JPH02132193A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は澱粉加水分解酵素を含有する洗浄剤組成物に関
する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕洗浄剤
に酵素を配合することは古くから実施されている。洗浄
剤中の酵素は洗浄補助剤として働き、例えば衣料用洗浄
剤においては、衣料に付着した各種の汚垢及びシミを、
また食器用洗浄剤にあっては、食器表面に残留する油脂
類、蛋白質、澱粉等を分解ないしは変質させて除去しや
すくする機能を果たす。特に、澱粉質の汚れを除去する
ために従来からα−アミラーセが用いられており、α−
アミラーゼ含有洗浄液に被洗物を長時間浸漬しておくこ
とにより、澱粉質汚れに対する洗浄力を向上させること
ができる。しかしながら、５〜３０分という通常の洗浄
時間内では、α−アミラーゼの機能を十分に弓き出すこ
とは難しい。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、米飯等の澱粉質汚れ洗浄について鋭意研
究の結果、α−アミラーゼに特定の澱粉枝切り酵素を併
用すれば、食器、繊維などに強固に付着した澱粉質汚れ
に効果的に作用し、洗浄力を顕著に向上せしめ得ること
を見出し、本発明を完成した。

即ち本発明は、プルラナーゼ、イソプルラナーゼ及びイ
ソアミラーゼからなる群から選ばれる１種又は２種以上
の澱粉枝切り酵素と、αアミラーゼとを含有することを
特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。

澱粉枝切り酵素は種々の起源から得られるが、一般には
菌類から誘導される。好適な澱粉枝切り酵素は、Ｋｉｅ
ｂｓｉｅｌ　Ｉａ属に属する菌、Ｂａｃｉｌｌｕｓ属に
属する菌、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ属に属する菌、Ｐｓ
ｅｕｄｏｍｏｎａｓ属に属する菌等から得られたアミロ
ベクチン−６−グルカノヒドラーゼ活性を示すプルラナ
ーゼ、インブルラナーゼ、イソアミラーゼである。

市販されているプルラナーゼとしては、“スプレンター
ゼ（登録商標、天野製薬＠）、“プロモザイム２００Ｌ
”　（登録商標、ノボ・インダストリ−社）、イソアミ
ラーゼとしては、“イソアミラーゼ（試薬、生化学工業
■）等がある。これらの澱粉枝切り酵素は一般に粒状物
の形で供給され、その酵素活性は約１０５〜１０８ユニ
ット／ｌである。

α−アミラーゼは従来洗剤用酵素として汎用されており
、それらを使用してよい。好適なα一アミラーゼとして
は、Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓや
Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｓｕｂｔｉｌｉｓから得られた酵素
であり、ノボ（Ｎｏｖｏ）社から市販されている“ター
マミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）”　　（登録商標）やギス
ト（Ｇｉｓｔ）社から市販されている“マキサミル（Ｍ
ａｘａｍｙｌ）”　（登録商標）等が挙げられる。

本発明に配合される澱粉枝切り酵素とα−アミラーゼの
配合比は、ＤＮＳ法による活性比（＃粉枝切り酵素の活
性／α−アミラーゼの活性）で１／１０’〜１０’／１
、好ましくは１／１０〜１０２／１となるような範囲で
併用するのが望ましい。

澱粉枝切り酵素とαアミラーゼは組成物中に総量で通常
０．１〜１０重量％配合される。本発明の洗浄剤組成物
を使用して洗浄する際には、洗浄液中の酵素活性は澱粉
枝切り酵素及びα−アミラーセがそれぞれ４ユニント／
ｌ以上（１分間にｌμｍｏｌのグルコースを生成する酵
素量を１ユニッ｝　（Ｕ）　　とずる）になるように本
洗浄剤を使用するのがよい。

尚、酵素活性は以下の方法で測定した。

１）澱粉枝切り酵素活性測定法 基質；０，５重量％プルラン溶液 ・基質溶液の調製 ０．５ｇのプルランを９０ｍｎのイオン交換水に溶解し
、ＩｓＩ　Ｔｒｉｓ−ＨＣＩ　ｂｕｆｆｅｒ（ｐＨ５．
９）を５ｍｊ’加え、イオン交換水で１００ｍｆとする
。

Ｏサンプルの測定 試験管に基質溶液を０．５ｍ，！入れ、そこに緩衝液０
．４ｒｎＩ！、適当に希釈した酵素液０．１ｍｌを加え
、４０℃の恒温槽中で３０分間反応させる。

反応林了後、Ｄ　Ｎ　Ｓ試液を１社添加し、沸騰水中で
正確に５分間発色させる。発色後、直ちに氷水浴中に入
れ冷却する。冷却後、イオン交換水４ｍ７！を加え、良
く混合し、速やかに５３５ｎｍにおける吸光度を測定す
る。

