JPH02132436A - 直接ポジカラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、色再現性に優れ簡易かつ迅速な現像処理によ
シ直接的にポジカラ−画像をうる直接ポ身型カラー感光
材料に関するもので、とくに陰影を屯つ立体的被写体を
直接的に撮影できる直接ポジ型カラー感光材料に関する
ものである。

（従来の技術） 高画質がえられることを特長とするハロゲン化銀カラー
感光材料は、非銀感材を用いる多くの画偉形成システム
がある中で、益々普及し、さらにより簡易に迅速に優れ
た画質を求める畳望が高まっている。

ハロゲン化鋏カラー感光材料から画偉をうるシステムは
、犬別してカラーネガフイルムからカラーベーノξ−や
カラーポジフイルムに焼付けてボジ画像をうるネガ・ポ
ジ・システムと、撮影用カラー反転感光材料からカラー
スライド、またはカラボジ原画からカラー反転印画紙な
どに焼付けてポジ画像をうる（焼増しも含む）方法、イ
ンスタント写真のように撮影して、カラー拡散転写法に
よシポジ画像をうる方法などポジ・ポジ・システムがあ
る。カラー反転感光材料は、一般に優れた画質の画像を
うるが、煩雑なカラー反転現像を用いることおよび露光
ラチチウドが狭く使いにくいなどの欠陥がある。インス
タント写真は画像形成の即時性において優れているが、
高価である。

いわゆる直接ポジ型のハロゲン化銀乳剤を用いる直接ポ
ジカラー感光材料が知られている。例えばコニカ社ノコ
ンセンサス・システムやコニカ・カラー７などが市販さ
れている。これは主としてカラー複写に用いられ、カラ
ー印刷の社内校正など特種用途を除いて、「カラー写真
のプリント」として使用するには色再現性が不充分であ
る。さらに加えるに、感光度や階調の再現性の点で、カ
ラー反転感光材料に替って用いることはできない。

直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤に関し、ハロゲン化銀粒子
の構造や作シ方、化学増感や分光増感の方法などについ
て、幾多の記載がある。内部潜像型直接ポジ用ハロゲン
化銀粒子について例えば特開昭グ７−！／３／号、同昭
≠？−１７１２ｊ号、同昭ｊター７７≠３ｔ号など異種
金属イオンを用いる方法について例えば特開昭≠７−Ｊ
．２１／３号、同昭≠２−一λ／／ざ号、同昭ｔＯ−／
０７４１／号や同昭Ｊ　／　−，２　Ｊ≠３３ｔ号、金
増感法の適用について例えば特開昭＆７−／Ｉｔ／号や
分光増感法について例えば特開昭≠７−タ≠３３号、同
昭≠７−タＪ７ｆ号、同昭μＦ−／０／／／タ号、同昭
！／−／３！３２１号、同昭夕／ｉａｒａｌｙ号、同昭
１２−／ｔ．２２３号、同昭３２−ＪＧＪ＋／ＦＪ号や
同昭４０−／０２グ／号並びにリサーチディスクロージ
ャー（ＲＤ）ＡＩ８０３１１号の記載など、知られてい
る。しかし何れも、カラー拡散転写法の他に、通常のネ
ガやポジ感材に用いる現儂処理によって被写体を直接に
撮影するに充分々る感光度をえた記載はなく、またカラ
一画像の色再現性に優れた画像をうる方法についての記
載もない。

予めかぶらされた直接ポジ用カラー感光材料が知られて
いる。例えば特開昭４ｔ７−３１’０３３号、同昭４＃
−３１１ケタ号や同昭≠２ーｔタ／Ｉ号明細書彦どＫ記
載されているが、本発明と実質的に関連が々い。

前記の分光増感に関する公知の特許に、よく知られた増
感色素が適用できることが記載されているが、本発明に
とって重要か、特定な分光感度分布について記載してい
ない。

特開昭ｔ一−３λ≠タ号明細書には、主として処理安定
性となめらかな階調をうるために発色現俸生薬の酸化体
と反応して現像抑制物質またはその前駆体を放出する化
合物を含有する直接ポジ・カラー写真感光材料について
記載している。

米国特ｐ第３，Ａ７ｘ，ｒ９ｌｒ号ヤ特開昭ａ．Ｚ−／
　Ａ　Ｏｌｌ’ｌタ号などの明細書には、高彩度にして
中間色の色再現を改良するのに、ネガカラー感光材料に
おいて分光感度の分布の規定または重層効果について記
載している。しかし、本発明Ｋ関する直接ポジ型カラー
感光材料について何ら具体的示唆がない。直接ポジ型は
、別にプリント感光！− 材料を用いること々く直接的にポジ画像をうるので、被
写体の色再現性や階調再現性に優れた画像をうるのにネ
ガ感光材料と異なる格別の工夫が必要である。

（発明が解決しようとする問題点） 立体的被写体を直接に撮影する感光材料にとって色再現
性に関して被写体を忠実に再現する事が非常に重要であ
る。その色再現性について、特に色相、彩度および色の
陰影の再現が重要である。

本発明者らの研究によればこの色相を忠実に再現するに
は、特に赤感性乳剤層の分光感度分布の最高感度波長を
よタ！ないしｔ　ｚ　ｏ　ｎｍと比較的短波長にする必
要がある。

しかし、赤感性乳剤層を短波長にすると色相は忠実に再
現されるが、彩度特に赤の彩度が低下する。この彩度を
向上させる方法として上記の様な眉間効果を効かせる方
法が知られている。しかし、この層間効果を大きく効か
せすぎると色の陰影の再現がされなくなる。例えば、鮮
やかな赤いパラを撮影する場合、被写体のパラには非常
に鮮やかｔ な部分と陰影部とが有り、上記層間効果、特に赤感性乳
剤層への層間効果が太きすぎると、パラの鮮やかな部分
の再現はよくできるが、陰影部もともに鮮やかになりい
わゆる赤メクラという好ましく々い現象がみられるよう
になる。

しかし従来よシ、直接ポジ型カラー感光材料において、
上記、色相、彩度、および色の陰影の再現の良化が望ま
れていた。

したがって、本発明の目的は、色再現性、特に色相、彩
度及び陰影の再現に優れた直接ポジカラ感光材料を提供
することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、従来のカラー写真またはカラネガ撮影用
感光材料を用いる優れたカラープリントをうる工程を解
析し、また従来の直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤の欠陥に
ついて研究し、次のようにして本発明の目的が達成でき
ることを見出した。

すなわち、（１）支持体上に、耐拡散性カプラーと内部
潜像型感光性ハロゲン化銀乳剤とを含有する感光層を設
けた直接ボジ型カラー感光材料において、第１の（Ａ）
および第λの（イ）と（ロ）の条件を満足することを特
徴とする直接ポジ型カラー感光材料 第１要件：赤感性感光層（ＲＬ）の分光感度分布（Ｓλ
） （Ａ）　　Ｓ（λ）の最大値を与える波長（λｍａＸ）
がｊタｊないしｌ，　ｊ　Ｏ．ｎｍの波長域にあり、Ｓ
（λ）の最大値の８０チを与える波長（λ品０）がｊ７
３ないしｌ　ｌ　！　ｎｍの波長域にある。

第．２要件；ＲＬと緑感性感光層（ＧＬ）との眉間効果 （イ）−Ｏ．．２Ｏ≦Ｄ　ｃ　／　Ｄ　Ｒ≦＋ｏ．ｔｏ
かつ（口）　　−ｏ．．ｚｏ≦Ｄ　Ｒ／Ｄ　Ｇ≦＋ｏ．
ｔｏこ＼でＤＧ／ＤＲはＲＬからＧＬへの層閣効果の大
いさ、ＤＲ／ＤＧはＧＬからＲＬへの眉間効果の大いさ
を表わす。

本発明の直接ポジカラー感光材料は、さらに下記要件（
２）、（３）及び／又は（４）に示される要件を満足す
ることが好ましい。

（２）上記（１）に加え下記（Ｂ）と（Ｃ）および（ハ
）、（ニ）、（ホ）と（ヘ）の各条件を満足する直接ボ
ジカラー感光材料。

（Ｂ）ＧＬの分光感度分布（λ（λ））：Ｓ（λ）の最
大値を与える波長（λ％１ａＸ）が１２７カいしｊ　ｔ
　Ｏ　ｎｍの波長域にあり、そのＳ（λ）の最大値の８
０％を与える波長（λ３°）が２００ないしｔ　ｏ　ｏ
　ｎｍの波長域にある （Ｃ）　　青感性感光層（ＢＬ）の分光感度分布（Ｓ（
λ））： Ｓ（λ）の最大値を与える波長（λＴａ　Ｘ　）がａｏ
ｔないし≠タｏｎｍの波長域にあｐ、Ｓ（λ）の最大値
の８０％を与える波長（弓０）が≠００表いし！／　Ｏ
ｎｍの波長域にある （ハ）一〇．コＱ≦Ｄ　Ｂ　／　Ｄ　Ｒ≦＋ｏ．ｔｏ（
二）　　　　　　≦ＤＢ／Ｄｏ≦ （ホ）　　　　　　　≦ＤＲ／ＤＢ≦ （へ）　　　　　　≦ＤＧ／ＤＢ≦ ここでＤＢ／ＤＲはＲＬからＢＬへの層関効果の大いさ
、ＤＢ／ＤＧはＧＬからＢＬへの層間効果の大いさ、Ｉ
）ａ／ＤＢｉ”ｔＢＬからＲＬへの層間−タ− 効果の大いさ、Ｄｏ／ＤＢはＢＬからＧＬへの層間効果
の大いさ、を表わす。

（３）上記（１）及び／又は（２）に加えＤＧ／ＤＲ％
ＤＢ／］）Ｈ１ＤＨ／ＤＧ，ＤＢ／Ｄｃ％Ｄ　Ｒ／　Ｄ
　Ｂ　ｓＤＧ／ＤＢの各大いさが−０．２０以上で十〇
．ｊＯ以下である直接ポジカシー感光材料。

（４）前記（１）及び／又は（２）及び／又は（３）に
加え各層間効果の大いさが次に示す値である直接ポジカ
ラー感光材料。

（イ）　　　　ｏ．ｏｏ≦ＤＧ／ＤＲ≦十０．６０（口
）　　一ｏ．ｉｏ≦ＤＲ／Ｄ．≦＋Ｏ．！！（ハ）−〇
．／θ≦ＤＢ／ＤＲ≦＋ｏ．ｔｏ（二）　　　ｏ．ｏｏ
≦ＤＢ／ＤＧ≦＋〇．ｊＯ（ホ）−０．６０≦ＤＲ／Ｄ
Ｂ≦＋０．！０（へ）−ｏ．ｉｏ≦ＤＧ／ＤＢ≦＋０．
ＪｉＯ（５）現像処理の間に脱色可能の染料固体微粒子
分散体を含有する着色層をもつ（１）〜（４）に記載の
直接ボジカラー感光材料。

以下本発明の特徴について説明する。

本発明の第１の特徴は、各感光層の分光感度分／Ｏ一／ 布（Ｓ（λ））とくに赤感性感光層のＳ（λ）にある。

従来のカラープリント感光材料については、カラーネガ
フイルムのえた色像の分光吸収と適合し、各イエロー、
マゼンタおよびシアン色儂の色分離がよい分光感度分布
であれば何でもよいものであった。また同様に、カラー
原画の複写用途であれば、カラー原画に用いる色材の分
光吸収と適合させて色分離がよい分光感度分布を与えれ
ばよいものである。しかし本発明では、前記のカラー原
画の複写用途ばかシでなく陰影がある立体的な被写体の
撮影用にも用いられるから、人間の視感覚Ｋ適合するカ
ラー写真をうるための分光感度分布をも与える必要があ
る。陰影がある立体的被写体とは、平面の上に描かれた
原画カラープリント、中印刷物と異なり、立体的被写体
であシ好しくけ人物、植物、動物など自然の物体を含む
被写体である。

