合計は100に等しいものとする）
により構成されたガラスを挙げ得る。 本発明はとくに以下の実施例で示すガラスに関
する。 また、この発明の目的は上記フツ素化ガラスの
製造方法に関する。 この方法の特徴は、最終条件の場合、フツ化物
成分を混合するかまたは対応の酸化物を、この場
合には酸化物がフツ化物に転化されるに要する量
のフツ素化剤と一緒に混合し、このフツ化物混合
物を中性でかつ乾燥した雰囲気中で溶融し、つい
で、得られた液状組成物を通常の方法で冷却し所
望の形状とすることにある。 前記のフツ化物混合物は、通常、700〜780℃付
近の温度で溶融、均質化され、つゞいて、ガラス
を流し込みする温度、たとえば660〜680℃程度に
まで低下させる。 特定の実施形式では、溶融浴液を、鋳型たとえ
ば黄銅鋳型中に流し込む。 黄銅鋳型はできればあらかじめ、得られたガラ
スの結晶化温度より低い温度、特にたとえば結晶
化温度より約140℃低い温度に加熱しておくとよ
い。 液状組成物を同様に、円筒形鋳型中に流し込
み、予備形成物とし、これをひきつゞき既知の方
式で繊維として抽出することもできる。 さらに、得られた予備成形物を同心的に、この
予備成形物の直径より大きい円筒鋳型中に導入
し、ついで、ガラス円筒周囲の型内に、芯部ガラ
スと異なり、かつ低い屈折率の本発明の別のガラ
スを流し込むことも可能である。 固化したのち、得られる予備成形複合物は離型
し、たとえば300℃付近で焼き直してもよい。さ
らにひきつづき、この成形物を既知の方法で繊維
として抽出することができる。 黄銅基板上に流し込むことにより、本発明の組
成物に準じた、数十センチメートルの直径と、10
〜20mmの厚さを有する均質なガラス組成物を得る
こともできる。 原料化合物として用いる金属フツ化物は、別途
商品向けのものであるが、その他のフツ化物は、
たとえば二フツ化アンモニウムNH5F2のごとき
適当なフツ化剤を用いて対応する酸化物を原料物
質として、公知の方法で得られる。 この発明はまた、前記のガラスの一つを用いて
製造した成型部材、切削部材、または光学繊維に
関するものである。 以下に実施例を示すが、本発明は必ずしもこれ
に限定されるとはない。 実施例 １ 以下に示すハロゲン化物を、表示セル割合
（％）で混合した。 BaF2（30モルパーセント）、ThF4（10モルパー
セント）、YbF3（10モルパーセント）、ZnF2（20モ
ルパーセント）、InF3（30モルパーセント）、 ついで、この混合物を、中性の且つ乾燥した雰
囲気下で700℃に加熱した。 さらに、ひきつゞき、液状組成物を、約300℃
の湿度に予熱した黄銅製円筒平鋳型中に流し込
み、厚さ15mmの均質な、大型（massive）のガラ
ス組成物を得た。 得られたガラスの特性値は次の通り： Tg＝324℃、Tc＝447℃、Tf＝610℃、ｎ＝
1.51である。 実施例 ２〜10 同様に、以下に示す組成（モルパーセント）及
び特性のフツ素化ガラスを製造した。
【表】
実施例 11
同様に、次の組成（モル％）；30BaF2、
10ThF4、10YbF3、20MnF2、30InF3のガラスを
製造した。 ガラスの特性はつぎのとおりである。 Tg＝325℃ Tc＝405℃ Tf＝610℃ 実施例 12 同様に、次の組成（モル％）；23BaF27、
7PbF2、10ThF4、10YbF3、20ZnF2、30InF3のガ
ラスを製造した。 （Tg＝306℃、Tc＝436℃） 実施例 13 同様に、次の組成（モル％）；27BaF2、
3PbF2、10ThF4、10YbF3、20ZnF2、30InF3のガ
ラスを製造した。 Tg＝316℃、Tc＝416℃） 実施例 14〜33 同様にして、次の表に示した組成のガラスを製
造したが、表ではフツ化物の金属成分のみを示し
割合はモル％で与えた。
10ThF4、10YbF3、20MnF2、30InF3のガラスを
製造した。 ガラスの特性はつぎのとおりである。 Tg＝325℃ Tc＝405℃ Tf＝610℃ 実施例 12 同様に、次の組成（モル％）；23BaF27、
7PbF2、10ThF4、10YbF3、20ZnF2、30InF3のガ
ラスを製造した。 （Tg＝306℃、Tc＝436℃） 実施例 13 同様に、次の組成（モル％）；27BaF2、
3PbF2、10ThF4、10YbF3、20ZnF2、30InF3のガ
ラスを製造した。 Tg＝316℃、Tc＝416℃） 実施例 14〜33 同様にして、次の表に示した組成のガラスを製
造したが、表ではフツ化物の金属成分のみを示し
割合はモル％で与えた。
【表】
実施例 34
本実施例は光学繊維用予備成形物の製造を示
す。長さ20cm、直径15mm円筒状鋳型中に、700℃
で溶融した実施例24のガラス組成物を流し込ん
だ。 冷却固化したのち、円筒棒の形で得られたガラ
スを300℃で焼き直した。 ついで得られるガラス棒を中性雰囲気内で予熱
し、同心的に、高さ20cm、直径20mmの黄銅製円筒
鋳型中にこれを装入した。 上記−体物を330℃に予熱したのち、実施例１
の溶融状ガラスをガラス円筒周縁の鋳型内に流し
込んだ。 固化後、芯−鞘予備成形体を離型し300℃で焼
き直した。この予備成形物は引きつゞき、既知の
方法を用いて繊維形成が可能であつた。
す。長さ20cm、直径15mm円筒状鋳型中に、700℃
で溶融した実施例24のガラス組成物を流し込ん
だ。 冷却固化したのち、円筒棒の形で得られたガラ
スを300℃で焼き直した。 ついで得られるガラス棒を中性雰囲気内で予熱
し、同心的に、高さ20cm、直径20mmの黄銅製円筒
鋳型中にこれを装入した。 上記−体物を330℃に予熱したのち、実施例１
の溶融状ガラスをガラス円筒周縁の鋳型内に流し
込んだ。 固化後、芯−鞘予備成形体を離型し300℃で焼
