JPH02129115A - 化粧処理用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｌｌ上立皿■次Ｉ 本発明は、ジエステル官能基をもつジオルガノポリシロ
キサンを化粧品組成物および皮膚科学用組成物として使
用すること４ｒらびに特に毛髪および皮膚を化粧品処理
する方法を目的とする。

従来の技術および解決するための 毛髪および皮膚の処理および手入れのための組成物中の
′ｆＩＪ滑剤としてシリコーン油が化粧品中にずでに用
いられている。この場合、実質的にはポリジメチルシロ
キサンが問題となる。

課題を解決するための手段 未発明壱は、ジエステル官能基をもつジオルガノボリシ
［１キサンからなるシリコーン油を用いると、光沢に富
み、軟かく、容易に梳毛でき、しかも脂ぎらない手触り
をもつ毛髪を得ることができるのを見出した。この化合
物は皮膚にやわらかさとべたつかない感触を与えるとい
う利点ももつ。

「化粧品処理」とは上記に示した効果の一つ以上を得る
ことを目的とする処理をさす。皮膚の化粧品処理につい
ても同様である。

従って本発明の一目的はジエステル官能基をもつジオル
ガノポリシロキサンを化粧品としてまた皮膚Ｈ学的に使
用ηることからなる。

本発明はまた、この化合物を使用することによって、毛
髪または皮膚を化粧品処理でる方法も目的とする。

本発明の他の目的は、この化合物を使用する、皮膚また
は毛髪を処理するための化粧品組成物または皮膚科学用
組成物からなる。

本発明の他の目的は以下の記載および実施例を閲読すれ
ば明らかとなるであろう。

本発明は、式： ％式％ ［式中、ａは０，１または２であり、 Ｚは式： （式中、Ｒ′は同じであるか）１ｚなりＣ１〜Ｃ１２の
１価の飽和炭化水素基、Ｃ２〜Ｃ１２の１（Ｉｌｌｉの
７ル アル−１ルアリール基またはアルアル−Ｖル早を表わし
、 Ｘは水素原子又はメチル基を表わし、 Ｗは共有結合または０　〜Ｃ４の直鎖また番ま分枝鎖ア
ルキレン基を表わ１）の基を表わし、Ｒは同じであるか
異なり、０１〜Ｃ２０アルキル基、ビニル基、フェニル
基、３，３．３−トリフルＪ　Ｄプロピル基またはヒド
ロキシル基を表わすが、ただし硅素１原子あたりただ１
つのＲはヒドロキシル基であってよい］の構成単位を１
分子あたり少くとｂ一つ含む、ジエステル官能基をもつ
ジオルガノポリシロキサンまたはその混合物を化粧品的
におよび皮膚科学的に使用することを主な目的とする。

オルガノポリシロ４ナンの別なシ１ー１キシル構成単位
は式： （式中、１（は上記と同じ意味をもち、またｂは０、１
．２または３に等しい）に相当する。

Ｘが水素原子を表わす場合、アルキレン基Ｗは−　Ｃ　
ト１　　　　　−　　　　−（Ｃ）−１　　２　　）　
　３Ｈ３ のうらから選択するのが好ましい。

Ｗが単一の共有結合である場合、Ｘはメチル基を表わす
のが好ましい。

Ｒ′はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、ヘプチルおよびドデ
シル基のうちから特に選択するＣ　２〜Ｃ１２アルキル
Ｕを表わすのが好ましい。

Ｒ′で表わすＣ　２〜Ｃ１２アリール閃、アリールアル
４−ル基およびアルキルアリール基はフェニル、ベンジ
ルおよびトリル基ぐあるのが好ましい。

Ｒ′で表わ一ｄ　Ｃ　　〜Ｃ１２アル］キシアルキル基
は、本発明の場合、メトキシエチル基、エト４ジメチル
Ｍおよび２−メトキシエチル基であるのが好ましい。

本発明に従う好ましいアルキルＩＲはメチル、エチル、
プロピル、ｎ−ブブル、ｎ−オフ升ルおよび２−エチル
ヘキシルである。

本発明に従う化合物中の基ＩＲの数の少くとも８０％が
メチルであるのが好ましい。

本発明に従゛つて特に選択される化合物は、（式中、Ｒ
は請求項１に規定する意味をもち、Ｚ′は同じであるか
異なり、ＺまたはＲのうらから選択し、 ７は ２〜ＣＩ−１２〜Ｃ）−１−（ＣＯＯＲ’　　）ＣＨ２
ＣＯＯＲ’２〜Ｃ（ＣＭ　　　　　）（ＣＯＯＲ’　　
　）　　　ＣＨ，、Ｃ０ＯＲ’のうらから選択し、 Ｒ′は請求項１に規定する意味をもち、ｒはＯから５０
０の整数であり、 ＳはＯから５０の整数であり、 ＳがＯであるならば７′の一つはＺを表わす）に相当す
る化合物、および （１１）式： ｔは０から２０の整数Ｃ゛あり、 ｔ　十ｕは３１！上である）の環式ポリシロキサンのう
ちから選択する環式または直鎖のポリマーである。

一層特定的には、 ａ）　　ＲおよびＲ′がメチル基である、ｂ）　　ｒは
５から５０である、 Ｃ）　　Ｓは１から２０である、 ｄ）　　ｔ＋ｕは３から１０である という特徴の少くとも一つを示す式（Ｉ）、（ＩＩ）お
Ｊ：び（ＩＩＩ）の統計的ポリマーまたはブ［１ツクポ
リマーが選好される。