照明光源が自然光にしろ人工光源にしろ立体的な被写体
であれば、必ず陰影を伴いことさら階調の豊かな再現性
とシャドウ部における色再現性が重要である。

また撮影に用いる照明光源の種類に依存することなく、
人間の視感覚に、違和感を伴なわず、優れた色再現性が
必要である。本発明におけるカラー感光材料は、カラー
写真やカラー原画からのプリント用途ぱかシでなく直接
的な撮影用途にも適合する特性をもつ直接ポジ型カラー
感光材料である。

本発明のカラー感光材料の特徴は赤感性感光層（ＲＬ）
のＳ（λ）が、第１要件の（Ａ）の条件を満足すること
であシ、好し〈は緑感性感光層（ＧＬ）と青感性感光層
（ＢＬ）の各Ｓ（λ）が第１の要件の（Ｂ）、および（
Ｃ）の条件を満足することである。

本発明に用いるＳ（λ）は、等エネルギーＫ修正された
分光感光計を用いて、測定することができる。

本発明の第コの特長は、本発明の直接ポジ型カラー感光
材料の青感層（ＢＬ）、緑感層（ＧＬ）および赤感層（
ＲＬ）の各感光層の相互の「層間効果」を前記（イ）な
いし（ヘ）の各条件を満足するように、設定することで
ある。

［層間効果Ｊ　（　Ｉｎｔｅｒ　　ｌａｙｅｒ　ｅｆｆ
ｅｃｔ）は、青色光、緑色光または赤色光によシ像露光
され、／＋２ 所定のカラー現像処理によシイエロー、マゼンタまたは
シアン色像を与える。例えば赤色光によシ像露光された
シアン色像は、他に独立に形成されないで、例えばマゼ
ンタ色像に混色を与える。このような層間の相互作用を
いう。

混色は、現像処理の過程で起る混色と、露光過程で、各
感光層の分光感度の重なシによシ起る混色に大分するこ
とができる。とくに後者は、直接ボジカラー感光材料の
場合、第１に色再現の忠実度を改良するため適切な分光
感度の重な９が必要であることと、第２にはこの混色が
色像の彩度を劣化さる。直接ポジ型色偉の第１の色再現
の忠実度と第２の彩度を両立させて改良する。

このことは、各感光層の、好しくはＳ（λ）の最大値を
とる波長域例えばＲＬではｊ９１〜４ｊＯｎｍＧＬテハ
ｊ　２　７　〜ｊ　Ｊ’　Ｏｎｍ％ｆ３ＬテはａＯｔ〜
＋タＯｎｍにおいて分光感度の重なシを実質的になくし
、さらに各感光層の、好しくはＳ（λ）の最大値の８０
％の波長域の重なシ領域例えば、ＲＬとＧＬでは１７！
　Ｎｔ００ｎｍ１ＢＬとＧＬではｚｏｏ〜ｓ−／３−／
− １（）ｎｍで敢えて分光感度分布を重ねることにより、
解決することができる。ここで「分光感度の重なシを実
質的になくシ」とは、λつの感光層の感度差をｏ．ｒ、
好しくは／．Ｑ（対数表示で）以上にすることをいう。

本発明による分光感度の重なシの修正に、現像処理によ
シ脱色可能の染料を用いた着色層が有用でちる。とくに
撰択的に染料を固定した着色層が有用である。

本発明による１層間効果」の評価法について述べる。

本発明による青色光、緑色光または赤色元による元楔篇
光（像算光）には、色温度３２０００Ｋ光源に色フィル
ターＳＣ−４２、ＢＰＮ−ｊ３とＳＰ−／ｔと併用およ
びＢＰＮ一≠２（富士写真フィルム■製）をそれぞれ通
して行う。各色フィルターの分光透過率曲線を第１図に
示す。

試料に例えば赤色党による光楔篇光を行い、所定のカラ
ー現像処理を行いシアン像をえた。この赤色フィルター
反射濃度を測定してえたシアン像の解析濃度と露光量（
対数表示）との関係を求めてその特性曲線（第λ図曲＠
ＲＬ　）をえる。分光反射率の解析濃度変換はＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ　Ｖｏｌｕｍｅ　／　！ｐ．≠♂７〜≠タ
≠（ｌタ７／年）に記載の方法に依る。分光透過率の解
析濃度変換は、ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓＴ．　Ｈ．
　Ｊａｍｅｓ編、ｊλｊ頁、Ｋ記載の方法ニ依る。次に
同様の赤色光による光楔露光を行い、さらに色温度３２
０００Ｋ光源に緑色フィルタＢＰＮ−ｊ３とＳＰ−／Ａ
の併用または青色フィルターＢＰＮ−ａ２を通して、夫
々緑色光または青色光による一様露光を、特性曲線をう
るために行ったと同様なカラー現像処理を行い、ＲＬの
最大濃度（Ｄｍａｘ）でそのＤｍａＸがｘ．ｏｉ−ｏ．
２の処でマゼンタ濃度またはイエロー濃度が／．０にな
るように、緑色光量または青色光量を調節して一様露光
を行う。続いて所定のカラー現偉処理を行いシアン色像
にそってマゼンタまたはイエロ濃度の測定を行いその特
性曲線を求める。（第２図曲線ＧＬ，ＢＬ）第λ図にお
いて曲線ＲＬ上のＡ点は〔最小シアン濃度（Ｄｍｉｎ）
＋０　−　／　）の点であり、Ｂ点は曲線ＲＬ上のＩ）
ｍａｘの点である。曲線ＧＬＫおいてＡ点に相当するＲ
Ｌの露光ｌ　μ 量の位置のマゼンタ色儂濃度がａ点、曲線ＧＬの同様の
位置のイエロー色像濃度がａ′点である。

この場合〔ＤＧ／ＤＲ’）は〔ａ点に相当するマゼンタ
濃度一Ｂ点に対応するＯ点のマゼンタ濃度〕または（Ｄ
Ｂ／ＤＲ）は、〔ａ′点Ｋ相当するイエロー濃度一Ｂ点
Ｋ対応するＯ点のイエロー濃度〕によって表わすことが
できる。ＲＬのＩ）ｍａｘが／．１以下またはコ．．２
以上しかえられない場合はそのＤｍ＆Ｘの／／．２の濃
度に合せて各色像濃度けて補正することができる。

「層間効果」の物理的意味は、用いるカラー感光材料の
分光感度分布、発色像を構成する分光吸収特性および発
色現像過程での混色などの要因を含めて、ある特定の感
光層例えば赤感性感光層がシアン発色像を形成したとき
色再現性に影響しやすい色濃度がｉ．ｏ近傍において、
その他の発色層における発色像例えばＧＬにおけるマゼ
ンタ色偉やＢＬにおけるイエロー色像への混色の程度を
表わすことである。例えば第２図Ｋおいて、△Ｘ一ｌ　
ｊ の値が（−）であれば混色が増加することを意味し（＋
）であれば混色が減少することを意味する。

同様なことが、緑感層や、青感層についても言うことが
できる。

本発明において、各感光層のλｍａｘを！ｔｊｎｍの近
傍の方向へ近接させ、さらに層間効果を適正化す、つま
り前記の各「層間効果」を（イ）がいし（ヘ）の条件を
満足させて始めて、色再現性とくに色相と彩度に優れた
カラー感光材料をうろことができる。Ｓ（λ）を（Ａ）
の要件を満足させ、ＤＧ／ＤＲを−０．３０々いし＋ｏ
．ｔｏ好しくけ一〇．．２０ないし＋ｏ．ｔｏさらには
−０．００ないし＋〇．ｊＯにするがよい。またＤ　Ｒ
　／　Ｄ　ａを一０．２０ないし＋ｏ．ｒｒさらには一
〇．／０ないし−４−０．ｊｊｔにするがよい。Ｓ（λ
）を（Ｂ）および（Ｃ）の要件を満足させ、ＤＢ／ＤＧ
を−０．３０ないし十〇　．　＋　０，　とくに０．０
０ないし＋０．３０さらには十〇．／ｊ々いし＋ｏ．ｔ
ｏがよい。

本発明における「層間効果」を賦与する方法に、次の方
法がある。第１には、感光層に含有するハロゲン化銀粒
子の構造とハロゲン組成である。ハロゲン化銀粒子の表
面の臭化銀含有量または沃化銀含有量が内部と異なる多
重構造粒子であること、とくにさらには、ハロゲン化銀
粒子の表面においても臭化銀含有量または沃化銀含有量
が異ガる局在相をもつことが好しい。第２には、ハロゲ
ン化銀粒子の表面に、現像による重層効果を促進する吸
着物質を吸着させておくことである。この吸着物質とは
、例えば、米国特許第３６３ｔ４＃７号、同デイフエス
パブリケーションＴタ０タ０２コ、同Ｔ９ｏｙｏｓ３号
ドイツ公開特許（ＯＬＳ）−一〇≠３タグ３号や同（Ｏ
ＬＳ）一２０４＋！３２ｔダ号などの明細書また特開昭
よ０−ＩＪ２３θ号明細書に記載の一般式（　ＶＩ　）
や（■）によって表わされる化合物々とである。とくＫ
好しい吸着物質は、一般式ＮＶａ）（■ｂ）（ＩＶｃ）
および（ｌＶｄ）によって表わされる化合物である。こ
れらの化合物は、増核促進剤としても作用し、一方現像
による層間効果をも兼ね備える有用な化合物でもある。

第３には発色現像主薬例えば芳香族第１級アミン誘導体
の酸化体と反応して現像抑制性残基または化合物を放出
する化合物いわゆるＤＩＲ一化合物を用いることである
。本発明におけるＤＩＲ一化合物は、好しくけＤＩＲ一
化合物を含有する感光層自体の現偉抑制効果を弱く他の
隣接感光層に強く現偉抑制効果を与えるもので、さらに
はＤＩＲ一化合物を含有する感光層自体の階調を低下す
ることなくとくに脚部の階調を軟調化することが少いも
のが好しい。本発明におけるＤＩＲ一化合物は、感光層
と分光感度分布を異にするかまたはネガ型ハロゲン化銀
乳剤を含有するいわゆる［機能性感光層Ｊ（ＦＬという
）を設けて含有されるがよい。この為に、本発明による
ＤＩＲ一化合物は発色現像主薬の酸化物と反応して可視
域に分光吸収性を実質的に有しかい無呈色母核をもつＤ
ＩＲ一化合物が好しい。とくに一般式（　Ｉ−／　）に
よって表わされる化合物が好しい。

第≠には、本発明Ｋおける各感光層（ＲＬ）、（ＧＬ）
、または（ＢＬ）の間に、現像過程における混色が少い
ことである。そのためにいわゆる／ｒ 混色防止剤が用いられる。混色防止剤としては例えばハ
イドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、アミン
類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、アスコルビン
酸誘導体、無呈色カプラー生成色素溶出型カプラー、や
スルホンアミドフェノール誘導体などを含有させる。

第ｊには各感光層の分光感度分布の波長端をシャープ・
カットすることである。これは、増感色素の選択、ハロ
ゲン化銀粒子のハロゲン組成や染料または媒染層の選択
によって行うことができる。

本発明に用いられる染料は、通常イラジエーション防止
に用いられる水溶性染料、とくにｐ　Ｈ　７　．０以下
で実質的に水不溶でｐＨ９．０以上の水に可溶となる染
料が好しく、さらにはかかる染料の固体微粒子分散物を
用いるのがよい。

さらには、本発明においてシアン・カブラーマゼンタ・
カプラーやイエローカプラーの選択があり、とくにシア
ン・カプラーには一般式（ＣＩ）によって表わされるも
のが好しい。