き直した。この予備成形物は引きつゞき、既知の
方法を用いて繊維形成が可能であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 以下５種の弗化物 弗化物名 モル割合（％） M1F3 ｕ M2F4 ｖ M3F2 ｗ M4F3 ｘ M5F2 ｙ （こゝでM1はInまたはGaを表わし、 M2はThまたはＵを表わし、 M3はBaまたはPbを表わし、 M4はＹ、Yb、またはLuを表わし、 M5はZnまたはMnを表わし、 ｕ＝25〜35 ｖ＝５〜12 ｗ＝25〜35 ｘ＝５〜12 ｙ＝15〜30とする） の中の少なくとも一種のフツ化物および場合によ
り、モルパーセントｚ（ｚ＝０〜４）の少なくと
も一種の添加剤またはドープ剤を含有する組成物
（但しｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚの合計は100に等し
い）により構成され、該組成物からはこれを溶融
状態で流し込み後冷却することにより、10mm以上
厚みのガラス部材が得られることを特徴とするフ
ツ素化ガラス。 ２ それぞれモルパーセントがｍ、ｐ及びｑであ
る（ゼロ量ではない）フツ化インジウム、フツ化
トリウム、および弗化バリウムを含有し、かつ場
合により、ガリウム、ウラン、および／または鉛
のフツ化物を含み、そのモルパーセントがそれぞ
れｒ、ｓ、ｔ（こゝにｒ、ｓ、ｔは０であること
ができ、さらにｒ／（ｍ＋ｒ）≦0.2、ｓ／（ｐ＋
ｓ）≦0.2、およびｔ／（ｑ＋ｔ）≦0.5、また、ｍ
＋ｒ＝25−35、ｐ＋ｓ＝５〜12、ｑ＋ｔ＝25〜35
である）であらわされ、ｍ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ
＋ｘ＋ｙ＋ｚの合計が100である特許請求の範囲
第１項記載のフツ素化ガラス。 ３ 下記の成分： 成分 モル割合 InF3 25〜35 ThF4 5〜12 BaF2 25〜35 M4F3 5〜12 M5F2 15〜30 添加剤 0〜 4 から成り、上記モル割合の合計が100に等しいこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のフツ
素化ガラス。 ４ フツ化物成分を混合するか、またはこれに対
応する酸化物を、この場合、酸化物からフツ化物
に転化し得るに必要な量のフツ素化剤と混合し、
フツ素化物の混合物を中性でかつ乾燥した雰囲気
中で溶融させ、ついで、得られた液状組成分を通
常の方法で急冷し、所望の形状とすることを特徴
とする、以下５種の弗化物 弗化物名 モル割合（％） M1F3 ｕ M2F4 ｖ M3F2 ｗ M4F3 ｘ M5F2 ｙ （こゝでM1はInまたはGaを表わし、 M2はThまたはＵを表わし、 M3はBaまたはPbを表わし、 M4はＹ、Yb、またはLuを表わし、 M5はZnまたはMnを表わし、 ｕ＝25〜35 ｖ＝５〜12 ｗ＝25〜35 ｘ＝５〜12 ｙ＝15〜30とする） の中の少なくとも一種のフツ化物および場合によ
り、モルパーセントｚ（ｚ＝０〜４）の少なくと
も一種の添加剤またはドープ剤を含有する組成物
（但しｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚの合計は100に等し
い）により構成されるフツ素化ガラスの製造方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8519309 | 1985-12-27 | ||
| FR8519309A FR2592372B1 (fr) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | Nouveaux verres fluores a base d'indium et leur preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62171944A JPS62171944A (ja) | 1987-07-28 |
| JPH0212888B2 true JPH0212888B2 (ja) | 1990-03-29 |
Family
ID=9326242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61308960A Granted JPS62171944A (ja) | 1985-12-27 | 1986-12-26 | フツ素化ガラス及びその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4749666A (ja) |
| EP (1) | EP0229571B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62171944A (ja) |
| AT (1) | ATE58364T1 (ja) |
| DE (2) | DE3675645D1 (ja) |
| ES (1) | ES2000073B3 (ja) |
| FR (1) | FR2592372B1 (ja) |
| GR (2) | GR880300051T1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL9000532A (nl) * | 1990-03-08 | 1991-10-01 | Philips Nv | Inrichting voor het opwekken van blauw laserlicht. |
| US5285518A (en) * | 1992-03-13 | 1994-02-08 | Rutgers University | Fluoride glasses and methods for making optical fibers from the glasses |