・ブランクの測定 試験管に基質溶液０．５−、緩衝液０．４−を入れ、こ
れにＤＮＳ試液１．Ｏｒｄ！を加える。さらに適当に希
釈した酵素液０，ｌｍｆ！を加え、速やかに沸騰水中に
入れ、正確に５分間発色させる。発色後、直ちに氷水浴
中に入れ冷却する。冷却後、イオン交換水４−を加え、
良く混合し、速やかに５３５ｎｍにおける吸光度を測定
する。

・検量線の作成 試験管に基質溶液０．５ｍｌ、緩衝液０．４ｍｊｌ’を
入れ、これにぶどう糖濃度が２５０〜１５００μｍｏｌ
／βになるように検量線用ぶどう糖溶液を０．１ｍｌ加
える。更に、ＤＮＳ試液を１，Ｏｒｄ加え、以下、サン
プルの測定と同様に操作する。

横軸にぶどう糖濃度、縦軸に吸光度をとり傾きを求め、
換算係数（Ｆ）を以下の如く算出する。

・活性の計算 以下の式により酵素活性を算出する。

活性（Ｕ／　ｌ　）一δ吸光度ＸＦＸ希釈倍率δ吸光度
一 （サンプルの吸光度）−（ブランクの吸光度）２）α−
アミラーゼ活性測定法 基質；０．５重量％可溶性澱粉溶液（Ｍｅｒｃｋ社製）
・基質溶液の調製 ０．５ｇの可溶性澱粉を９０ｍｆのイオン交換水に溶解
し、ＬＭ　Ｔｒｉｓ−ＨＣＩ　ｂｕｆｆｅｒ（ｐＨ５．
９）を５一加え、イオン交検水でｌ００ｒｄとする。

・サンプルの測定 試験管に基質溶液を０．９ｍ７！入れ、そこに適当に希
釈した酵素液を０．１ｍｌ加え、５０℃の恒温槽中で１
５分間反応させる。反応終了後、ＤＮＳ試液をｌ一添加
し、沸騰水中で正確に５分間発色させる。発色後、直ち
に氷水浴中に入れ冷却する。冷却後、イオン交換水４ｒ
ｎｌを加え、良く混合し、速やかに５３５ｎｍにおける
吸光度を測定する。

・ブランクの測定 試験管に０．９艷の反応基質溶液を入れ、これにＤＮＳ
試液１．０証を加える。さらに適当に希釈した酵素液０
．１ｍｌを加え、速やかに沸騰水中に入れ、正確に５分
間発色させる。発色後、直ちに氷水浴中に入れ冷却する
。冷却後、イオン交換水４ｒｄを加え、良く混合し、速
やかに５３５ｎｍにおける吸光度を測定する。

・検量線の作成 試験管に０．９ｍの反応基質溶液を入れ、これにぶどう
糖濃度が２５０〜１５００μｍｏｌ／Ｒになるように検
量線用ぶどう糖溶液を０，ｌｒｄ加える。更に、ＤＮＳ
試液を１．０ｍｌ加え、以下、サンプルの測定と同様に
摸作する。

横軸にぶどう糖濃度、縦軸に吸光度をとり傾きを求め、
換算係数（Ｆ）を以下の如く算出する。

・活性の計算 以下の式により活性を算出する。

活性（Ｕ／β）一δ吸光度ＸＦＸ希釈倍率δ吸光度＝ （サンプルの吸光度）−（ブランクの吸光度）３．５−
ジニトロサリチル酸（ＤＮＳ）試液の調整（ＬＡ分） 水酸化ナトリウム１６ｇをイオン交換水２００ｍｌに溶
解する。これにＤＮＳ５ｇを徐々に添加しながら溶解す
る。ＤＮＳを完全に溶解させた後、酒石酸ナトリウムカ
リウムを３００ｇ加える。完全に溶％させた後、イオン
交換水にて１０００ｄに調製する。

本発明の洗浄剤組成物に配合される、その他の洗剤常用
成分には、特に限定は付されず、用途、目的に合わせて
任意に配合されてよい。以下、それらの配合成分につい
て述べる。

（１）界面活性剤は普通０．５〜６０重量％配合される
。

陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、ア
ルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩
、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、ア
ルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スル
ホ脂肪酸塩又はエステル、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−
アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニル
酸性燐酸゛エステル、゛ｒルキル又はアルケニル燐酸エ
ステル又はその塩など、 両性界面活性剤としては、カルボキン又はスルホベタイ
ン型界面活性剤など、 非イオン界面活性剤としては、ポリオキンアルキレンア
ルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミ
ド又はそのアルキレンオキサイド付加物、シヨ糖脂肪酸
エステル、脂肪酸クリセリンモノエステル、アルキルア
ミンオキサイドなど、 カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩
などが例示される。

（２）炭酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩、アルカノ
ールアミンなどのアルカリ剤あるいは硫酸塩などの無機
電解質は普通０〜９０重■％配合される。

