JPH02131402A - 水性液状生物活性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、殺菌，殺虫，除草．植物生長調節剤等の生物
活性成分を、その成分の安定性を確保し、且つ組成物の
製剤安定性を保持する水性液状生物活性組成物に関する
ものである。

〔従来の技術〕

従来、有害生物駆除剤（殺虫剤，殺菌剤等》、除草剤．
植物生長調節剤等の生物活性組成物の製剤には、乳剤．
水和剤，粉剤，粒剤，ｖＪ濁剤等があり、使用目的に応
じてこれらの製剤型が使われている。

特に懸濁剤中、水性懸濁剤は希釈剤として水を用いるた
め、有機溶剤を用いる乳剤又は鉱物質微粉を用いる粉剤
，粒剤，永和剤等に比べて、それぞれ植物に対する薬害
、製造中又は使用時の粉体の飛散による作業者の安全衛
生上の諸問題が軽減されるという特徴がある。

しかしながら、水性懸濁液状生物活性組成物は、製剤技
術上問題点が多い。例えば、懸濁剤中の分散粒子の沈降
、沈降後の容器底部での強固な沈殿層の形成、分散粒子
の凝集等の現象のため貯蔵中に物理性が劣化することが
多く、この場合使用上に重大な支障を来し、商品価値を
失わせるものである。

このような欠点を除くため、従来種々の工夫がなされた
。例えば、水性懸濁剤として石油樹脂．クマロン樹脂，
エステルガム等を用いた技術（特開昭５２−１４８６２
５号公報）、ポリビニルアルコールを用いた技術（特開
昭６１−１２６００１号公報）、不飽和カルボン酸，ス
チレンスルホン酸塩の重合体、多環式芳香族化合物のス
ルホン化物のホルマリン縮合物を用いた技術（特開昭６
２−１２６１０１号公報）、水溶性高分子物にアバクル
ジャイト，ベントナイトを用いた技術（特開昭６２−８
７５０１号公報）等が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記従来の技術において、水性懸濁剤の要点は、いかに
して懸濁粒子の凝集，沈澱固結を防止するかである。そ
のために、いかにしてこれらの目的に適した増粘，沈降
防止用素材又は方法を見出せるかである。

そして、これらの技術の大部分は特定の有機高分子化合
物を用い、特定の粘度になるように添加して、懸濁粒子
の物理的安定性を与える工夫がなされている。

しかし、有機高分子化合物のみで懸濁粒子の物理的安定
性を充分に果たすことはなお困難であった。そこで、こ
れらの増粘剤に粘土鉱物を凝集沈降固結防止剤として加
えた技術も開示されている（特開昭６２−８７５０１号
公報） しかし、この技術で開示されている粘土鉱物はモンモリ
口ナイト類であり、これらは一般にアルカリ性である。

一方、大部分の生物活性物質、例えば、殺虫，殺菌，除
草，植物生長調節剤等の農薬剤の活性成分は、アルカリ
性においては不安定であり、その成分の安定性を保つた
めには中性乃至微酸性であることが要件であった。

したがって、水性懸濁剤の物理的安定性と、使用活性成
分の化学的安定性との両者を兼備する製剤が望まれてい
る。

本発明はこの要望に合致した生物活性成分の化学的安定
性並びに製剤の物理的安定性を兼備した水性懸濁組成物
を提供することを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、これらの課題を解決するため、水性懸濁
組成物の懸濁粒子の凝集，沈澱．固結を防止する凝結固
結防止性を有し、しかも活性成分の安定性を保持する素
材を得るために鋭意研究を重ねたところ、無機硅酸塩の
中でハロイサイト類がこの目的に適することを見出し本
発明を完成した。

本発明は、水を分散媒とし、水に不溶性又は難溶性の生
物活性物質の微粉末．増粘剤及び界面活性剤よりなる水
性液状組成物にハロイサイト系無機硅酸塩微粉末を加え
てなる水性液状生物活性組成物である。

本発明に使用するハロイサイト系無機硅酸塩としては、
アルミニウムの含水硅酸塩鉱物で化学式はカオリンと同
じであるが、結晶構造中、層の重なり方が異なり、カオ
リンより無秩序である特性を有する物質である。