第１段階〈Δ１）に際して、式 （式中、Ｒおよび２は上記に規定する意味をもら、 Ｕは１から２０の整数であり、 または ＣＦ＋、、　　　−ｃｏｏ　　Ｒ’ （これらの式中で、Ｙは炭素原子２〜４個をもつ直鎖ま
たは分枝鎖のフルケニル塁のうちから選択し、Ｒ′およ
びＸは式（Ｔ）におけるのと同じ意味をもつ）のオルガ
ノジＴスプルを、式：％式％（） （式中、Ｒおよびａは上記した式（１）におけるのと同
じ意味をもつ）の水木オル）Ｊノシランに付加する。

このようにして、式： ％式％） （式中、Ｒ，Ｚおよびａは上記した式（Ｉ＞におけるの
と同じ意味をもつ）のイ］加生成物を得る。

この段階（Δ１）は有機溶剤中で塊状あるいは溶液の形
で実施することができる。

反応は発熱的である。一般に、６０〜１４０℃の潟麿下
で１０分から３時間にわたって反応混合物の還流下ぐ操
作する。

式（ｍＶ）および（または＞（ＩＶ’）のジエステル上
に式（Ｖ）のシランを流し込むか、その逆を行なうか、
あるいは−緒にａ合してＪ：い。

（１０％から５０％の）モル過剰の式（Ｖ）のシランを
用いるのが好ましい。

反応速庶を増加するために触媒の存在下で操作するのが
好ましい。使用す能な触媒はヒドロシリル化反応を行う
のに用いる触媒である。従って、有機パーオキシド、紫
外線および式（Ｖ）のシラン山場に対して１０〜５００
１）Ｉ）ａｌ（金属のｆｆ１ｊ最に対して専用づ−る）
の装荷量の、白金族の金属特に白金、ルテニウムおよび
［１ジウムを基体とする触媒が特に使用できる。

触媒の例として、カーボンブラック上の金属白金、米国
特許用３．１５９，６０１号および第３゜乙 １５９．６／ｊ２号明細書に記載の白金／オレフィン錯
体、塩化第三白金酸、塩化第一白金酸、米国特許用３．
４１９，５９３号明１ＩＩＦＢに記載の白金とビニルポ
リシロキサンとの錯体、米国特許用３゜７１５．３３４
号、第３．７７５．４５２号、第３．８１４．７３ｏｓ
明ａＳに記載の酸化程度が大体零の錯体ならびにヨーロ
ッパ特許用１８８゜９７８号および第１９０．５３０号
明細書に記載の、エチレン不飽和をもつ有機化合物との
白金の錯体をあげることができる。

反応の終了時に、揮発性生成物を貞空蒸溜により除去す
る。一般に、水流ポンプによるＯ−１〜３にＰａの真空
で十分である。

第２段階（Ａ２）に際して、式（Ｖｒ）のシランの加水
分解（または共加水分解）および重縮合を実施する。

この加水分解または共加水分解および重縮合は、１９８
６年に八ｃａｄｃｎ＋ｉｃ　Ｐｒｅｓｓ社より１１１行
のＮ０ＬＬの著書Ｉ　ＣＩＩＥＨＩＳＴＲＹ　ａｎｄ　
Ｔ［’ＣｌｌＮ０ＬＯＧＹ　ｏｆ　５ＩＩＩＣＯＮＥＳ
　Ｊの１９３〜２００ページに記載のクロロシランの加
水分解の条件と似た條件において、酸性媒体（望ましく
はトＩＣ１）またはＰＡ基付性媒体望ましくはＮＨ４０
Ｈ）または溶媒の存在で実施でることができる。

水中の酸または塩基の１麿は一般に１０〜３０重ａ％で
ある。加水分解媒体はシラン１モルあたり少くとも２モ
ル、一般には１０〜１００モルの水をつねに３右する。

加水分解はｊＭ現湯温度２０℃）または５〜９０℃の範
囲の温度で連続的にまたは断続的に実施することができ
る。加水分解は大気圧Ｌス上の圧力で連続的にまたＬＬ
断続的に実施することができ、少くとも連続的方法につ
いては、水性相を一定に保つために水を注入する。

式ｉ）および（ＩＩＩ）のポリマーまたはこれらの混合
物を得るために、心髄なら式： ％式％） （式中、Ｒは上記の式（Ｉ）において規定する意味をｂ
つ）のジクロロジオルガノシランの存在で、ａ＝１であ
る式（Ｖｌ　）のシランを加水分解しかつ重縮３覆る。

小縮合は反応媒体を１ｊ純に中和することにより停止で
きる。この場合、得られる式（Ｉ［）のポリマーはその
両端がヒドロキシルで封鎖され（シラノール）、あるい
はＲ２ＺＳ　＋　Ｃ１シランを用いる場合はＲ２ＺＡ　
ｉ　Ｏｏ、ｓ酸単位によって封鎖覆る。

また、式： ％式％ （式中、８番よ上記した式＜Ｉ）において示した意味を
もつ）の化合物のような、末端ヒドロキシル基と反応し
つる有機硅素化合物を添加することにより、重縮合を停
止することもできる。

加水分解時間は数秒から数時間の範囲であってよい。

加水分解の後、水性相を適当なあらゆる物理的方法によ
り、一般には傾ｎＪ３よびイソプロピルエーテルのよう
な有機溶媒による抽出によりシロキサン相から分離する
。

シロキリン相はその侵水洗し、次に式（Ｉ［［）の環式
ポリマーから式（ＩＩ）の直鎖ポリマーを分離するため
に必要なら蒸溜する。

式（Ｉ）、（ＩＩ）および（Ｉ［［）のポリマーを製造
するために、すべての７および場合によってはＺ′が水
素原子である対応するボリン−から出発するヒト０シリ
ル化による第二の方法（Ｂ）に従つて、上記の式（ＴＶ
）おＪ−び（ＩＶ’）のジエステルをイ・］加覆ること
もまたできる。