次に本発明に用いられる各要素について詳しく−／ター
ｌ一 説明する。

（増感色素） 本発明における直接ポジ型カラー感光材料の各感光層の
Ｓ（λ）は、シアニン色素、メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、複合メロシア
ニン色素などの増感色素を／種ないしグ種またはそれ以
上、選択し、組合せて用いられる。とくに直接ボジ型ハ
ロゲン化銀乳剤には増感色素の化学構造の一見僅かな差
が、最小濃度（Ｄｍｉｎ）またはカヅリ、脚部の階調、
感光度とその安定性や潜像の保存性などに大きく影響す
る。また増感色素のハロゲン化銀への吸着性が、他のＤ
ＩＲ一化合物の性能に影響する。

分光増感に用いる増感色素は、本発明の直接ボジカラー
感光材料のカラー現像処理の迅速簡易化のための一つの
大きい障害となる。第１には発色現像を遅らせたり、と
くに造核促進剤による現像促進を阻害する効果がある。

第λＫは脱銀作用を阻害する効果があシまた第３には残
色の原因と々る。これらの阻害因子を排除するように増
感色素が選択される。

本発明の感材には、下記一般式〔■〕、〔■〕または〔
■〕によって示される増感色素が用いられる。シアニン
色素は優れた増感性をもつが、造核促進剤の効果、また
脱銀作用を阻害し、残色も多い。分子中のシアニン母核
に少くとも１つの水溶性基が導入されたシアニン色素は
このような阻害効果が少い。ロダシアニン色素やメロシ
アニン色素はシアニン色素よシも前記の阻害作用は弱い
が、シアニン色素と同様にシアニン母核または酸性へテ
ロ環母核の倒れかに水溶性基を導入することによって、
上記阻害作用が一層改良される。

以下に、一般式［１）、〔■〕または［１１〕で表わさ
れる増感色素の具体例を示す。

一般式〔Ｉ〕 −ｚｔｏｘ θ （Ｘ８０１）ｎ８０１ 式中、ｚ１ｏ１とＺ　８０２は同一でも異なっていても
よく、チアゾール、ペンゾチアゾール、ナント２ｌ チアゾール、セレナゾール、ぱンゾセレナゾール、ナフ
トセレナゾール、オキサゾール、ペンゾオキサゾール、
ナフトオキサゾール、イミダゾール、ペンズイミダゾー
ル、ナフトイミダゾール、キノリン、ピロリン、ピリジ
ン、テトラゾール、インドレニン、ペンズインドレニン
およびインドールからなるペテロ環またはへテロ原子と
してテルルを含む含窒素へテロ環を形成するのに必要な
原子群を表わし、これらのへテロ環は置換基を有するも
のでもよい。Ｒ　８０１とＲ　８０２は炭素数／０以下
の置換または無置換のアルキル基、アルケニル基、また
はアルキニル基を表わし、カルｌキシル基、スルホ基、
アミノ基、ヒドロキシル基の中から選ばれた少くとも７
つの水溶性基を含む。ｍ　８０１はＯまたは／、λまた
は３の整数を表わす。ｍ　８０１が／を表わす場合は、
Ｒ１ｏ３は水素原子、低級アルキル基、アラルキル基、
置換されていてもよいフエニル基を表わし、Ｒ８０４は
水素原子を表わす。

ｍ　８０１が２または３を表わす場合、Ｒ１ｏ３は水素
原子を表わし、Ｒ１ｏ４は水素原子、低級アルキルー＋
２．２ 基、アラルキル基を表わすほか、Ｒ８０２と連結してｊ
員またはｔ員環を形成することができる。またｍ　８０
１が．２または３を表わし、Ｒ８０４が水素原子を表わ
す場合、Ｒ１ｏ３はＲ　８０３と連結して窒素原子を含
むこともできる夕員または６勇環を形成することができ
る。ｊ　８０１　、ｋ８０１は０または／を表わし、Ｘ
ｅ１ｏ１は酸アニオンを表わし、ｎｌ０１はＯまたはｌ
を表わす。

一般式〔■〕 Ｒ　８０２と同義であり、Ｒ２ｏ３は置換または無置換
のアルキル、アルケニル、アルキニルまたはフエニル基
を表わす。ｍ２ｏ１ｒｌ″ｉｏ、／または一を表わす。

Ｒ　２０４は水素原子、低級アルキル基、置換されてい
てもよいフエニル基を表わすほか、ｍ２ｏ１が２を表わ
す場合、Ｒ２０４とＲ　２０４とが連結してｊ員または
ｔ員環を形成することができる。

Ｑ　２０１は硫黄原子、酸素原子、セレン原子または；
Ｎ−Ｒ２０５を表わし、Ｒ２０５はＲ２０３と同義でｅ あるｏ　ｊ２０１　％　ｋ２０１　％　ｘ２０１および
ｎ２０１は夫ｅ 々ｊ　８０１％　ｋ　ＩＯＩ＼ｘｌ０１およびｎ８０１
と同義である。

一般式（ＩＩＩ） 式中１ｚ２０１　％　ｚ２０２　ｕ＼ｚ８０１　’！た
ハＺ１（１２と同義であるｏ　Ｒ２０１　ＸＲ２０２は
Ｒ　１ｏｘ’ｔたは式中、Ｚ３ｏ１はＺ　２０１と同義
のほかテアゾリジン、チアゾリン、ペンゾチアゾリン、
ナフトチアゾリン、セレナゾリジン、セレナゾリン、ペ
ンソセレナゾリン、ナフトセレナゾリン、ペンゾオキサ
ゾリン、ナフトオキサゾリン、ジヒドロビリジン、ジヒ
ドロキノリン、ペンズイミダゾリンまたはナフトイミダ
ゾリン核を表わし、とのへテロ環は置換されていてもよ
い。Ｑ　ｓｏｓはＱ　２０１、Ｒ３０４はＲ２０４と同
義である。Ｒ３０１はＲ８０１またはＲ８０２と＼Ｒ３
０２はＲ２０３と同義であるＯｍ　３０１はｍ２０１と
同義であるｏ　Ｒ　３０３はＲ２０３と同義のほか、”
３０１が２または３を表わす時はＲ　３０３とＲ　３０
３とが連結して窒素原子を含んでもよいｊ員またＦｉｔ
員環を形成してもよい。ｊ　３０１はｊｌｏ１と同義で
ある。

上記一般式［１）〜［ＩＩＩ）で示される増感色素のう
ち、一般式１）において、Ｚ　８０１とＺ　８０２が、
ペンゾチアゾール、ペンゾゼレナゾール、ナフトチアゾ
ール、アフトゼレナゾール、ペンゾオキサゾール、ペン
ゾイミダゾール、ペンゾインドレニンまたはキノリン核
などを示し、Ｒ１ｏ３が水素原子、低級アルキル、置換
または無置換のフエニル基を表わすか、Ｒ１ｏ３が複数
個ある場合には２　！− 互いに連結してｊ員またはｔ員の炭素環を形成するもの
が好ましい。さらに一般式（Ｉ［’）において、Ｚ　２
０１とＺ　２０２が前記の核のほか、チアゾール、セレ
ナゾール、オキサゾール、チアゾリンまたはゼレナゾリ
ンを示すものが好しい。さらにまた一般式［１１１）に
おいて、ｚ３０１が一般式〔ｌ〕と（ＩＩ）に関して述
べた前記の核であるものが好しい。

以下に、一般式［１）、［Ｉ［）または〔■〕で表わさ
れる増感色素の具体例を示す。しかしこれらに限られる
ものではない。

Ｓ−ｔ λ　ｔ Ｓ コ Ｓ−３ Ｓ グ Ｓ一／　／ Ｓ一７２ Ｓ−７３ 一ター Ｓ ！ Ｓ ｔ Ｓ ／０ Ｓ−／　≠ Ｓ ｌ　！ Ｓ ／　６ Ｓ−７７ Ｓ ＋２　０ Ｃ２Ｈ５ Ｓ０３ Ｓ ／　ｔ Ｓ ＋２　７ ＳＯ３ Ｓ ｌ　タ Ｓ−コλ Ｓ ．２　３ Ｓ コタ Ｓ ．２　グ Ｓ−３ｏ Ｓ−Ｘｔ Ｓ−Ｊ／ ＝１ ３　グー Ｓ Ｓ （ＣＨ２）３ＳＯ３Ｋ （ＣＨ２）３ＳＯ３ Ｓ ３　≠ Ｓ ３　ｔ Ｓ ３Ｆ Ｓ−≠Ｏ ＝３　７ Ｓ−３ｒ Ｓ Ｓ−ａ／ Ｓ ≠コ α Ｓ−ｌＩμ Ｓ μ　７ Ｓ ≠　ｊ Ｓ−≠ｔ Ｓ−≠６ Ｓ一グタ 本発明に用いられる増感色素は、単独または組合せて用
いることができる。また他の強色増感剤例えば親水性基
をもつメルカプトへテロ環化合物、アザインデン化合物
、含窒素へテロ環基で置換されたアミン・スチルベン化
合物、ヒドロキシル基をもつ芳香族の有機ホルムアルデ
ヒド縮金物などと合せて用いることができる。

増感色素は、・・ロゲン化銀乳剤の特性、などＫよって
差があるが、ハロゲン化銀ｌモル当りｌ×／０−６モル
ないし／×／０−３モル好し〈は！Ｘ／０−５モルない
しｊ×／０−４モルを、使用する。また、ハロゲン化銀
粒子形成中、化学増感の以前に、またその途中Ｋ１また
ファイナルスとして添加することが出来る。好し〈は化
学増感の以前または途中で添加するがよい。

（ＤＩＲ化合物） 本発明に用いるＤＩＲ一化合物は、とくに次の一般式（
Ｉ−／）、（ｌ−２）、（１−Ｊ）、（ｔ−＜ｚ）ｉ’
ｃよって示される化合物群の中から選ぶことができる。

≠　ｌ 一般式（１−／） Ａ−（Ｔｉｍｅ）ｔ−Ｘ 一般式（■−２）Ｃｏｕｐ−Ｘ 一般式（１−ｊ）　　　Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）ｔ−Ｘ
一般式（１−１）　　　Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）ｔ−Ｒ
ＥＤ−Ｘ一般式Ｃ　Ｉ−／　）中人は酸化還元母核を意
味し、写真現偉処理中に酸化されることによってはじめ
て＋Ｔｉｍｅ−ｉＸが離脱することを可能力らしめる原
子団を表わし、Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子もしくは
酸素原子でＡに連結するタイミング基を表わし、ｔは０
または／の整数であり、Ｘは現儂抑制剤を意味する。

以下、本発明で用いる一般式ＣＩ−／）の化合物につい
て説明する。

まず一般式（　１−／　）のＡについて更に詳しく説明
する。Ａで示される酸化還元母核としては、例えばハイ
ドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、０−
アミノフェノール、／，λ−ナフタレンジオール、／，
４’−ナフタレンジオール、ゲ　コ ／，Ａ−ナフタレンジオール、ｌ，２−アミノナフトー
ル、／，クーアミノナフトール又は／，Ｊアミノナフト
ール々どがあげられる。この時アミノ基は炭素数／−２
！のスルホニル基、または炭素数／〜．２！のアシル基
で置換されていることが好ましい。スルホニル基として
は置換または無置換の脂肪族スルホニル基、あるいは芳
香族スルホニル基があげられる。またアシル基としては
置換または無置換の脂肪族アシル基あるいは芳香族アシ
ル基があげられる。Ａの酸化還元母核を形成する水酸基
またはアミノ基は、現像処理時に脱保護可能か保護基で
保護されていてもよい。保護基の例としては、炭素数／
〜コ！のもので、例えばアシル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルパモイル基、さらに特開昭ｊターｌタ７，０
３７、特開昭！ター．２０／，０！７に記載されている
保護基があげられる。さらにこの保護基は、可能な場合
は以下に述べるＡの置換基と互いに結合して、ｊ，ｔ，
あるいは７員環を形成してもよい。