| FR2688778B1 (fr) * | 1992-03-20 | 1994-11-10 | Verre Fluore Sa | Verres fluores. |
| US5631194A (en) * | 1995-10-17 | 1997-05-20 | Galileo Corporation | Heavy metal fluoride glass containing indium trifluoride |
| DK2875392T3 (da) | 2012-07-23 | 2019-06-03 | Nkt Photonics As | Generering af lange bølgelængder i optisk fiber |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2726170C2 (de) * | 1976-06-15 | 1987-01-22 | Agence Nationale de Valorisation de la Recherche (ANVAR), Neuilly-sur-Seine, Hauts-de-Seine | Fluoridglas auf der Basis eines ternären Systems aus Zirkoniumfluorid, Bariumfluorid und einem Seltenerdfluorid sowie ggfs. einem weiteren Metallfluorid als zusätzlichen Bestandteil und ein Verfahren zu seiner Herstellung |
| FR2478618A1 (fr) * | 1980-03-18 | 1981-09-25 | Verre Fluore Sa | Nouveaux verres fluores |
| FR2521546A1 (fr) * | 1982-02-18 | 1983-08-19 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux verres halogenes, leur preparation et leur application |
| FR2549818B1 (fr) * | 1983-07-25 | 1985-11-08 | Centre Nat Rech Scient | Verres halogenes modifies au sulfure de carbone et procede de preparation |
-
1985
- 1985-12-27 FR FR8519309A patent/FR2592372B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-12-22 US US06/944,154 patent/US4749666A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-26 DE DE8686402946T patent/DE3675645D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-26 AT AT86402946T patent/ATE58364T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-26 DE DE198686402946T patent/DE229571T1/de active Pending
- 1986-12-26 JP JP61308960A patent/JPS62171944A/ja active Granted
- 1986-12-26 EP EP86402946A patent/EP0229571B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-26 ES ES86402946T patent/ES2000073B3/es not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-05-20 GR GR88300051T patent/GR880300051T1/el unknown
-
1990
- 1990-12-21 GR GR90401133T patent/GR3001234T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2592372A1 (fr) | 1987-07-03 |
| DE3675645D1 (de) | 1990-12-20 |
| ES2000073B3 (es) | 1991-05-01 |
| GR880300051T1 (en) | 1988-10-18 |
| JPS62171944A (ja) | 1987-07-28 |
| EP0229571A1 (fr) | 1987-07-22 |
| US4749666A (en) | 1988-06-07 |
| EP0229571B1 (fr) | 1990-11-14 |
| GR3001234T3 (en) | 1992-07-30 |
| ES2000073A4 (es) | 1987-11-16 |
| DE229571T1 (de) | 1988-02-04 |
| FR2592372B1 (fr) | 1992-01-24 |
| ATE58364T1 (de) | 1990-11-15 |
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