このポリマーは以下Ｓ　ｉ　Ｈポリマーと称する。

Ｓ　ｉ　Ｈ基は鎖中におよび（また（よ）鎖の末端に存
在してよい。このｓ　ｒ　Ｈポリマーはシリコーン工業
において周知の製品であり、一般に商業的に入手できる
。

このポリマーは例えば米国特許第３．２２０゜９７２．
３，４３６，３６６．３，６９７．／１７３および４，
３４０．７０’ｌ各明細書中に記載されている。

このポリマーは式： （式中、Ｒ，ｒおよびＳは式（ＩＩ）に関して上記に示
した意味をもちまた同じであるが異なる基Ｙはｉ４　Ｒ
および水素原子のうらから選択り゛る）および式： （式中、Ｒ，ｔおよびＵは式（Ｉ［［）に関して上記し
た意味をもつ）によって表わすことができる。

（Ｂ）の方法は従って、（△）の方法の（△１）の段階
としで類似なヒドロシリル化反応を用い、またこの反応
は（△１）段階について示したのと同じ触媒を用いて実
施するのが好ましい。

この反応は常温（２５℃）から１７０℃の範囲の渇１α
において塊状でまたは溶媒中で実施することができる。

反応終了時に真空蒸溜および（または）抽出により揮発
性物質を除去する。

（Δ）の方法によると、末端ヒドロキシル基をもつ式（
ＩＩ）のポリマーおよびいくつかがビニル基ｒあってよ
い基Ｒをもつ式（１）　Ｊ５よび（Ｉ［［）のポリマー
を得ることができる。

（１３）の方法は、出発のＳ　ｉ　Ｈポリマーの選択に
より、ｌ’１４　ｆｆｉが明確なポリマーを１！７るこ
とをｉＪ能にする。

式（ＩＶ　）の化合物として、必要ならα−メチル化し
たアリルコハク酸またはメタ７リルー１ハク酸のジエス
テル（式（ＩＶ　）の化合物であって、Ｙが０Ｈ２＝Ｃ
Ｈ２〜ＣＨ１２−またはＣ１１２＝Ｃ（ＣＨ）２〜ＣＨ
２−であり、Ｘは１１またはＣＨ３である）を用いるの
が特に好ましい。

」−記の方法（Ａ）および（［３）によって変性される
Ａルガノボリシロキサンらまた米国特許第４゜２０７．
２４６舅、４，３２２，４７３および４゜４０５．４６
り号各明細ｉＩＪ中に記載されている。

イタコン酸のジエステル（式（ＩＶ’））ｂ用いること
ができる。

１、（Ｚについて、下記の二つの形のＷ　ＰＩ体が１η
られる。

２〜ＣＩ２ＣＩｌ　＜ＧＯＯＲ’　　）ＣＨ２ＣＯＯＲ
’［式（Ｉ）においてＷが一〇　Ｈ２−であり、Ｘが１
−１であるＩ　Ｊ３よび Ｃ（ＣＩ＋　　　　　）（ＣＯＯＲ’　　　＞　　　Ｃ
Ｉ、、　　　ＧＯＯＲ’［式（Ｉ）においてＷが共有結
合であり、Ｘがメチルである］ 本発明に従って用いるジエステル官能基をもつジ右機ポ
リシロキザンは一般に、２５℃で２〜５００　、　ＯＯ
ＯｌｌｌＰａ−秒、望ましくは５〜５．００Ｑ　ｍＰａ
　・秒の範囲の粘度をもつ多かれ少かれ粘稠な油の形を
とる。

本発明の他の目的は、組成物の全重量に対して０．２〜
９０重行１％、望ましくは０．３〜６０４【闇％の濃度
で、１分子あたり式（Ｔ）の崩成単位を少くとも一つ含
むジオルガノボリシロキリ−ンを化粧品として許容でき
る媒体中に含有する、毛髪Ｊ３よび皮膚を処置およびｆ
入れするための化粧品組成物からなる。

本発明の組成物は増粘されていてよい水性分散液、油ｆ
’ｌ、アルコール油性、アルコール性またはアルコール
水性ローションの形をとり、必要ｔ【らエア［］ゾルと
して包装されてよい。

本組成物は一分子あたり式（１）の化合物を少くとも一
つ含むジ有機ポリシロキサンに加えて、香料、染料、油
、保存剤、増結剤、界面活性剤、金属イオン封鎖剤、泡
沫安定化剤、湿潤剤、日光濾光剤、ならびに化粧品的に
活性のある物質のように化粧品中に通常用いる補助剤を
含有してよい。

本発明に従う毛髪の処理のための化粧品組成物は、シャ
ンプー、シャンプーの前または後、染色または間色の前
または後、パーマネントまたはカール除去の前または後
に適用するづツぎ洗い製品として、セットローションま
たはブラシＩ＋）け用ローションあるいはラッカーのよ
うなすすさ゛洗いをしない整髪用製品として特に用いる
ことができる。

本組成物がシャンプーである場合、一つ以上の陰イオン
、非イオン、両性界面活性剤またはこれらの況合物を化
粧品として許容できる媒体中に含有し、界面活性剤の全
濃度は一般に、組成物の全重量に対して０．５〜３０ｆ
ｆｌ損％、望ましくは１．５〜１５重片％である。

本組成物がすすぎ洗い用製品である場合、この製品は必
要なら増粘されていてよい水性分散液もしくはローショ
ンの形またはゲルの形をとってよい。

ローションは、特定的にはエチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、第三ブチルアルコールのようなＣ１〜
Ｃ４低級１価アルコール、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコールのような多価ア
ルコール、七ノーもしくはジエチレングリコールアルキ
ルエーテルのようなグリコールエーテル、イソプロピル
ミリステートのような脂肪酸エステルのうちから選択す
る化粧品として許容できる溶媒を水性媒体中に１〜７０
％含有してよい。