Ａで表わされる酸化還元母核は適轟な位置が適当な置換
基で置換されていてもよい。これら置換基の例としては
、炭素数．２！以下のもので、例えばアルキル基、了り
ール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホン
アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基
、カルパモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、ア
シル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ
環残基、または＋Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　＋ｒＸなどがあげら
れる。これらの置換基はさらに以上述べた置換基で置換
されていてもよい。またこれらの置換基は、それぞれ可
能な場合は、互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素
環、または飽和あるいは不飽和のへテロ環を形成しても
よい。

Ａの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコール
、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフェノール、／，
４ｔ−ナフタレンジオール、／，４Ｚアミノナフトール
たどがあげられる。Ａとして更に好ましくはハイドロキ
ノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、０−アミノ
フェノールがあげられる。Ａとして最も好ましくはノ・
イドロキノンである。

＋Ｔ　ｔ　ｍ　ｅ　＋−Ｘは一般式（１−／）において
Ａで表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化反応ｅ をおこし酸化体となった時はじめて＋Ｔ　ｉ　ｍｅ　−
）ＴＸとして放出される基である。

Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、または酸素原子でＡに
連絡するタイミング基であシ、現像時放出された０＋Ｔ
ｉｍｅ量Ｘから一段階あるいはそれ以上の段階の反応を
経てＸを放出せしめる基があげられる。Ｔｉｍｅとして
は、例えば米国特許第グ，１り，２６２号、同第μ，≠
Ｏタ，３２３号、英国特許第２，０タ４　，７１３号、
米国特許第≠，／≠ｊ，Ｊタ６号、公開昭第７／−／≠
ｔ，ｒ．ｚｒ号、公開昭第３７−Ｉｔ，１３７号々どに
記載されているものがあげられる。Ｔ　ｉ　ｍ　ｅとし
ては、これらに記載されているものから選ばれる二つ以
上の組合せでもよい。

一般式Ｃ　Ｉ−／　〕においてＴｉｍｅで表わされ一μ
　！ るタイミング基は、特Ｋ好ましくは下記一般式で表わさ
れるものである。ここに＊は酸化還元母核が結合する部
位を表わし、＊＊はＰＵＧが結合する部位を表わす。Ｔ
ｉｍｅとしては、以下の二つ以上の組合せでもよい。

一般式（Ｔ−／） Ｒ３１ 一４ｔ　Ｘ− −Ｎ−Ｃ−を表わす。ここでＲ３１Ｆｉ水素原子、脂肪
Ｒｏｌｌ 族基、芳香族基もしくは複素環基である。

Ｘ１は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環ｑ　Ｆｉ
／からグの整数を表わす。ｑが一以上の時は、Ｘ１で表
わされる置換基は同じで本異なっていてもよい。ｑが２
以上の時はＸ１どおしが連結して環を形成してもよい。

ｐは０，／又はコを表わす。ｒはＯ又は／を表わす。

一般式（Ｔ−／）で表わされる基は、例えば米国特許第
≠，コ４ｔｒ，ヂ＆．２号に記載されている。

一般式（Ｔ−コ） Ｉ１ （例えばフッ素、塩素、臭素、沃素）またはニトロ基を
表わす。ここでＲ３２及びＲ３３は同じでも異なってい
てもよくＲ３１で述べた基を表わす。

Ｘ２はＲ３１で述べた基を表わす。

式中、ｚ１、Ｘ１、Ｘ２、Ｑ％　　ｒに関しては、一般
式（Ｔ−／）で定着したのと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−Ｊ） 式中、Ｚ２は−Ｓ−−Ｓ−Ｃ Ｓ−Ｃ− ｍは／からｌの整数で好ましくは／，！，又は３である
。Ｒ３１及びＸ２、ｒに関しては、一般式（Ｔ−／）で
定義したのと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ一弘） 式中、ｚ３け−０−、一Ｓ一又は一Ｎ−　を表わＲ３６ す。ここでＲ３６は脂肪族基、芳香族基、アシル基、ス
ルホニル基、ヘテロ環基を表わす。Ｒ　３４　、Ｒ　３
５は一般式（Ｔ−／）で定義したＲ３１　と同じ意味を
表わす。Ｘ１及びｑは一般式（Ｔ−／）で定義したもの
と同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−ｐ）で表わされる基は、例えば米国特許第
≠，ａＯタ，３２３号に記載のあるタイミング基である
。

一般式（Ｔ−夕） 式中ｓ　Ｚ　３ＳＸ　１％　Ｒ　３４％　Ｒ　３５％　
及ヒｑｕ一般式（Ｔ−≠）で定義したものと同じ意味を
表わす。

ｌタ− −ｊ　Ｏ 一般式（Ｔ−Ｊ） 記載のあるタイミング基である。

一般式（Ｔ−７） 式中、Ｘ３は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから
選ばれる少なくとも一つ以上の原子から々シ、ｊ員〜７
員の複素環を形成するに必要な原子団である。この複素
環は更にベンゼン環又は五員ないし七員の複素環が縮合
していてもよい。好ましい複素環として、例えばピロー
ル、ピラゾル、イミダゾール、トリアゾール、フラン、
オキサゾール、チオフエン、チアゾール、ピリジン、ピ
リダジン、ピリミジン、ピラジン、アゼピン、オキセビ
ン、インドール、ペンゾフランならびにキノリンなどが
あげられる。Ｒ３４、Ｒ３５、ｚ３、ＸＩＸ　ｑは一般
式（Ｔ−≠）で定義したものと同じ意味を表わす。一般
式（Ｔ−４）で表わされる基は、例えば英国特許第λ，
Ｏタ４　，７１３号に式中、Ｘ５は炭素、窒素、酸素あ
るいは硫黄のうちから選ばれる少なくとも一つ以上の原
子からな！＋、ｚ員ないし７員の複素環を形成するに必
要か原子団である。Ｘ６及びＸ７は Ｒ３７ 一〇＝あるいは一Ｎ＝である。ここでＲ３７は水素原子
、脂肪族基、あふいは芳香族基を表わす。この複素環は
更にベンゼン環又は！員々いし７員の複素環が縮合して
いてもよい。好ましい複素環としては、例えばピロール
、イミダゾール、トリアゾール、フラン、オキサゾール
、オキサジアゾール、チオフエン、チアゾール、チアジ
アゾール、ビリジン、ピリダジン、ビリミジン、ピラジ
ン、アゼピン、オキセビンならびにインキノリンなどが
あげられる。Ｒ３４、Ｒ３５％　ｚ３ＸＸ１％　　ｑｕ
一般式（Ｔ−ｇ）で定義したものと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−４） ｚ１、Ｘ１、Ｘ２、ｎ及びｑｒは一般式（Ｔ−／）で定
義したものと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ一タ） Ｘ２ 式中、Ｘ１ｏは炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちか
ら選ばれる少なくとも一つ以上の原子からなＤ、’員〜
７員の複素璋を形成するに必！！彦原子団である。Ｘ８
及びＸ９はーＣ＝あるいはＮ一である。この複素環は更
にベンゼン環又はｚ　Ｊｊ　ｉｚいし７員の複素環が縮
合していてもよい。

好ましい複素環としては一般式（Ｔ−４）にあげられた
ものの他に、例えばビロリジン、ピぱリジン、ペンゾト
リアゾールなどがあげられる。

−ｊ３ 式中、Ｘｌｌは一般式（Ｔ−４）で定義されたＸＩＯと
同じ意味を表わす。ｚ３は一般式（Ｔ−＜ｚ）で定義し
たものと同じ意味で、ｌは０またはｌを表わす。ｘｔｉ
の好ましい複素環としては、例えば次に示すものがある
。

！　≠ ここでＸ１及びｑは一般式（Ｔ−／）で定義したものと
同じ意味を表わし、Ｘ１２は水素原子、脂肪族基、芳香
族基、アシル基、スルホニル基、アルコキシヵルボニル
基、スルファモイル基、複素環もしくはカルパモイル基
ヲ表わす。

一般式（Ｔ−／ｏ） Ｘ１ λ２ 式中、Ｘ１　％　Ｘ　２は一般式（Ｔ−／）で、ｚ３？
一般式（Ｔ−≠）で定義したものと同じ意味を表わす。

ｍＦｉ一般式（Ｔ−Ｊ）で定義したものと同じ意味で、
好ましくは／又はλである。

上記一般式（Ｔ−／）から（Ｔ−／ｏ）において１Ｘ１
＼Ｘ２＼Ｒ３１〜ないしＲ３７が脂肪族基の部分を含む
とき、炭素数／から．２Ｏのものが好ましく、飽和また
は不飽和、置換または無置換、鎖状または環状、直鎖寸
たは分岐のいずれであってもよい。上記Ｘ１、Ｘ２、Ｒ
３■ないしＲ３７が芳香族基の部分を含むとき、炭素数
，ｇ−２０，好ましくはｔ〜ＩＯであシ、さらに好まし
くは置換または無置換のフエニル基である。また上記Ｘ
１、Ｘ２、Ｒ３１ないしＲ３７が複素環基の部分を含む
ときは、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、あるい
は硫黄原子の少なくとも／個を含む！員もしくはｔ員の
複素環である。複素環基として好ましくはピリジル基、
フリル基、チェニル基、トリアゾリル基、イミダゾリル
基、ビラゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリ
ル基もしくはピロリジニル基である。

Ｘは現像抑制剤を意味する。現儂抑制剤の例としては、
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能ガへテロ環化合物があげられる。ペ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール
類（例えばｌフエニルー！−メルカプトテトラゾール、
／ープロビル−！−メルカプトテトラゾール、／−ツチ
ルーｊ−メルカプトテトラゾール、λ−メチルチオー！
−メルカプ｝−／，Ｊ，≠−チアジアゾール、コーエチ
ルーよ−メルカプトーｌ，３，μオキサジアゾール、３
−メチルーｌ−フエニルー！−メルカプトー／，．２，
グートリアゾール、ｌ−（≠−エチルカルパモイルフエ
ニ／−）一一一メルカブトイミダゾール、コーメルカプ
トベンズオキサゾール、コーメルカプトベンズイミダゾ
ル、コーメルカプトベンゾチアゾール、コーメルカプト
ベンズオキサゾール、λ−フエニルーオメルカプ｝一／
，ｊ，≠−オキサジアゾール、／（３−（３−メチルウ
レイド）フエニル｝一よｊ　７ メルカブトテトラゾール、ｌ−（≠−ニトロフｘ＝Ａ／
．）−１−メルカプトテトラゾール、！−（．２−エチ
ルヘキサノイルアミノ）一コーメルカブトベンズイミダ
ゾールカど）、置換あるいは無置換のメルカプトアザイ
ンデン類（例えば、Ａ　−メチルーグ−メルカプトー／
，！，．３ａ，７−テトラザインデン、ｐ，ｘ−ジメチ
ル−２−メルカブトー／，３，ｊ＆，７−テトラザイン
デンなど）、置換あるいは無置換のメルカプトビリミジ
ン類（例えばコーメルカブトピリミジン、λ−メルカプ
トーｌ−メチルーｔ−ヒドロキシピリミジンなど）々ど
がある。

イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換あるいは無置換のトリアゾール類（例えば、ｌ，Ｘ
，＋｝リアゾール、ペンゾトリアゾール、！−メチルベ
ンゾトリアゾール、！−二トロベンソトリアゾール、ｓ
−−ｆロモベンゾトリアゾール、！−ｎ−プチルベンゾ
トリアゾール、！，ｔ−ジメチルベンゾトリアゾール々
ど）、置換あるいは無置換のインダゾール類（例えばイ
ンＪ′ｒ− ダゾール、ｊ一二トロインダゾール、３−ニトロインダ
ゾール、３−クロロー！−二トロインダゾールなど）、
置換あるいは無置換のペンズイミダゾール類（例えばよ
−ニトロベンズイミダゾール、ｊ，ｔ−ジクロロベンズ
イミダゾールなど）などがあげられる。