このハロイサイト系無機硅酸塩の例としては、エンデラ
イト，ハワイサイト等が挙げられる。

エンデライト　（Ｅｎｄｅｌｌｉｔｅ，　｝Ｉｙｄｒｏ
ｈａｌｌｏｙｓｉｔｅ）は＾１。Ｓｉ．０，（叶），・
２日２０の化学式を有し、５０℃付近で水の一部を失っ
てハロイサイトになるアルミニウムの含水硅酸塩鉱物で
ある。そして、本物質は金属鉱床の脈石、温泉作用によ
る岩石の変質物又は火山灰の風化生成物として産出する
。天然物は鉄分（Ｆｅｚｏ＊）　　を数％含有するもの
が多く、微小なロウ様細密塊状原石として産出する。淡
褐色で殆どが等方性を示す。

ハロイサイト　（｝Ｉａｌｌｏｙｓｉｔｅ）　　はＡｌ
２Ｓ＋２０ｓ　（ＤＨ）　＋のアルミニウムの含水硅酸
塩鉱物であって、カオリンの一種（　ｎ　＝１．　５６
０＞で、白色粉末塊、硬さ１〜２．　ｄ−２．１　、等
方性に近く、ｎ　＝　１．　４９　〜１．　５３の物性
を有し、結晶構造の層の重なりがカオリンと異なりカオ
リンより無秩序である。

本発明に使用するハワイサイト系無機硅酸塩は、これを
粒径約１０〜１μ程度の微粉末として、懸濁組成物の全
量に対し約０．１　〜１０％（重量）加えるとよい。

本発明の生物活性成分としては、水に難溶性又は不溶性
の主として農薬有効成分である。そして、次のものが例
示される。

サンケル（ニッケルージメチルジチオカーバメート）．
塩基性塩化銅，硫黄，マンネブ〔エチレンビス（ジチオ
カルバミド酸）マンガン〕，ポリカーバメート剤〔（ビ
スージメチルジチオカルバミド酸）エチレンピス（ジチ
オカルバミド酸）二亜鉛〕，チラム〔ビス（ジメチルチ
オ力ルバモイル）ジスルフィド〕，ダコニール（テトラ
クロロイソフタロニトリル），フサライド（４．５．６
．７−テトラクロ口フタリド）．ＥＤＤＰ（ジチオリン
酸ｏ一エチル＝Ｓ，Ｓジフェニル》，ヒドロヰシインキ
サゾール（３−ヒドロキシ−５−メチルインキサゾール
），ジチアノン（２．３−ジシアノ−１．４−ジチア，
１．４−ジヒドロアントラキノン），トリフルミゾール
（（Ｅ）４−クロローα，α，α一トリフルオ口一Ｎ−
　（１−　（イミダゾール−１−イル》−２−プロポキ
シエチリデン〕一〇−トルイジン］．バイレトンＣ　Ｉ
−（４一クロロフェノキシ）−３．３−ジメチルーｌ一
（ＩＨ−１．２．４−トリアゾールー１−イル）−２−
ブタノン〕，イソブロチオラン（１．３−ジチオランー
２−イリデンマロン酸ジイソプロビル），チオファネー
トメチル〔４，４゜一〇一フ二二レンビス（３−チオア
ロフェン酸）ジメチル〕等の殺菌性物質。

カルバリル（１−ナフチルーＮ−メチルカーバメート）
．ツマサイド（ｍ一トリルーＮ−メチルカーバメート）
．ミプシン（０−クメニルーＮーメチルカーバメート）
．パッサ（０−Ｓｅｃ−プチルフェニルーＮ−メチルカ
ーバメート），サンサイド（０−インプロポキシフェニ
ルーＮ−メチルカーバメート），マクバール（３．５−
−１−シリルーＮ−メチルカーバメート）．バイジット
　（ジメチル−４−メチルチオ−ｍ−｝リルフオスフオ
ロチオネート》，スミチオン（ジメチル−４−二トロ−
ｍ−｝リルフォスフォ口チオネート〉．ダイアジノン（
ジエチル−２−イソブロビル−４−メチル−６−ピリミ
ジニルフォスフォロチオネート），オフナック　（２．
３−ジヒドロー３−オヰソー２−フェニルー６−ピリダ
ジニルジエチルフォスフォロチオネート），サリチオン
（２．２−メトキシ−４８−１．３．２−ペンゾジオキ
サフォスフォリン−２−スルフィド），アセフェート（
０，Ｓ−ジメチルーＮ−アセチルフオスフオロアミドチ
オレート），カルボフラン（２．３−ジヒドロ−２．２
−ジメチル−７−ペンゾフラニルメチルカーバメート）
等の殺虫性物質。