組成物が増粘されているかゲルの形をしている場合、ア
ルギン酸ナトリウムもしくはアラビアガム、メチルセル
ロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセル［１−ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド
ロ−１−シゾロピルメチルｔ−／レロース、カルボキシ
メヂルセル［１−スのようなせルロース誘導体、グアー
ガムもしくはその誘導体、：１サンタンガムまたはスク
レログルカンおよび架橋されていてよいアクリル酸ポリ
マーのうちから選択ザるのが好ましい一つ以上の増粘剤
を含有する。また、ポリエチレングリコールとポリエチ
レングリコールのステアレートもしくはジスデアレート
との混合物によりまたは燐酸エステルとアシドとのα合
物により組成物の増粘を行うこともできる。

組成物を、フランス特許第２，５９８．６１１月明ｍｓ
中に一層詳細に記述されているごとき、セルロースのコ
ポリマーまたは第４級アンモニウムの水溶性モノマーの
塩によってグラフトしたセルロース誘導体からなる陽イ
オンポリマーとカルボキシル陰イオンポリマーとのイオ
ン結合生成物であって、ジメチルホルムアミドまたはメ
タノール中の′ｆＡ度５％および温度３０℃において３
０ＸＩＱ−３Ｐａ・秒以下の粘度をもつものを用いるこ
とによって増粘することもできる。

これらの増粘剤は組成物の全重量に対して０．１〜３０
重量％、望マＬ＜ＩＪｏ、　２〜１５ｆｉ聞％の範囲の
濃度で用いる。

毛髪の処理のための組成物を整髪用製品またはすすぎ洗
いしない製品として用いる１合組成物は、必要なら上記
に規定したごとき増粘剤の存在で、１分子あたり式（Ｉ
）の構成単位を含有するジオルガノポリシロ４サンを水
性、媒体または溶媒中に含有する。

溶媒はＣ〜Ｃ４低級アルコールのうちから選択するのが
好ましく、またエタノールおよびＣＴＦ△辞典中テ１Ｉ
ＥＸ八ＨＥＴｔｌＹＬＤＩＳＴＬＯＸＡＮ［Ｊ５　Ｊ：
　ＵＣＹＣＬ叶［：ＴｌｌＩＣ０ＮＥの名で知られる環
式シリコーンならびにこれらの混合物のような揮発性シ
リコーンかうなるのが好ましい。

溶媒は組成物の全ｆｉｌｔｔに対して５〜９９．８！ｆ
！ω％の割合で用いる。

この場合特に好ましい増粘剤は、網状化されていてよい
アクリル酸ポリマー、特にＧＯＯＤＲＩＣＨ社によりＣ
ＡＲＢＯＰＯＬの名で発売の製品のごとき多官能性剤に
よって網状化されているポリアクリル酸、上記に示した
ごときセルロース誘導体、ＨＯＮＳＡＮ　１０社からＥ
Ｈ八へ１の名で発売のごときエチレン／無水マＬ／イン
Ｍ］ホ！Ｊ　’？−オヨヒＧＡＮｉ’ＲＥ７　ＡＮ　（
１１９。

１３９．１６９）の名でＧＡＦ社によって発売のごとき
メチルビニルｌ−チルど無水マレイン酸とのコポリマー
のうらから選択する。

本組成物中の増粘剤の温度は、組成物の全重量に対して
０．０５〜５重Ｍ％、望ましくは０．１〜２重世％の＆
！囲内にある。

本発明の組成物はスプレーの形で分散しかつラッカーを
形成するためにエアロゾルとして包Ｈ”することができ
る。この場合、炭酸ガス、窒素、酸化窒素、ジメヂルエ
ーテル、ブタン、イソブタン、プロパンのような揮発性
炭化水素、基本化および（または）弗素化炭化水素なら
びにｎ−ブタン、イソブタン、プロパンのような炭化水
素とＪＸ１索化弗木化炭化水素との混合物のような推進
剤の存在で組成物を使用する。

皮膚の処置および手入れのための化粧品組成物１よ、入
浴用またはシＡ７ワー用製品、ボディーメイル、ブロン
ズ色に口焼けする製品、ひげそり用製品、香料入りロー
ションの形で特に適用することができる。

この組成物は皮膚に適用するのに適した、当該技術に熟
達する者にとっては周知の化粕品媒体中に、上記に規定
したジＡルガノボリシ口キリンを上記に規定したＩ２１
合でやはり含有する。

皮膚科学的な活性のある物質を含有する本発明の組成物
は、本発明の他の目的をなす。Ｃの組成物は式（Ｉ＞の
ジエステル官能基をもつポリオルガノシロキサンを少く
とも一つ上記に規定づ−る生理学的に許容できる媒体中
に含有する。

１分子あたり少くとも一つの式（Ｉ）の構成単位を含む
ジオルガノボリシロキ１ノンを使用する化別品処理方法
は、組成物を目的とする用途（シャンプー、寸すぎ洗い
処理、すすぎ洗いなしの整髪処理）に従って毛髪に適用
しあるいは皮膚に（入浴用、シャワー用など）適用する
ことから実質的になる。

実施例 上記の例は何ら限定的な性格ｔτしに本発明を例解する
だめのものである。

以下の参考例（よ本発明に従ういくつかの化合物の製造
およびこの化合物の化粧品としての適用を例解する。

参考例１ 冷却手段、攪拌機および流入管を具備した三つ口の反応
器にメチルイタコネート９０７！７つまり５．７４モル
および塩化第三白金酸 （Ｈ２Ｐ　ｔｃｊ　６）１２９ｔｙｔを装入する。