またＸは一般式［　１−／　）のＴｉｍｅから離脱して
、いったん現像抑制性を有する化合物となった後、更に
それが現像液成分とある種の化学反応をおこして実質的
に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した化
合物に変化するものであってもよい。このような化学反
応を受ける官能基としては、例えばエステル基、カルボ
ニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加受容
基、あるいはイミド基などがあげられる。この上うな失
活型現像抑制剤の例としては、例えば、／一（３−フエ
ノキシカルボニルフエニル）−ｊ−メルカプトテトラゾ
ール、／一（≠−７エノキシカル＋（ニルフエニル）一
ｊ−メルカプトテトラブル、／−（Ｊ−マレインイミド
フエニル）−１−メルカブトテトラゾール、！−フエノ
キシカルボニルベンゾトリブゾール、’　　（≠−シア
ノフエノキシカルボニル）ペンゾトリアゾール、コーフ
エノキシカルボニルメチルチオーｊ−メルカブト／，３
，’ｌ−チアジアゾール、ｊ一二トロ−３−フエノキシ
カルボニルイミダゾール、ｓ−（２．３−ジクロロプロ
ビルオキシカルボニル）ペンゾトリアゾール、／一（≠
−ベンゾイルオキシフエニル）一よ−メルカプトテトラ
ゾール、ｒ−（ｘ一メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）一コメルカプトベンゾチアゾール、！−シンナモイ
ルアミノベｙゾトリアゾール、／−（３−ビニル力ルポ
ニルフエニル）一ｊ−メルカプトテトラゾール、！−ス
クシンイミドメチルベンゾトリアゾル、’（≠−スクシ
ツイミドフエニル）一！メルカプトー／，Ｊ，ＩＩ−オ
キサジアゾール、ｔ一フエノキシカルボニルーλ−メル
カブトベンズオキサゾールなどがあげられる。

本発明の内容をより具体的に述べるために、以下に一般
式［：Ｉ−／）で表わされる化合物の具体例を示すが、
これらに限定されゐわけではない。

１　−　／　−（１） り ｔ　／ ｔ３− Ｕ ａｌｌ９ ０Ｈ ｔｊ ｔ　４ｔ一 ０Ｈ ７Ｊ （自） ０Ｈ 一般式［１−／）で示された化合物は、一般に以下のλ
通シの方法で合成できる。まずＴｉｍｅが単なる結合手
（ｔ＝０）の場合、第１はクロロホルムや／，２−ジク
ロロエタン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン中、無触
媒またはｐ−｝ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸
、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸な
どの酸触媒共存下に、ペンゾキノンやオルトキノン、キ
ノンモノイミン、キノンジイミン誘導体と、現像抑制剤
を室温からｌＱＯ０Ｃの間の温度で反応させる方法であ
る。第２は、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチル
ホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒中炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、トリエチ
ルアミンなどのｔタ 塩基存在下に、塩素、臭素またはヨウ素で置換されたペ
ンゾキノン、オルトキノン、キノンモノイミン、キノン
ジイミン誘導体と現儂抑制剤を−コｏ　’ＣからｌＯＯ
０Ｃの間で反応させて得られたキノン体を、ジエチルヒ
ドロキシルアミン、ハイドロサルファイトナトリウムな
どの還元剤で還元する方法である。

〔参考文献：　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　／　Ｉ　＋２．２７（／タ７タ）　；　Ｌｉｅｂｉ
ｇｓ　Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．　７ｔ≠．／３／（／２７．
２）） 次いでＸがＴｉｍｅを介して放出される型式（　１−／
　）の場合も、上記とほぼ同様な方法で合成できる。す
なわち上記の現俸抑制剤（Ｘ）のかわシにＴｉｍｅ−Ｘ
を用いるか、またはＸＫ置換可能な基（例えばハロゲン
原子、ヒドロキシ基、またはそれらの前駆体）を有する
Ｔｉｍｅを先にレドツクス母核に導入した後、置換反応
ＫよりＸを連結させる方法である。

一般式（■−コ）、（１−Ｊ）および（■一≠）中、Ｃ
ｏｕｐはカプラー母核を意味し、発色現像生薬の酸化体
と反応してーＸ、（Ｔｉｍｅ）ｔ−Ｘ、または＝（Ｔｉ
ｍｅ）ｔ−ＲＥＤ−Ｘ　；Ｉ！Ｉｇ離脱すルコとを可能
ならしめる原子団を表わす。ＲＥＤは発色現像主薬の酸
化体と反応してＸを放出する基を表わす。Ｔｉｍｅおよ
びｔは一般式（Ｉ−／）と同義である。

カプラー残基については画像形成カプラーや無呈色カプ
ラーとして使用される任意のカプラーの残基（カプラー
からカップリング離脱基を除いた部分）が適用できる。

一般式（■−２）（１−ｊ）および（■−μ）のＴｉｍ
ｅの具体例は特開昭！≠−／≠！／３ｊ号に記載されて
いるようか分子内求核置換反応によるものであっても、
特開昭１７−／ｒｌ’０３ｊ号、同６０−一グタ／≠？
号、同ｔｏ−コｌタｌａｔ号または同よ一一タＱタ３コ
号に記載されているような電子移動によるものでも良い
。また、２には一般の現像抑制剤を用いることができる
が好ましくはメルカプトテトラゾール、メルカプトチア
ジアゾール、メルカプトトリアゾール、メルカブトイミ
ダゾール、セレノテトラゾール、メルカプトペンゾチア
ゾール、セレノベンゾチアゾル、メルカプトベンゾオキ
サゾール、メルカプトオキサゾール、セレノベンゾオキ
サゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セレノぱン
ズイミダゾール、ペンゾトリアゾール、ペンゾジアゾー
ル、若しくはこれらの誘導体又はこれらの前駆体が含ま
れる。

特に現像液の補充量が少ない時には加水分解型ＤＩＲカ
プラーが好ましい。このようなＤＩＲカプラーとしては
、例えば米国特許第グ，≠７７，ｊｔ３号（英国特許第
２，Ｏタタ，７６７Ｂ）や特開昭ｓｒ−λＯオ／３０号
に開示されたものが有用である。

ＲＥＤで示される基は、現像時存在する駿化性物質（例
えば現偉主薬酸化体）により酸化される基であり、具体
的には米国特許第１１，／ｓ／Ｉ，ｊ７／号、特開昭ｔ
／−コ３３７グ／号、同Ａ／−２３／ｊｊＪ号、同乙／
−／／３０ＡＯ号または同Ａ／−２≠タＯｊｔ２号に記
載のものである。

次に一般式（１−．２）、（１−Ｊ）及び（１一≠）で
表わされるＤＩＲ化合物の具体例を示すが、これに限定
するものではない。

■−コー（１） 一７　グ Ｃ＝０ ７ｒ− ■ Ｊ　−（１） ０Ｈ ０Ｈ −ｒｏ一 １−　４’　−（１） ｒ　コ １／− ｔ３− ０Ｈ 本発明に用いられる現像抑制物質又はその前駆体を放出
する化合物には特に制限はない。放出された現像抑制物
質の現俸抑制力が弱い場合、現偉主薬の酸化生成物との
カップリング速度が遅い場合、あるいは遅いタイミング
基を有するような場合には添加量を増やすことによシ本
発明の目的を達成することができる。

ＤＩＲ化合物はハロゲン化銀乳剤層又は非感光性中間層
のどちらに添加しても本発明の目的は達成できる。

ＤＩＲ化合物の添加量はハロゲン化銀ｌモルに対して／
×／０−６〜ＩＯ−１、好ましくはｊ×／Ｏ−５〜ｋ×
／０−２モルの範囲である。

本発明の一般式ＣＩ−ｉ〕〜〔Ｉ−≠〕で表わされる化
合物は単独で用いてもよいし、また一種類以上併用して
もよい。

一般式（　１−／　〕〜（１−４’）で表わされる化合
物は、高沸点オイルに溶解高速攪拌して得られる乳化物
として添加しても良いしアルコール、セロソルプ等の水
溶性有機溶剤に溶解してゼラチン溶液中に添加攪拌によ
り微細に分散して添加しても良い。

直接ポジカラ−画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。

一般に、有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトー
ルもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはビ
ラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケ
トメチレン化合物がある。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージ
ャ」誌＆／７ＡｌｌＪ（／タ７ｒ年／２月発行）Ｐ２！
■−Ｄ項、同Ａ／１７／７（／タ７タ年／／月発行》お
よび特願昭４／−Ｊコμｔ一号に記載の化合物およびそ
れらに引用された特許に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロー二当量カ
プラーをその代表として挙げることができる。特にα−
ピノζロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が−４Ａ 優れており、一方α−ペンゾイルアセトアニリド系カプ
ラーは高い発色濃度が得られるので好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる！−ビラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミン基又は
アシルアミノ基で置換された！一ビラゾロン系カプラー
（彦かでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはビラゾロアゾール系カプラであって、
なかでも米国特許第３．７．２ｊ，Ｏｔ７号に記載のピ
ラゾロ［−ｔ＋／−ｃ〕（’＋．２＋≠〕トリアゾール
類郷が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさ
および光堅牢性の点で米国特許第＜＜　，ｔｏｏ　，ｔ
３ｏ号に記載のイミダゾ〔ｔ．ｚ−ｂ：）ピラゾール類
はいっそう好ましく、米国特許第≠，！μｏ，ｔｚａ号
Ｋ記載のビラゾロＣｉ＋ｚ−ｂ〕Ｃ’＋２＋グ〕トリア
ゾールは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２，グ７≠，コタ３号、同グ，ｒ７− Ｏ！λ，，！／．２号等に記載されたナフトール系およ
びフェノール系のカプラー、米国特許第３，７７．２　
，００２号に記載されたフェノール核のメタ位にエチル
基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラ
ーであり、その他コ，！−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラーも色像堅牢性の点で好ましい。

シアンカプラーとして次の一般式（Ｃ−１）によって示
されるカプラーがとくに好しい。

一般式〔Ｃ−■〕 ル基、アルケニル基、またはアルキニル基などを表わす
。Ｘは、水素原子やカップリング離脱基を表わす。

以下、シアンカプラーの好ましい具体例を示す。

（Ｃ−／） ａ （Ｃ−，２） Ｘ 式中Ｒ１とＲ２は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、脂
肪族アミノ基、芳香族アミノ基、ヘテロ環アミノ基を表
わし、Ｒ３は水素原子、ノ・ロゲン原子、脂肪族基、脂
肪族オキシ基、またはアシルアミノ基を示す。ここで「
脂肪族」基とは、好しくは直鎖状または分岐鎖状もしく
は環状のアルキ（Ｃ−３） α （Ｃ−グ） （Ｃ−７） （Ｃ−，ｔ） Ｕ （Ｃ−ｒ） （Ｃ−１） （Ｃ一タ） Ｃｌ ａ タＯ一 タｌ （Ｃ−／ｏ） しｇ カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の／モルあたり０．００／ないし／モルの範囲であシ
、好ましくはイエローカプラーでは０．０／ないしｏ．
！モル、マゼンタヵプラでＦｉｏ．ｏｏ３ないしｏ．ｊ
モル、またシアンヵプラーでは０　．００２ないし０．
３モルである。

本発明のカプラーは特願昭７／−Ｊ．２≠ｔコ号４４　
Ａ　Ｉ−１７　１頁に記載の方法で、親水性コロイド中
Ｋ分散することができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カヅリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、アス
コルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンアミドフ
ェノール誘導体などを含有してもよい。