（３）トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、オルトリン酸
塩等のリン酸塩、エタン−１，１−ジホスホン酸塩等の
ホスホン酸の塩、２−ボスホノブクン−１．２−ジカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、
グルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エ
チレンジアミン四酢酸塩等のアミノボリ酢酸塩、ポリア
クリル酸、ポリアコニット酸等の高分子キレート剤、シ
ュウ酸、クエン酸等の有機酸の塩、アルミノ珪酸塩など
の二価金属イオン捕捉剤は、組成物中に普通０〜５０重
量％配合される。

（４）過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダなどの漂白剤はＯ
〜８５重量％配合される。

（５）その他の少量成分として、ポリエチレングリコー
ル、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤、
プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、亜硫酸
塩等の酵素失活防止剤、蛍光染料、青味付剤、色素、ケ
ーキング防止剤、可溶化剤、酵素あるいは漂白剤の活性
化剤、金属腐食防止剤などが必要に応じて配合されてよ
い。

〔発明の効果〕

本発明の澱粉加水分解酵素を含有する洗浄剤組成物は、
通常の洗浄時間内での澱粉質汚れに対する洗浄力を顕著
に向上させることができる。

〔実　施　例〕

次に実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。

実施例１　（自動食器洗浄剤） 本実施例で採用した洗浄条件、洗浄力試験並びにその結
果は次の通りである。

１）　洗浄条件 使用洗濯機；松下電器■製全自動食器洗い機（機種ＮＰ
−６００） 洗浄剤水溶液が回転ノズル から噴射され、その噴射軌 道上面に設置された食器類 を洗浄する形式のもの。

洗浄温度；５℃から５５℃まで徐々に昇温する。

洗浄用水；硬度３．５゜ＤＨの水 洗浄濃度；０．２％ 洗浄時間；洗浄２０分．すすぎ２０分 洗浄時の循環水量；２．５β ２）　米飯汚れの汚染皿及び評価方法 （汚染皿） 軟質の炊き上がり米飯を３０分間室温にて放置し、３ｇ
を磁性の皿（直径２５Ｃｍ）に引き伸ばし塗布し、室温
で一昼夜風乾したものを６枚洗浄試験に供した。

（澱粉汚れ洗浄力評価方法） 澱粉の残存を、ヨウ素の呈色反応によ って生じる青色部分面積（Ｐ１）を写真判定によって測
り、以下初期の汚染面積（ＳＯ）から洗浄率を下の式に
よって求めた。

洗浄率＝　［（Ｓｏ−Ｐ＋）／ｓｏ〕ｘｌＯ０３）　洗
剤組成 ソフタノーノレ巳Ｐ７０４５　　　　　　２．　０トリ
ポリリン酸ナトリウム　　２０．０１号珪酸ナトリウム
　　　　　５．０ 酵　素　　　　　　　　第１表 炭酸ナトリウム　　　　　　バランス （註）数字は重量％を示す。

４）　洗剤の洗浄力試験結果 試験結果を第１表に示す。第１表中実験Ｎｏ．１〜４及
び７〜１ｌは本発明例、Ｎｏ５〜６は比較例である。

実施例２　（衣料用洗浄剤） 本実施例で採用した洗浄条件、洗浄力試験並びにその結
果は次の通りである。

１）　人工汚染布 米飯を水道水で２倍に希釈しミキサーにかける。この液
を木綿布ｌＱｃｍ　ｘ　ｌＱｃｍの試験片に布の重量の
２．５〜５％になるように塗布する。

２０℃、２４時間乾燥し、実験に供した。

２）　洗浄条件及び方法 ４゜ＤＨ硬水に洗剤を溶解し、粉末洗剤の場合には０．
　６６５％洗剤水溶液１ｌを調製する。

木綿人工汚染布５枚を洗剤水溶液に添加し、４０℃で１
時間静置後、洗剤溶液と人工汚染布をそのままターゴト
メーター用ステンレスビーカーに移し、ターゴトメータ
ーにてｔｏｏｒｐｍ、２０℃、１０分間撹拌洗浄する。

流水下ですすいだ後、２０℃、２４時間乾燥し、重量測
定に供した。

３）　洗浄力の評価 洗浄前の原布及び洗浄前後の汚染布の重量を測定し、次
式によって洗浄率（％）を算出した。

洗浄率（％）一 第２表中の各洗浄率の値は５枚の平均値を示した。

４）　洗剤組成 ４Ａ型セ゛才ライト ケイ酸ソーダ 炭酸ソーダ 酵　　　素 蛍光染料 芒　　　　硝 水 第２表 ０．５ 残量 （註）数字は重量％を示す。

洗剤の洗浄力試験結果 試験結果を第２表に示す。第２表中実験ＮＯが本発明例
、Ｎｏ．　２は比較例である。

第２表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　プルラナーゼ、イソプルラナーゼ及びイソアミラー
   ゼからなる群から選ばれる１種又は２種以上の澱粉枝切
   り酵素と、α−アミラーゼとを含有することを特徴とす
   る洗浄剤組成物。