温度を１１６℃にし、次いでイタコネートに対し２〜Ｃ
２０％＋Ａｔ１Ａ剰”ｃあるＯＨ３）−１ｓ　ｉ　Ｃ！
ｊ　、。

７９２．５９（６，８９七ル）を６５分にわたって注入
する。反応は発熱性であるので、熱供給なしで温度が約
１２０℃に保たれる。ｌ］［人の約１時に温度は１１２
℃である。反応ＨＢ合物を１時間５０分にわたって還流
五におき、次いて°過ｆ１のＣＨ３１−１３ｒ　ｃ１２
を溜出し、がっ０．１３にＰａにおける沸点が８０℃で
ある液状のイ（１加物１２７４ｇを得る。付加物の重量
収率は７１’％ぐある。

付加物の該磁気共鳴分析によると、付加物は−（Ｃ１−
１２）２〜ＣＨ−（ＣＯＯＣＲ３）２〜ＣＨ２２〜ＣＯ
ＯＣＨ３基約６０モル％と ２〜Ｃ（ＣＩ　＋３　＞−（ＣＯＯＣＩ−１３）２〜Ｃ
Ｈ１２２〜ＣＯＯＣＨ３構成７１位４０モル％とからな
ることが示される。

参考例２ 基Ｒの一つがＣＨ３であり、末端の二つの基がＯＨであ
り、Ｚ′と等しいＺが繕ニ ーＣｌ−１２２〜ＣＩ　＋−（ＣＯＯＣＨ３）２〜ＣＩ
　１．、２〜ＣＯＯＣＨ３および ２〜Ｃ（Ｃ１１３）　−（ＣＯＯＣＩ−１３）２〜ＣＩ
＋２２〜ＣＯＯＣＨ３の混合物であり、ｒがＯであり、
Ｓが統計的平均値６．６を表わす式（ｎの化合物のｙＪ
造。

参考例１において用いたのと同じ三つ口の反応器中に、
アンモニア水溶液（２ＣＩＭのＮＨ４引１）３４０ｇと
水３７０ｄとを装入する。

イソブＯビルエーテル５００ｄ中に溶解した例１で得た
付加物５０（１（１，８３モル）を５０分ｈ１　ｉノで
注入する。温度は２５℃である。

加水分解の終了時にｒ封液を傾潟し、次いぐ傾Ｍを容易
にするようにイソプロピルエーテル５００−を改めて添
加する。頬部した有機溶液を改めて水洗し、脱水し、か
つ２　ｋＰａの貞空下で１００℃となるまで揮発性生成
物を除にする。

ヒト０１シル厚の７１６１含有率が１．８％であり、２
５℃での粘度が３５　ｍＰａ　・秒でありまたニスデル
官能基の小石自分率が５７１．２％である透明な油３２
３ｇを得る。

参考例３ ［くがＣＨ３を表わし、Ｚ′がＯＨを表わし、ＺがＬＬ
＝ ２〜Ｃ）−１２２〜Ｃ）Ｉ−（ＣＯＯＣ）＋３　）２〜
Ｃ１１２２〜ＣＯＯＣＩ　＋３おにび Ｃ（Ｃ１３）　　−（ＣＯＯＣＨ３）　　２〜ＣＩ−１
，２〜ＣＯＯＣＨ３の混合物であり、ｒが統計的平均（
１１′ｉ４ｏを表わし、Ｓが統計的平均値２を表わり式
（ＩＩ）の化合物の製造。

１０リツトルの三つ口の反応器中に、水２８０Ｑ９を装
入し、ソノ上ニ（Ｃ）＋３＞２３　ｉ　（１１２９０３
ａ　（７モル）と例１で（ｑた角加物９８ｇ（０，３５
モル）どを１時間にわたって装入でる。

注入中温ｒ！１１よ２５℃から６５℃へと徐々に上譬１
る。注入後、反応８２合物を３０分間攪拌しつづけかつ
Ｆｌの水を傾瀉する。イソプロピルｌ−チル３５０−を
添加し、洗浄を３回実施しかつエーテル溶液を第１段階
として大気Ｈ下で１００℃まで、次いで２，５ｋＰａの
真空下で８０℃よ′Ｃ濃縮する。

このようにして下記の特例をもつ無色透明な油４５６り
を１ｑる： ２５℃での粘度　　　　　　　　２０１Ｐａ　・秒ヒド
ロキシル基　　　　　　　　　　　１重量％エステル官
能基　　　　　　　　　　４．８ｉＦ品％油の重は収率
　　　　　　　　　　　　７７％参考例４ ７′がＲと等しくかつＣｌ−１３，を表わし、Ｚが基：
０Ｈ２２〜Ｃ１ｌ−（ＣＯＯＣ１１３）　２〜ＣＩ＋２
２〜ＣＯＯＣ１１３および ２〜Ｃ（Ｃ１＋３　）−（ＣＯＯＣＨ３’）　　２〜Ｃ
１１２２〜ＣＯＯＣｌ−１３の混合物であり、ｒが３１
であり、Ｓが１７である式（ＩＩ）の化合物の製造。

キシレン１５４０ｇ中の式： の油８１６ｇおよびメチルイタコネート９４８りおよび
シロキサンポリマーの重量に対して金屈白金約１５０１
）Ｉ）−となるごとき塩化第三白金酸を５リツトルの三
つ口の反応器に装入する。温度を１４５℃にし、２４時
間この温度に保つ。次に４−シレンおよび過剰のメチル
イタコネートを２．５ｋＰａの真空下で１／ＩＯ℃に加
熱することにより溜出する。