色カブリ防止剤、混色防止剤の代表例は特願昭Ａ／−３
．２≠乙λ号ＡＯＯＰ−＆３０頁に記載されている。

本発明に使用される染料は、通常知られた染料、例えば
アリーリデン系染料、ステリル染料、ブタジエン系染料
、オキソノール系染料、シアニン系染料、メロシアニン
系染料、ヘキシアニン系染料、ジアリールメタン系染料
、トリアリール系染料、アゾメテン系染料、アゾ染料、
金属キレート染料、アントラキノン系染料、カチルベン
系染料、カルコン系染料、インドフェノール系染料の群
から選ぶことができる。また例えば、米国特許第３，Ｉ
ｆｔｏ，ｔｓｒ号、同３，タ３／　，　／４’弘号、同
３，９３２，３８０号、同ｊ　，　Ｐ３２　，３１／号
、同３，タ４Ｌ２，タｒ７号、ジエイ・ファビアン，エ
ツチＨハルトマン（　Ｊ．　Ｆａｂｉａｎ，　　Ｈ．　
Ｈａｒｔｍａｎｎ著、′ライト・アブソープション・オ
ブ・オーガニック・カシランツ”　（Ｌｉｇｈｔ　Ａｂ
ｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｏｌｏ
ｒａｎｔｓ　），（シュプリンガ−●７エルラーク（　
Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　　Ｖｅｒｌａｇ　）刊）に記載され
ているもの（もしくは耐拡散化された類縁体）のうちか
らも選ぶことができる。

本発明に用いられる染料は、特願昭６２−／Ｏｔｒタコ
号に示された機能性染料、特願昭ｔλ一λ／３２７号明
細書、特願昭ｔコ−λタ３２弘３号明細書（ＩＯタない
し／／７頁）やまた特願昭ｔ．一一４ｔ３７０≠号や特
願昭，ｇ．２−／ｊ３／３２号明細書の一般式（Ｉ）に
よって表わされる染料、同昭ｊ．２−２２ｔ／３／号明
細書の一般式（Ｉ［）によって表わされる染料などのな
かから分光吸収特性に合致し、現像処理後に残色がない
ようなものを撰ぶことが出来る。ハレーション防止のた
めには、カチオン性ポリマー分散層の上に設けられる感
光層の分光感度波長域に光吸収をもつ染料が、また分光
感度分布の修正のためには、補正すべき感度波長域に光
吸収をもつ染料などが用いられる。

写真乳剤層またはその他の感材構成層に用いられる染料
の８０％以上がカチオン性ポリマー含有層−タグー に含まれるのがよい。また染料の添加量はカチオン・サ
イトの数に比して、染料のア二オン基の数がｏ．ｏｉな
いし／０，好ましくは０．２ないしｌであることが有利
である。

本発明に用いられる好ましい染料としては、ハレーショ
ン防止用に特願昭７／−２１７コタｊ号、同＆／−ｊ／
４’４’．Ｚｆ号、同ｔコー７２弘ｌ３号、同６λ一／
／０３３．３号、同６２−２２ｔ／Ｊ／号、同ｇ２−２
７７ＡＡタ号、同乙λ−２ｔ≠弘≠ｒ号などに記載の染
料、また併せて分光感度の修正には特願昭４２−Ｊ４’
コ６参号、同ｔ．２−λ３タ０３２号、同ｔ２−コｔダ
３２ｔ号、同ｔλ−ｉｔ／０１２号、同ｔ２一コ≠７弘
７７号などに記載の染料が挙げられる。

特に好ましい染料としては特願昭４／一．２ｒ７λタ！
号、同６２−７２弘ｌｒ３号、同４２−／ｊ３ｌ３．２
号、同ｔ＋２−．２．ｚｔｉＪｉ号、同ｔコー２ｒ’Ａ
４→ｒ号、特開昭６２−／λ３参！弘号に記載の染料が
挙げられる。

次に、本発明に用いられる染料の具体例を示す。

ータよ一 しかし限るものではない。

染料 ／ タｔー ／０ ／　ｌ ／　２ 一タター ／　３ ／　弘 ／　ｊ ｌタ ．２０ λ　／ −／０λ− ／　ｒ λコ ＋２　３ コ　弘 一／０３− ＋２　５ ＋２６ （ＣＨ２）２ＳＯ３Ｎａ −／Ｏｔ ３　ダ ３　ｊ −／０７一 ４ｔ　３ ダ　弘 とくに本発明においては、ｐＨが７．０以下の水に実質
的に不溶である染料を、分散助剤とともに、コロイド中
に固体微粒子状に分散して用いるのが好ましい。「固体
微粒子状に」とは、その平均粒子径（投影、円近似）が
ｌμｍ以下、好しくは０，ｊμｍないし０．０／μｍで
、コロイド層中で他の隣接層に対し実質的に耐拡散性で
３μｍ以上には粗大に凝集せず分散している状態をいう
。

分散助剤には、通常のノ二オン界面活性剤、アニオン界
面活性剤や両性界面活性剤など例えば特開昭ｔコー．２
／６２７２号のｔ≠タないしｔｔｒ頁に記載の引用特許
明細書の記載並びに具体的化合物Ｗ−／ないしＷ−ＩＰ
によって表わされる化合物、特公昭ｊｔ−３６≠ｌｊ号
、や特公昭よタ−３ｉｔｒｒ号並びに特願昭ｔコー／ｉ
ｔｚｔタ号明細書の一般式〔■〕、〔■〕、（ＩＸ）式
によって表わされる界面活性剤などの中から撰んで用い
ることが出来る。例えば また分散助剤に、 （ｘ：ｙ＝ｊ：ｊ， ｘ　十ｙ　＊　Ａ　） 水可溶の有機溶剤、 例えばジ メチルホルムアミド、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ジメチルスルホニルアミドなどを用いることがで
きる。また分散媒に親水性コロイド、例えばゼラチン、
カゼイン、ヒドロキシル・エチル・セルローズ、ポＩＪ
　　Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸やゼラチン
誘導体など、またアルカリ性の水を用いることができる
。

固体微粒子分散体は、染料固体を水可溶性有機溶剤にと
かし、ｐＨが中性または酸性のコロイド水溶液に分散す
る方法、とくに好しくけ染料固体を水または不溶性の液
体に湿潤し、分散助剤とともに混練し、ミル中で微粒子
化してコロイド水溶液中に分散する方法、超音波を用い
て染料固体を微粉末にしたのち分散助剤である界面活性
剤などを用いてコロイド水溶液中に分散する方法、やア
ルカリ性の水に染料をとかし、酸性のコロイド水溶液に
分散する方法などによって製造することができる。

染料またはコロイド水溶液には有機酸、例えばクエン酸
、修酸、酢酸、酒石酸などを併せ用いる−／／ｌ− ／／２− のがよい。

本発明に用いられる固体微粒子は、染料の微結晶でも、
ミセル構造状の微粒子でも、微小凝集状の粒子であって
もよい。固体微粒子の粒子径は、それらを含有するコロ
イド層の切片の断面を、透過型電子顕微鏡を用いて観察
、測定することができる。

固体微粒子分散方法には、ｐｌ｛７以下の水に実質的に
不溶であシ、分子中に、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、アミノ基、スルフオモイル基などｐ，｝｛７では実
質的にプロトン解離せずｐＨタ以上で解離する親水性基
を含有する染料が有利である。「水に実質的に不溶」と
は、微粒子分散状態が、ｐＨ７以下の親水性コロイド例
えばゼラチン水溶液中で保持できる程度に不溶であるこ
とを意味する。

ｐ，Ｈ７の水に対する常温（２参〇Ｃ）における溶解度
がｉｏ重量チ以下、さらには！重量チ以下である染料が
好しい。

前記の染料−ｌ♂、−３７およびーｌ３は、固体微粒子
分散に好適であシ、染料一弘ｊは、固体微粒子分散に用
いることもできる。

下記一般式（Ｆ’−／）、（Ｆ−２）、（Ｆ−３）、（
Ｆ一≠）および（　Ｆ　−４　＞によって表わされる染
料は、とくに固体微粒子分散に好ましい。

一般式（Ｆ−ｊ　）　　　Ａ２＝Ｌ１−（Ｌ２＝Ｌ，Ｊ
−Ａ２ｎ 一般式（Ｆ一弘）Ａ２÷Ｌ　１−Ｌ　２＋−Ｂ　２２　
−ｍ （式中、Ａ２はカルボキシ７エニル基、スル７アモイル
７エニル基、スルホンアばド７エニル基、カルボキシア
ルキル基およびヒドロキシフエニル基から選ばれる少な
くとも一つの置換基をもつ酸性核を表わし、酸性核とし
ては、コービラゾリンー！−オン、ロダニン、ヒダント
イン、チオヒダントイン、λ，グーオキサゾリジンジオ
ン、インオキサゾリジノン、バルビツル酸、チオバルビ
ツル酸、インダンジオン及びヒドロキシピリドンからな
る群から選ばれる。Ｂ２はカルボキシル基、スル７アモ
イル基およびスルホンアミド基から選ばれる少なくとも
一つの置換基をもつ塩基性核を表わし、塩基性核として
は、ビリジン、キノリン、インドレニン、オキサゾール
、ペンゾオキサゾール、ナ７トオキサゾール及びピロー
ルからなる群から選ばれる。Ｒ４ｏは水素原子又はアル
キル基を−／／ｊ− ？わし、Ｒ４■、Ｒ４。は各々置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換の７リール基、アシル基
又はスルホニル基を表わし、Ｒ４■とＲ４■が連結して
！又はｔ員環を形成しても良い。Ｒ４３と１４６は各々
水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルキル基、
アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ４４とＲ４
５は各々水素原子又はＲ４１とＲ４４もしくはＲ４■と
Ｒ４５が連結してよ又はｔ員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わす。

Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３は各々置換もしくは無置換のメチン基
を表わし、ｘａｏｙａｏは各々電子吸引性基を表わし、
Ｘ３、Ｙ３のいずれかに少くともｌ個のカルボキシ７エ
ニル基、スル７アモイル７エニル基、スルホンアミドフ
エニル基、カルボキシアルキル基又はヒドロキシフエニ
ル基を有する。ｍはＯ又は／を表わし、ｎは０，／又は
コを表わす。

ｐはＯ又はｌを表わすが、ｐがＯのときＲ９３はヒドロ
キシ基又はカルボキシ基を表わし且つＲ４４及びＲ４５
は水素原子を表わす。） とくに、着色層に用いて（例えばコロイド鎖を−／／１ 利用する方法や、カチオン・サイトを提供するカチオン
ポリマーを媒染剤に利用する方法などに比して）次のよ
う彦特長が発現する。

（１）使用目的、例えばフィルター層やハレーゾヨン防
止層などに応じて、適正な分光吸収特性を容易に撰択で
きる。

（２）写真化学的に不活性である。隣接ハロゲン化銀ｇ
光層を、化学的に減感させたシ、カブらせたり、潜像を
退行させたシしない。

（３）現像処理過程で、容易に溶出、脱色する。

残色やステインを残さない。

（４）固体微粒子は、他層に拡散しない。また経時安性
がよく、更に変退色しない。

これらの特長は、とくに反射支持体を用いるプリント用
直接ボジ型カラー感光材料や直接撮影用直接ポジ型カラ
ー感光材料の＃丘か、透明支持体を用いる直接ポジ型カ
ラー感光材料にも有用であシ、その他他の反転カラー印
画紙にも有用である。フィルター膚に用いる場合、カラ
ー感光材料を構成する感光層例えば青感層（ＢＬ）、緑
感層（ＧＬ）または赤感層（ＲＬ）の／ｉｌＩ構成をか
えてフィルター層を適切に設けるのがよい。通常の中間
層に、染料固体微粒子を含有させてフィルター層とする
ことも出来る。染料固体微粒子と、前記の酸性染料とを
組合せて用いるのが好ましい。