ＤＣＰＡ　（３．４−ジクロロブロピオンアニリド），
ＤＣＭＵ　ｌ”３−　（３．４−ジクロロフエニル）−
１．１−ジメチルウレア］，シメトリン［２．４−ビス
（エチルアミノ）−６−メチルチオ−１．３．５−｝リ
アジン〕．ビラゾレー｝　（４−　（２．４−ジクロル
ベンジル−１．３−ジメチルビラゾール−５−イルーｐ
−｝ルエンスルホネート〕等の除草性物質。

これらの生物活性成分は、通常の水性懸濁農薬剤の場合
と同様に、生物活性成分を単独又は２種以上混合して水
性懸濁農薬剤とする。これらの生物活性成分の配合量は
その使用目的．使用条件などによって適宜に選択するが
、大体５〜６０％（重量）含有させるのが通常である。

本発明の水性液状組成物は、上記成分の他に、通常同組
成物が含有する増粘剤，界面活性剤を含む。

増粘剤としては、キサンタンガム，アラビアゴム，グア
ーガム．ゼラチン等の植物由来の高分子物質、カルボキ
シアルヰルセルロース．ヒドロキシアルキルセルロース
等の半合成高分子物質、ポリビニルアルコール，ポリア
クリル酸塩等の合成高分子物質等の一般に水性液状組成
物の増粘剤として用いられるものが使用され、その使用
量も同剤が同組成物に使用される量、例えば０．００１
〜１０％（重量）　の範囲で適宜用いられる。

界面活性剤としては、高分子ノニオン活性剤，ノニオン
ホスフェート型アニオン活性剤．ナフタリン重縮合型ア
ニオン活性剤，ソルビタンエステル型ノニオン活性剤，
縮台型ノニオン活性剤及びこれらの混合物等の一般に水
性液状組成物の界面活性剤として用いられるものが、そ
の活性成分の種類．同組成物の使用目的，使用条件等に
応じて適宜選択して用いられる。

なお、その他の凍結防止剤、例えばエチレングリコール
，プロピレングリコール等、防腐剤、例えばバラホルム
アルデヒド等を必要に応じて適宜添加することもできる
。

次に本発明の実施例、並びに本発明組成物の長期間加温
中で放置後の流動性（物理的安定性）、並びに活性成分
の残存率〈化学的安定性）の試験結果を以下に示す。本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

〔実施例〕

例ｌ カルハｌＪル［’（１−ナフチルーＮ−メチルカーバメ
ート）殺虫活性物質〕の平均粒径約１０μの微粉末３２
重量部を、ハロイサイトの平均粒径１０μ０．１　重量
部、ホワイトカーボン１．７重量部、ソルボール３７４
１　（東邦化学工業■製、界面活性剤）４．０重量部、
キサンタンガム０．１重量部を水にに分敗させた液にホ
モミキサーを用いて分散させて、カルバリル水性液状組
成物１００　重量部を得た。

例２ 例１において、ハロイサイト０，１　重量部を使用する
代わりにハロイサイト０．３　重景部を使用する以外は
例１と同様にして、カルバリル水性液状組成物１００　
重量部を調製した。

例３ 例１において、ハロイサイト０．１　重Ｎｍｆ−を使用
する代わりにハロイサイト１．０　重量部を使用する以
外は例１と同様にして、カルバリル水性液状組成物１０
０重量部を調製した。

例４ 例１において、ハロイサイト０．１　重量部を使用する
代わりにハワイサイト３．０　重量部を使用する以外は
例１と同様にして、カルバリル水性液状組成物１００重
量部を調製した。

例５ 例１において、ハロイサイト０．１　重量部を使用する
代わりにハロイサイ｝　１０．　０重量部を使用する以
外は例１と同様にして、カルバリル水性液状組成物１０
０重量部を調製した。