このようにして２５℃での粘１ＩＣ［９５０１Ｐａ　・
秒の無色透明の７ＩＩ１１３７０ｇを得る。エステル官
能基の重量百分率は２８．２％である。

宿考例５ 式（Ｉ［ｌ）の化合物の製造。

冷却手段と攪拌手段とを具備した１リツトルの反応器に ・メチルイタコネート１７４りっまり１．１モル・式二 の純度９２％の環状水素メチルシロキサン４６び・　ト
Ｉ　　　ＰｔＣＪｌ　　　　（６１（，０）２５　Ｒｇ
を同時に添加する。

反応混合物を１３５℃にしかつ１時１ｍ３０分にわたっ
て１３５〜１６０℃の温度に保つ。

反応混合物を０．１３３ｋＰａの圧力Ｆ、で１６０℃ま
で加熱することにより、過剰のメチルイタコネートを溜
出する。２５℃での粘度が２２４０ｍＰａ　・秒のオレ
ンジ黄色の鋭藏油１４６ｇを得る。

エステルの重量自分率は５０％である。

質量スペクトルおよび不外線（ＣＨＣｌ３）スペクトル
分析により、得られた油（１式：（式中、Ｚはイタコネ
ートである）の化合物である。

例　　１ 下記の組成をもつスプレーを調！ｙＪする。

・参考例３のジメチルイタコネ ート官能基をもつジオルガノ ポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　４ｇ・香料
　　　　　　　　　　　　　　　　十分な吊・純エチル
アルコール　　全体を１００７とする吊ポンプ付き瓶中
に包装する。乾燥した毛髪上に適用すると、このスプレ
ーは毛髪に光沢を与える。

このスプレーは、脱色またはパーマネントの化学的処理
によってまたは大気による侵攻によってつやを失った毛
髪に光沢を取りもどすが、毛髪を油ぎらせることはない
。

例　　２ 下記の組成をもつスプレーを調製する。

・参考例４のジメチルイタコネ ート官能基をもつジオルガノ ボリン【コｔ−サン　　　　　　　　　　　　３ｇ・６
料　　　　　　　　　　　　　　　十分なＷ・純エチル
アルコール　　全体を１００シとするム１ボンブイ」き
瓶中に包Ｒする。このスプレーは例１におけるごとく油
ぎらせることなく毛髪に光沢を与える。

え−ユ 乾燥した毛髪に適用するための毛髪手入用の組成物を調
製する。

・参考例３のジメチルイタコネート 官能基をもつジオルガノボリン［１ キサン　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ・ＯＯＷ
　Ｃ０ＲＮＩＮＧ打によってＱ２１４０１の名で発売の
、環式ポリジメチル シロキリン（８１％）中の、鎖の末 端がヒドロキシル化された分子が ５００、０００のボリジメブルシロキサンの１３％溶液
　　　　　　　　　　　　５０ｇこの手入れ用製品は毛
髪を軟かで、光沢に富みかつ滑らかにする。

例　　４ 乾燥した毛髪に適用するためのも対手入用の組成物を調
製する。

・参考例４のジメブルイタコネ −１・官１ｇをｂつジオルガノ ポリシロキサン　　　　　　　　　　　５０ｇ・２−エ
ヂルヘキシルＰ−メト キシシナメート（ＰＡＲ３ＯＬ　ＨＣＸ）　　　　　　
　１　ｇ・２−エチルヘキシルローアミ ノベンゼエート（ＰＡＤＩＨＡＴＥ　Ｏ）　　　　　　
　１　ｇ−ＵＮＩＯＮ　ＣＡＲＢＩＤＥ社カ６　ＶＯＬ
ＡＴＩＬＥＳＩＬＩＣＯＮＥ７１５８の名で発売の環式
ジメチルポリシロキサン　　　　　　１５り−ＵｌＯＮ
　ＣＡＲＢＩＤＥ社からＶＯＬＡＴＩＬＥＳＩＬＩＣＯ
Ｎ［７２０７の名で発売の環式ジメチルボリシロキサン
　　　　　　１５ｙ・香料、保存剤　　　　　　　　　
　　十分なＷ・純エチルアルコール　　全体を１００９
とする小過用が極めて容易なこの組成物は毛髪に油切っ
た手触りを与えることなく、毛髪を軟かくし、しなやか
にしかつ毛髪に光沢を与える。

例　　５ 下記の組成をもつ整髪ゲルを調製１Ｊる。

・参考例３のジメチルイタコネ ート官能基をもつジオルガノ ボリン［に１ニサン　　　　　　　　　　　２Ｃｌ・Ｇ
ＯＯＤＲＩＣ１１社によりＣＡＲＢＯＰＯＩ　９４０の
名で発売の分子量４．０００．０００をもつ架構ポリア
クリル酸を Ｎ８４０Ｈで中和したもの　　　　　　　１ｇ・香料　
　　　　　　　　　　　　　　十分な聞・水　　　　　
　　　　　全体を１００７とする墨乾いた毛髪に適用す
ると、このゲルは髪型を保持するのを容易にしかつ油ぎ
った手触りを与えることなく、軟かさと光沢とを改良す
る。