一般式（Ｆ−／）、（Ｆ−２）、（．Ｆ−３）、（Ｆ−
≠）及び（　Ｆ−！）の中の各基について詳しく説明す
る。

Ａ２で表わされる酸性核及びＸ３ｏ又はｙａｏで表わさ
れる電子吸引性基が有するカルボキシフエニル基は、／
個だけでなくλ個又は３個のカルボキシ基をもつ７エニ
ル基も包含し、同様にスル７アモイルフエニル基、スル
ホンアミドフエニル基及びヒドロキシフエニル基もそれ
ぞれスルファモイル基、スルホンアミド基及びヒドロキ
シ基をそれぞれ１個だけでなく２個又は３個もつ７エニ
ル基も包含し、カルボキシ基、スルファモイル基、スル
ホンアミド基及びヒドロキシ基以外の置換基（置換基と
しては、水とエタノールの容量比がｌ対／の溶液におけ
るｐＫａ（酸解離定数）が≠以上の解離性置換基か又は
非解離性置換基であれば特に制限はない。）を有してい
ても良い。具体的ニハ、弘−カル〆キシフエニル、３，
ｊ−ジカルボキシフエニル、２．≠−ジカルボキシフエ
ニル、３−カルボキシフエニル、２−メチル−３−カル
ボキシ７エニル、３−エチルスルファモイルフエニル、
弘一クエニルスルファモイルフエニル、λ−カルボキシ
ンエニル、λ，ｊ−ジカルボキシフエニル、λ，Ｆ，４
−｝リヒドロキシ７エニル、３−ベンゼンスルホンアハ
ドフエニル、≠−（ｐ一シアンベンゼンスルホンアミド
）７エニル、３一ヒドロキシフエニル、λ−ヒドロキシ
フエニル、弘−ヒドロキシ７エニル、λ，≠−ジヒドロ
キシフエニル、３，≠　Ｊ｝ＩＪヒドロキシフエニル、
λ−ヒドロキシ＝≠一カルボキシフエニル、３ーメトキ
シー≠一カルボキシフエニル、２−メチルー弘−フエニ
ルスル７アモイルフエニル等の基ヲ挙げることができ、
これらの基は酸性核に直接だけでなく、メチレン基、エ
チレン基又はプロピレン基を介して結合していても良い
。

−／／タ ？２で表わされる酸性核及びＸ３ｏ又はＹ３ｏで表わさ
れる電子吸引性基が有するカルボキシアルキル基は／×
ＩＯの炭素原子を有するものが好ましく、例えばカルボ
キシメチル、λ一カルポキンエチル、３−カルボキシプ
ロビル、λ一カルボキシプロビル、≠一カルボキシブチ
ル、ｔ一カルボキシオクチル等の基を挙げることができ
る。

Ｒ４０％Ｒ４３又はＲ４６で表わされるアルキル基は炭
素数／〜／θのアルキル基が好ましく、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロビル、イソアミル、ｎ一オクチル等の
基を挙げることができる。

Ｒ４１、Ｒ４■で表わされるアルキル基は炭素数／〜２
０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロビ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎーオクタデシル、イ
ソブチル、イソプロビル）が好ましく、置換基〔例えば
、塩素臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
力ルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、アリール−
／２０− ？キシ基（例えば、フエノキシ基）、フェニル基、アミ
ド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンアミド
）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、エ
チル力ルバモイル）、スルファモイル基（例エばメチル
スルファモイル、フエニルスルファモイル）〕を有して
いても良い。

Ｒ４■、Ｒ４２で表わされる了りール基はフェニル基、
ナ７チル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記の
Ｒ４１及びＲ４■で表わされるアルキル基が有する置換
基として挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチ
ル）が含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ４■、Ｒ４■で表わされるアシル基は炭素数λ〜ＩＱ
のアシル基が好ましく、例えば、アセテル、プロピオニ
ル、ｎ−オクタノイル、ｎ一デカノイル、イソブタノイ
ル、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒ４、Ｒ
４　で表わされるアル中ルもしくはアリールスルホニル
基としては、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ｎ
−７’タンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニル、ベン
ゼンスル？ニル，ｐ−トルエンスルホニル、０−カルボ
キシベンゼンスルホニル等の基を挙げることができる。

Ｒ４３％Ｒ４６で表わされるアルコキシ基は炭素数７〜
ＩＯのアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキ
シ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、λ一エチルへキシ
ルオキシ、インブトキシ、インプロポキシ等の基を挙げ
ることができる。Ｒ４３、Ｒ４６で表わされるハロゲン
原子としては塩累、臭素、フッ素を埜げることができる
。

Ｒ４、とＲ４４又はＲ４■とＲ４５が連結して形成され
る環としては、例えばジュロリジン環を挙げることがで
きる。

Ｒ４■とＲ４■が連結して形成される！又はｔ負環とし
ては、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン
環を挙げることができる。

Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３で表わきれるメチン基は、置換基（例
えばメチル、エチル、シアン、フェニル、塩素原子、ヒ
ドロキシプロビル）を有していても良い。

Ｘ３０％ｙａｏで表わされる電子吸引性基は同じでも異
っていてもよく、シアン基、カルボキシ基、アルキルカ
ルボニル基（置換されてよいアルキルカルボニル基でア
シ、例えば、アセチル、プロビオニル、ヘゾタノイル、
ドデカノイル、ヘキテデカノイル、／−オキソー７−ク
ロロヘプチル基など）、アリール力ルボニル基（置換さ
れてよいアリールカルボニル基でアク、例えば、ベンゾ
イル、グーエトキシカルボニルベンゾイル、３−クロロ
ヘンソイル基ｆＸト）、アルコキシ力ルボニル基（置換
されてよいアルコキシ力ルボニル基でｓｂ、例えば、メ
トキシカルボニル、エトキシ力ルボニル、ブトキシ力ル
ボニル、ｔ−アミルオキシ力ルボニル、ヘキシルオキシ
力ルボニル、コーエチルへキシルオキシカルボニル、オ
クテルオキシカルボニル、デシルオキシ力ルボニル、ド
デシルオキシ力ルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル、オクタデシルオキシカルボニル、コープトキシエト
キシカルボニル、一一メチルスルホニルエトキシカルボ
ニル、コーシアノエトキシカルボニル、−／．２３− λ一（２−クロロエトキシ）エトキシ力ルボニル、コー
〔λ−（一一クロロエトキシ）エトキシ〕エトキシカル
ボニル基など）、アリールオキシ力ルボニル基（置換さ
れてよいアリールオキシカルボニル基でアシ、例えば、
フエノキシカルボニル、３−エチルフエノキシカルボニ
ル、≠一エチルフエノキシ力ルボニル、≠−７ルオロフ
ェノキシヵルｉ＝ル、ａ−ニトロフエノキシカルボニル
、≠一メトキシフエノキシカルボニル、コ，≠−ジー（
ｔ−アミル）フエノキシ力ルボニル基なト）、カルハモ
イル基（置換されてよいカルバモイル基でろシ、例えば
、カルバモイル基、エチル力ルパモイル、ドデシル力ル
パモイル、フエニルカルバモイル、弘−メトキシフェニ
ルカルバモイル、コープロモフエニルカルパモイル、≠
−クロロ７工二ルカルバモイル、グーエトキシカルボニ
ルフェニル力ルパモイル、≠−プロピルスルホニルフェ
ニル力ルパモイル、Ｖ−シアノフェニルカルパモイル、
３−７＋チルフェニルカルバモイル、≠−へキシルオキ
シフエニル力ルバモイル、λ，≠−ジー／２弘一 （ｔ−７ミル）フエニルカルバモイル、コークｏ　ｏ−
３−（　トテシルオキシカルボニル）フエニルカルバモ
イル、ｊ−（ヘキシルオキシ力ルボニル）７エニル力ル
バモイル基なト）、スルホニル基（例エハ、メチルスル
ホニル、フエニルスルホニル基など）、スルファモイル
基（置換されてよいスルファモイル基であり、例えば、
スルファモイル、メチルスルファモイル基など）を表わ
す。

次に本発明に用いられるとくに固体微粒子分散に好適な
染料の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

ｐ−／−Ｊ ｐ−／一弘 ｐ−／−ｊ ｐ−／−／ ｝’　−　／　−　Ａ ｐ−／−１ ｐ−／−７ Ｆ−／−／／ ｐ　−　／　−　１’ ｐ−／−／２ Ｆ一／ タ ＝３ ｌ−／３ −／２１− １；’　−　／　−　／グ ｐ−／−／ｊ ｐ−／−＃ −／＋２２ー 一 で ＝ 工　工 一 工　工 ′己　？ 工 工 噂　　（〕 一 懸 一 懸 一 山　　巴 皆８ 四 Ｆ−グ一グ Ｆ ≠ ｊ ｐ　−　４’　−　７ ｝’−１−／コ Ｆ 弘−ｌ弘 一／３ｒ Ｆ−弘一タ ｐ−４−／０ Ｆ一弘一／ｊ Ｆ一弘一ｌ６ Ｆ−よ一／ −／３タ− Ｆ −ｔ−２ Ｆ−ｊ−７ Ｆ−！ Ｆ−　６−７ ｐ−ｊ一グ 本発明に用いられる染料は国際特許ｗｏｒｒ／Ｏ弘７タ
弘号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７≠７２ＪＡ／号、特開
昭ｊ２−２２７ｌ６号、同！ｊ一／ｊｊＪ！０号、同ｚ
ｚ−ｉｚｓＪｚｉ号、同６／−２０ｊｔＷ！≠号、同４
ＡＩ−ｔｔｔ２Ｊ号、米国特許第２，ｊコ７　，　！ｌ
’３号、同３　．　１１−Ｉｔ　，ｔ２７号、同３，７
≠ｔ，！３タ号、同３，タ３３，７タｔ号、同≠，／３
０，≠λタ号、同≠，Ｏ≠０．１≠ｌ号等に記載された
方法およびその方法に準じて容易に合成することができ
る。

本発明の第３の特徴は、直接ポジ型ハロゲン化銀粒子の
特性にある。直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤には、予めか
ぶらされた表面潜像型ハロゲン化銀、予めかぶらされた
内部潜像型ハロゲン化銀、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化釧などがある。本発明による直接ボジ
型ハロゲン化銀粒子は内部潜像型である。これを用いる
直接ポジ型カラー感光材科には、通常の撮影用ネガ型カ
ラー感光材料やプリントカラー感光材料に用いるカラー
・カプラー、増感色素などを基本的には用いることがで
きるので、本発明にとって同様に、有用な、優れた色再
現性、階調再現性、イメージシャープネスなどをうるこ
とかできる。さらに、掃影用に従来のカラー反転感光材
料と同等以上の画質性能をうるには、さらに格別の工夫
が必要で一ｌ≠λ一 ある。第１に、感度について、とくにＩ　ＳＯ／　ｏ以
上好しくけＩＳＯ２ｊ相当以上の撮影にために有利な感
光度をもつがよい。本発明においてはハロゲン化銀粒子
の多重構造とその調製法を見出すことによって、従来の
耐拡散性カプラー含有の直接ポジ型カラー感光材料にお
いて見出しえなかった高い感度をうろことができる。第
２には最小濃度（カブリに相当）が低く好しくけ０．０
グ以下であることである。さらに、各感光層の階調がγ
で／．０ないし／．Ｊ好し〈はｌ．コないし／．弘で脚
部の階調がシャープに切れることである。

カラー拡散転写方式（例えばインスタント写真方法）に
用いる直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤は、高い感光度をも
つが、最小濃度が高くそのま＼用いることは出来ない。

本発明の内部潜偉型ハロゲン化鋼粒子を、／種またはλ
種以上混合し、本発明による増感色素とＤＩＲ一化合物
を選択使用し、必要により機能性感光層を設けて、感度
、最小濃度、や脚部の階調をと＼のえることができる。

第３には、本発明によるハロゲン化銀粒子の現／　弘　
３一 偉特性である。インスタント写真などに用いられる、脱
銀安定化の工程を必要としない拡散転写カラー現像処理
と異なり、またカラー反転感光材料々どの、反転現像処
理と異なり、通常のカラーネガ・フイルムやカラー印画
紙が用いる同じ型の現像処理によシ迅速に簡易に現像で
きることである。