例６ 例１において、ハワイサイト０．１　重量部を使用する
代わりにハロイサイ｝　１５．　０重量部を使用する以
外は例１と同様にして、カルバリル水性液状組成物１０
０　重量部を調製した。

例７ 例１において、ハロイサイト０．１　重争部を使用する
代わりにハロイサイト２０．　０重量部を使用する以外
は例１と同様にして、カルバリル水性液状組成物１００
　重量部を調製した。

試験例 １）供試試料 イ．実施例１　（試料番号１），実施例２　（試料番号
２），実施例３　（試料番号３）．実施例４　（試料番
号４），実施例５　（試料番号５），実施例６（試料番
号６），実施例７　（試料番号７）のカルバリル水性液
状組成物（本発明の組成物）。

口．カルバリル　３２．０重塁部、ホワイトカーボン１
．７重量部、ソルボール３７４１　４．０重量部、キサ
ンタンガム０．１重量部、残部を水として、実施例１と
同様に揉作して１００　重量部のカルバリル水性液状組
成物を關製したちのく対照の組成物）　（試料番号８）
。

ハ．カルバリル　３２０重量部、ベントナイト３，０重
量部、ホワイトカーボン１．７重量部、ソルボール３７
４１　４．０重量部、キサンタンガム０．１重量部、残
部を水として、実施例１と同様に操作して１００重量部
のカルバリル水性液状組成物を調製したちのく対照の組
成物）（試料番号９）。

二，カルバリル　３２．０重量部、カオリン３．０重量
部、ホワイトカーボン１．７重量部、ソルポール３７４
１４．０重量部、キサンタンガム０．１重量部、残部を
水として、実施例１と同様に操作して１００重量部のカ
ルバリル水性液状組成物を調製したちのく対照）（試料
番号１０） ホ，カルバリル　３２．０重量部、硅藻土３．０重債部
、ホワイトカーボン１．７重量部、ソルポール３７４１
４．０重量部、キサンタンガム０．１重量部、残部を水
として、実施例１と同様に摸作して１００　重量部のカ
ルバリル水性液状組成物を調製したもの（対照）（試料
番号１１） ２）試験方法 イ，粘度 Ｂ型粘度計〔Ｂ型粘度計　Ｂ　８　Ｍ６０Ｈｚ　（東京
計器製〕を使用して測定した。

口，６０℃で２週間放置後の分離度，流動性６０℃の恒
温槽中に各供試試料を密封容器中に入れ、２週間静置し
た場合の密封容器中での分離度〔分離液（透明液）の高
さ／全液の高さＸＩＯＯ　）を測定した。

流動性は同容器を傾斜させて、その流動の状態を肉眼で
観察し、次の段階で判定した。

良：傾斜したとき容易に流動する。

可：流動し難い。

不可；流動しない。

ハ，５０℃で２週間放置後の分離度，流動性５０℃の恒
温槽中に各供試試料を密封容器中に入れ、２週間静置し
た場合の密封容器中での分離度を測定し、流動性を観察
した。なお、分離度の測定及び流動性の観察は前項口．
に従った。

二．ｐＨ 各供試試料２０ｇと水８０ｍｇの混合懸濁液のｐＨをガ
ラス電極で測定した。

ホ．成分安定性 各供試試料を５０℃で１ケ月放置した場合のカルバリル
の残存率を測定した。

３》試験結果 第１表の通りであった。

以上の結果から明らかな通り、本発明の組成物は流動性
、成分安定性について各対照の組成物より優れている。

〔発明の効果〕

本発明の水性液状組成物は、長期間貯蔵しても分散粒子
の固結、凝縮を生ずることのない、流動性の良好な物理
的安定性と、有効成分の安定性を保持する化学的安定性
を兼ね備えたもので、特に農薬剤として使用する場合極
めて有用な組成物である。

特許出願人　三笠化学工業株式会社 代　理　人　新　井　　力　（ほか２名）−ｌ；

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水を分散媒とし、水に不溶性又は難溶性の生物活性
   物質の微粉末、増粘剤及び界面活性剤よりなる水性液状
   組成物にハロイサイト系無機硅酸塩微粉末を加えてなる
   ことを特徴とする水性液状生物活性組成物。 ２、請求項１のハロイサイト系無機硅酸塩微粉末の添加
   量が０．１〜１０％（重量）である水性液状生物活性組
   成物。