例　　６ 下記の組成をもつシＡ７ンブーを調製する。

・参考例２のジメチルイタコネ ート官能基をもつジオルガノ ポリシロキサン　　　　　　　　　　　　５ｇ・旧ＲＡ
ＮＯＬ社により旧ＲＡ１４０Ｌ　Ｃ２Ｍの名で発売の、
有効成分濶 度が３８％であり、ＣＴＦＡ辞麹 （１９８２年刊、第３版）において ｃｏｃｏ＾ＨＰＩＩＯＣＡＲＢＯＸＹＧＬＹＣＩＮＡＴ
Ｅと呼称されている両性界面活 性剤　　　　　　　　　　　　　有効成分７ｇ・ＣＩＩ
ＥＨ−Ｙ、ｌにより八ＫＹＰＯＲＬＨ／１５の名で発売
の有効成分８１度が ９０％の式： ％式％ （式中ＲはＣｌ２Ｈ２５とＣ１４Ｈ２９と混じったもの
である）のポ リゲルコールエーテルのカル ボン酸　　　　　　　　　　　有効成分２．５ｇ・００
すＣ０ＲＮ　１０８社により Ｄ（Ｅ　Ｃ０ＲＮＩＮＧ　１９３の名で発売の７０％の
エヂレンオキサイドで ＡＶシエヂレン化したボリン メチルシロキサン　　　　　　　　　　３５！？・）Ｉ
　Ｃｎ　　　　　　　　　　　　　　ｐＨを　４．５ど
１Ｊる部・水　　　　　　　　　　　　　　　１００り
このシ１１ンブーで洗浄ηると毛髪は軟かく、しなやか
でかつ油ぎった手触りがない。

例　　７ 下記の組成をもつシ（／ンブーを調製する。

・参考例３のジメブルイタ」ネ ート官能阜をもつジオルガノ ポリシロキサン　　　　　　　　　　　０．４ｇ・ＩＩ
ＥＮにＦしンｌによりＤＥＩＩＹＴＯＮ　ＡＢ３０の名
′Ｃ−発売の有効成分３０％の Ｃ１２〜０１８ジメヂル力ルボキ シメチルアンモニウムのヒド ロキシド　　　　　　　　　　　有効成分１０７・保存
剤、香料　　　　　　　　　　　十分な量・水　　　　
　　　　　　全体を１００９とり゛るけ良好な発泡特性
をもつこのシャンプーは、容易な梳毛性、光沢および軟
らかさを毛髪に与える。

例　　８ 下記の組成をもつ、例えば入浴後に適用する油を調製す
る。

・参考例３のジメチルイタコネ ート官能基をもつジオルガノ ポリシロキサン　　　　　　　　　　　　４０９−　Ｃ
０ＩＺａ　　　　油　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１３．３ｇ・ワセリン油　　　　　　　
　　　　　　　６．７ｔｊ・デカメチルシクロペンタシ
ロ キｔナン　　　　　　　全体を、１００．０９とする介
この油は皮膚にしなやかさと軟らかさとを与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式： ＺＲ＿ａＳｉＯ＿３＿−＿ａ＿／＿２（ I ）［式中、
   ａは０、１または２であり、 Ｚは式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′は同じであるか異なり、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿
   ２の１価の飽和炭化水素基、Ｃ＿２〜＿１＿２の１価の
   アルコキシアルキル基、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿２のアリール
   基、アルキルアリール基またはアルアルキル基を表わし
   、 Ｘは水素原子又はメチル基を表わし、 Ｗは共有結合またはＣ＿１〜Ｃ＿４の直鎖または分枝鎖
   アルキレン基を表わす）の基を表わし、Ｒは同じである
   か異なり、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキル基、ビニル基、
   フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基また
   はヒドロキシル基を表わすが、ただし硅素１原子あたり
   ただ１つのＲはヒドロキシル基であつてよい］の構成単
   位を１分子あたり少くとも一つ含む、ジエステル官能基
   をもつジオルガノポリシロキサンまたはその混合物を化
   粧品中に使用することまたは皮膚科学的に使用すること
   。 （２）ジエステル官能基をもつジオルガノポリシロキサ
   ンは式： Ｒ＿ｂＳｉＯ＿４＿−＿ｂ＿／＿２（ I ′）（式中、
   Ｒは請求項１に記載の意味をもち、かつｂは０、１、２
   または３である）に相当する別なシロキシル構成単位も
   また含有する、請求項１記載の使用。 （３）１分子あたり式（ I ）の構成単位を少くとも一
   つ含むジオルガノシロキサンにおいて、Ｒ′により表わ
   すＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル基をメチル、エチル、ｎ
   −プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−エチルヘ
   キシル、ヘプチルおよびドデシル基のうちから選択し、
   Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿２アリール基、アルアルキル基および
   アルキルアリール基をフェニル基、ベンジル基およびト
   リル基のうちから選択し、Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿２アルコキ
   シアルキル基をメトキシメチル基、エトキシメチル基お
   よび２−メトキシエチル基のうちから選択し、Ｘが水素
   である場合、基Ｗは −ＣＨ＿２−、−（ＣＨ＿２）＿３−、 ▲数式、化学式、表等があります▼ のうちから選択するアルキレン基を表わし、Ｘがメチル
   基である場合、基Ｗは共有結合であり、Ｒはメチル、エ
   チル、プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチルまたは２−
   エチルヘキシル基を表わす、請求項１または２に記載の
   使用。 （４）１分子あたり式（ I ）の構成単位を少くとも一
   つ含むジオルガノポリシロキサンにおいて、基Ｒの数の
   ８０％がメチルである、請求項１から３のいずれか１項
   に記載の使用。 （５）ジオルガノポリシロキサンを、 （ｉ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは請求項１に規定する意味をもち、Ｚ′は同
   じであるか異なり、ＺまたはＲのうらから選択し、 Ｚは −ＣＨ＿２−ＣＨ−（ＣＯＯＲ′）ＣＨ＿２ＣＯＯＲ′
   −Ｃ（ＣＨ＿３）（ＣＯＯＲ′）ＣＨ＿２ＣＯＯＲ′の
   うちから選択し、 Ｒ′は請求項１に規定する意味をもち、 ｒは０から５００の整数であり、 ｓは０から５０の整数であり、 ｓが０であるならばＺ′の一つはＺを表わす）に相当す
   る化合物、および （ｉｉ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、ＲおよびＺは上記に規定する意味をもち、 ｕは１から２０の整数であり、 ｔは０から２０の整数であり、 ｔ＋ｕは３以上である）の環式ポリシロキサンのうちか
   ら選択する、請求項１から４のいずれか１項に記載の使
   用。 （６）ジオルガノポリシロキサンが ａ）ＲおよびＲ′がメチル基である、 ｂ）ｒは５から５０である、 ｃ）ｓは１から２０である、 ｄ）ｔ＋ｕは３から１０である という特徴の一つを示す統計的ポリマーまたはブロック
   ポリマーである、請求項１から５のいずれか１項に記載
   の使用。 （７）請求項１から６のいずれか１項に規定するごとき
   、式（ I ）の構成単位を１分子あたり少くとも一つ含
   む、ジエステル官能基をもつジオルガノポリシロキサン
   の少くとも一つを０．２〜９０％の範囲の濃度で、化粧
   品として許容できる媒体中に含有することを特徴とする
   、毛髪または皮膚の化粧品処理用組成物。 （８）請求項１から６のいずれか１項に規定するごとき
   、ジエステル官能基をもつジオルガノシロキサンと、組
   成物の全重量に対して０．３〜６０重量％の範囲の濃度
   で、化粧品として許容できる媒体中に含有する、請求項
   ７記載の組成物。 （９）増粘されていてよい水性分散液、油性、アルコー
   ル油性、アルコール性またはアルコール水性ローション
   の形をとり、必要ならエアロゾルとして包装される、請
   求項７または８に記載の組成物。 （１０）香料、染料、油、保存剤、増粘剤、陰イオン、
   非イオンもしくは両性界面活性剤またはこれらの混合物
   、金属イオン封鎖剤、泡沫安定剤、湿潤剤、日光濾光剤
   、化粧品的におよび皮膚科学的に活性のある物質のうち
   から選択する、化粧品として通常用いる補助剤を一つ以
   上含有する、請求項７から９のいずれか１項に記載の組
   成物。 （１１）陰イオン、非イオン、両性界面活性剤またはこ
   れらの混合物を一つ以上、組成物の全重量の０．５〜３
   ０重量％の範囲の割合でさらに含有する、シヤンプーと
   して使用するための請求項７から１０のいずれか１項に
   記載の組成物。 （１２）水性分散剤、ローション、増粘ローションまた
   はゲルの形をとる、すすぎ洗い用品として使用するため
   の請求項７から１１のいずれか１項に記載の組成物。 （１３）低級アルカノール、多価アルコール、グリコー
   ルエーテルおよび脂肪酸エステルのうちから選択する溶
   媒を少くとも１〜７０％含有する請求項１２記載の組成
   物。 （１４）アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、セルロ
   ース誘導体、グアーガム、キサンタンガムおよびスクレ
   ログルカン、架橋されていてもよいアクリル酸ポリマー
   、ポリエチレングリコールとポリエチレングリコールの
   ステアレートまたはジステアレートとの混合物、燐酸エ
   ステルとアシドとの混合物、セルロースのコポリマーま
   たは第４級アンモニアの水溶性モノマーの塩によつてグ
   ラフトしたセルロース誘導体からなる陽イオンポリマー
   とカルボキシル陰イオンポリマーとのイオン結合生成物
   であつて、ジメチルホルムアシドまたはメタノール中の
   濃度５％および温度３０℃において３０×１０＾−＾３
   Ｐａ・秒以下の粘度をもつもののうちから選択する増粘
   剤によつて組成物が増粘またはゲル化されており、増粘
   剤が組成物の全重量に対して０．１〜３０重量％の範囲
   の割合で存在する、請求項７から１３のいずれか１項に
   記載の組成物。 （１５）組成物が請求項１から６のいずれか１項に規定
   するごときジエステル官能基をもつジオルガノポリシロ
   キサンを水性媒体または溶媒中に含有し、溶媒はＣ＿２
   〜Ｃ＿４低級アルカノールおよび揮発性シリコーンのう
   ちから選択する、すすぎ洗いなしで整髪するための製品
   として用いるべき請求項７から１０のいずれか１項に記
   載の組成物。 （１６）架橋されていてもよいアクリル酸ポリマー、セ
   ルロース誘導体、エチレン／無水マレイン酸コポリマー
   、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーの
   うちから選択する増粘剤を ０．０５〜５重量％の割合で含有する、請求項１５記載
   の組成物。 （１７）推進剤ガスの存在で噴射時にスプレーを形成す
   るためにエアロゾルとして包装されている、請求項７か
   ら１６のいずれか１項に記載の組成物。 （１８）毛髪の化粧品処理に請求項７から１７のいずれ
   か１項に記載する組成物を使用すること。 （１９）請求項７から１０のいずれか１項に記載する組
   成物を、入浴用またはシャワー用製品、ボディーオイル
   、ブロンズ色に日焼する製品、ひげそり用製品、香料入
   りローションとして使用すること。 （２０）請求項７から１７のいずれか１項に記載の組成
   物を少くとも一つ毛髪に適用することを特徴とする毛髪
   の化粧品処理方法。 （２１）請求項７から１０のいずれか１項に記載の組成
   物の少くとも一つ皮膚に適用することを特徴とする皮膚
   の化粧品処理方法。 （２２）請求項１から６のいずれか１項に記載のジエス
   テル官能基をもつジオルガノポリシロキサンを少くとも
   一つ生理学的に許容できる媒体中に含有することを特徴
   とする、皮膚科学的活性物質を含有する皮膚科学用組成
   物。