例えば発色現像の開始から乾燥の開始までの時間がｊ分
以内好しくけ≠分ＩＯ秒、さらには３分≠θ秒以内で行
うことができる。以下本発明に用いられるハロゲン化鋼
乳剤について説明する。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、予めかぶらされて
いない内部潜偉型ハロゲン化銀乳剤で、その粒子は好ま
しくは単分散乳剤がよく、コアとシェルからガる少くと
もλ層の構造をもっている。

コア乳剤には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀および塩化銀のいずれのノ・ロゲン化銀も用いること
ができる。粒子は立方体、ｌ面体、ｌグ面体などレギュ
ラー粒子または、球状変型結晶系粒子、双晶面をもつ欠
陥が多い複合形粒子が好ましい。粒径けＯ．ＯＳμない
しｌμ程度の粒子で、とくに単分散粒子が好ましい。

感度を高くシ、直接ポジ画偉形成の際のハイライト部の
抜けをよくする為にコア形成後化学増感される。この化
学増感法としては米国特許第３，３１７，３２λ号など
に記載の方法が特に好ましい。この化学増感は、ジェー
ムス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）著、ザ・セオリー・オヅ・
フォトグラフィック・プロセス、第≠版、マクミラン社
刊、／タ７７年、（Ｔ．Ｈ．　Ｊａｍｅｓ，　Ｔｈｅ　
Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ，　ｔｌ　ｔｈｅｄ，　Ｍａｃｍｉ
ｌｌａｎ，　　／タ７７）＆７−７７頁に記載されるよ
うに活性ゼラチンを用いて行うことができるし、またリ
サーチ・ディスクロージャハＵ巻、／タ７μ年≠月、ｉ
．ｚｏｏｒ　；リサーチ・ディスクロージャー、３参巻
、／タ７ｊ年ｔ月、ｌ３弘！コ、米国特許第２，６μコ
，３６／号、同３，一タ７，１弓号、同３，７７２，０
３ｌ号、同３，１３７，７／／号、同３，タｏｉ，７／
≠号、同≠，．２ｔｔ　，０／ｌ’号、および同３，タ
０１１，ＩＩＩ！号、並びに英国特許第１　，３／！，
７１ｊ号に記載されるようにｐＡｇ！〜／０，ｐ　Ｈ　
ｓ　−　１および温度３０−１ｒ０　０Ｃにおい−’Ｃ
硫黄、セレン、テルル、金、白金、ノぐラジウム、イリ
ジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せを用いて行う
ことができる。化学増感は最適には、金化合物とチオシ
アネート化合物の存在下に、また米国特許第３，ｌｒｊ
７，７１／号、同ａ．ｚｔｔ，０／Ｉ号および同１１．
０６グ，１７１７号に記載される硫黄含有化合物もしく
はハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの
硫黄含有化合物の存在下に行う。化学増感助剤の存在下
に化学増感することもできる。用いられる化学増感助剤
には、アザインデン、アザビリダジン、アザピリミジン
のごとき、化学増感の過程でカヅリを抑制し且つ感度を
増大するものとして知られた化合物が用いられる。化学
増感用関連素材の例は、米国特許第ｕ　，／Ｊ／　，０
３１号、同！，’Ｉ／／，９／≠号、同Ｊ　，！ｊ’ｌ
　，７ｊ７号、特開昭３ざーｌコ／ｓ！２４号およびダ
フイン著「写真乳剤化学」、ｉ３ｒ〜／≠３頁に記載さ
れている。上記化学増ｌ　弘　６ 感のほかに、米国特許第３，ｒタ／，１弓号および同３
，タｒμ，λグタ号に記載されるように、例えば水素を
用いて還元増感することができるし、米国特許第．２，
ｊ／ｌ’，ｔＹＩ号、同２　．　７４ｔＪ　，／Ｉコ号
および同コ，　７４’Ｊ　，　／♂３号に記載されるよ
うに塩化第２錫、二酸化チオウレア、ポリアミンのよう
な還元剤を用いて、または低ｐＡｇ（例えば！未満）お
よび／または高ｐＨ（例えばｒよシ太）処理によって還
元増感することができる。また米国特許第３，タ／７，
≠ｒｚ号および同３，タ，４Ａ，！７Ｇ号に記載される
化学増感法で色増感性を向上することもできる。

化学増感されたコア粒子にコアの感光核が発色現像液に
よる処理中に現像核またはネガ儂に現像され々いよう充
分量のハロゲン化銀によるシエルづけを行う。発色現像
の迅速化、感度の上昇、ノ蔦イライトの抜けの改良や処
理の安定化がどのためには、とくにシエルづけの技術が
重要でアシ、コアのハロゲン化銀量に対しシエルづけに
用いるノ・ロゲン化銀量はモル比でｉ／ｚ：／ないしｌ
：．２−／　グ　７一 ｏｏであり、／：ｌないし／：／０θが好ましく、ｌ：
ｊないし／：／００が特に好ましい。

このコア粒子にシェルづけするハロゲン化銀は、コアに
用いたものと同じハロゲン化銀でもよいが、カラー現偉
処理の迅速化のためにはとくに壌化銀を含有するハロゲ
ン化銀が好ましく、この場合は、シエルづけに用いるハ
ロゲン化銀はモル比でとくに／：／０ないし／：ｔＯが
好ましい。

コア粒子にシェルづけされたコア・シェル粒子は、コア
と同様に化学増感される。この化学増感法としては、活
性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダ
ニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質（例えば第２
すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジン
スルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；金
属化合物（例えば、金錯塩のほか、Ｐｔ，Ｉｒ，Ｐｄ，
Ｒｈ，Ｆｅ々どの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独でまたは組み合わせて用いるこ
とができる。

また化学増感された微粒子ハロゲン化銀を共存させ物理
熟成することによってシェルづケスるがよい。シェル構
造を、ハロゲン化銀の組成を違えて層状多層構造にする
がよい。また必ずしも好ましいと言え々いが、ハロゲン
化銀のハロゲン組成ヲコンバージョン法によシおきかえ
て多層構造を作ることができる。

本発明による直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤およびその製
造法の特長は、シェルの構造またはその製造法にある。

均一ガシェルを形成せしめるのに、硝酸銀とともに水溶
性ハロゲン化物例えば臭化カリウムを比較的低濃度でゆ
つくシ供給することが好しい。そこで有機ハロゲン化合
物、水に対する適度な溶解度をもつ無機ハロゲン化合物
、カプセル膜や半滲透性皮膜でカバーされたハ四ゲン化
物などを用いることができる。実用的にはホスト粒子よ
シも微粒子でかつホスト・ハロゲン化銀ヨリも臭化銀含
有量の高いハロゲン化銀を含む乳剤を例えば約０．／μ
の臭化銀微粒子を含む乳剤を混合し物理熟成して、ホス
ト粒子の上に新たなハロゲン組成の層を形成せしめるが
よい。このことＫよシ比較的均一なシェルの構造を与え
ることができる。他方コアーとシェルの構造を区別する
には、比較的早い速度で硝酸銀と水溶性ハロゲン化合物
を添加することである。この両者を併用調節することに
よって低い最小濃度と高い感度をうろことができる。

本発明における表面のハロゲン組成はＸＰＳ／（Ｘ−ｒ
ａｙ　Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｓｐｅｃｔｒｏｓ
ｃｏｐｙ）法によシ、島津−ｄｕ　Ｐｏｎｔ社製　ＥＳ
ＣＡ’　７！θ型分光機を用いて観察することができる
。

ｘｐｓ’法によるハロゲン化鋏組成の測定は、染野・安
盛共著「表面分析」（講談社　／タ７７年発行）に記載
されている。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
て彦＜、シかも潜偉を粒子内部Ｋ形成するハロゲン化銀
を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハロゲン化
銀乳剤を透明支持体上に銀にして０．２〜Ｊｇ／ｍ２塗
布し、これに／　汐　Ｏ− ０．０／々いしＩＯ秒の固定された時間で露光，を与え
下記現儂液Ａ（内部型現偉液）中で、／ｒ０Ｃで！分間
現像したとき通常の写真濃度測定方法によって測られる
最大濃度が、上記と同量塗布して同様にして露光したハ
ロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像液）中でｓ
ｏ　０ｃでｔ分間現像した場合に得られる最大濃度の、
少なくとも！倍大きい濃度を有するものが好ましく、よ
シ好ましくは少々くと４／７７倍大きい濃度を有するも
のである。

内部現像液Ａ メトール 亜硫酸ソーダ（無水） ハイドロキノン 炭酸ソーダ（一水＃１） ＫＢｒ ＫＩ 水を加えて 表面現像液Ｂ メトール ２ｇ タＯｇ ｌｇ ！２．１ｇ ！ｇ Ｏ．！ｒｇ ／７３ λ　．！ｇ 一／　Ｓ　／ ｌ−アスコルビン酸　　　　　　　　　／ＯｇＮａＢＯ
２−！Ｈ２０　　　　　　　　　　３ｒｇＫＢｒ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　／ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　７１本発明に用いられる直接ポ
ジ・カラー感光材料によるカラー画像の形成法には「光
カプリ法」または「化学的カブリ法」が用いられる。と
くに「化学的カプリ法」には造核剤が用いられる。

造核剤としては、従来より、内潜型ハロゲン化銀を造核
する目的で開発された化合物すべてが適用できる。造核
剤はλ種類以上組合せて使用してもよい。更に詳しく説
明すると、造核剤としては、例えばリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
誌Ａコ．２，ｒ３ａ（／タｒ３年７月発行ｊＯ〜！グ頁
）同扁／ｊ，／ｌ，λ（ｌタ７ｔ年／７月発行７ｔ〜７
７頁）及び同誌コ３，ｊ／Ｏ（／タｌ３年／７月発行３
≠ｔ〜３！２頁）に記載されている物があシ、これらは
四級複素環化合物（一般式［Ｎ−Ｉ）で表わされる化合
物）、ヒドラジン系化合物（一般式〔Ｎ−■〕で表わさ
ー／　よ　２一 れる化合物）及びその他の化合物の三群に大別される。

これらの中でＣＮ−Ｉ）及び（Ｎ−１１）の使用が好ま
しい。

本発明における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露
光後、現像処理前および／または現偉処理中に行われる
。像様露光した感光材料を現像液中あるいは現儂液の前
浴中に浸漬し、あるいはこれらの液よシ取シ出して乾燥
しないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最
も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、弱い光を使用し、次い
でそれよりも強い光を使用することによシ、露光時間を
短縮することもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。

造核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。ま
た造核促進剤を含有させてかぶシ露光す／６Ｂ るがよい。

本発明においては、ｐＨ／ｌ．ｊ以下の発色現偉液中で
造核促進剤を使用することが好ましい。

造核促進剤は「光カヅリ法」の場合でも造核作用を促進
する効用がある。造核促進剤は、ハロゲン化銀粒子に吸
着して作用する特性をもち、増感色素の吸着特性や併用
される造核剤とを適切に組み合せることが重要である。

本発明に使用される造核促進剤として好ましいものは下
記一般式（ｍＶ）によって表わされる化合物の中から選
ぶことができる。

一般式（ｍＶ） Ａ−［”（Ｙ）　　　Ｒ：３ｍ ｎ 式中、Ａはハロゲン化銀Ｋ吸着する残基で、メルカプト
基またはアルキニル基をもつ残基、または含窒素へテロ
環残基を表わし、Ｙけ炭素原子、窒素原子、酸素原子、
硫黄原子から選ばれた原子または原子群からなる２価連
結基、Ｒは水素原子またはチオエーテル基、アミノ基、
アンモニウム基、エーテル基またはへテロ環残基を少く
とも／　タｔ つ含む有機基を表わし、ｎがθのときはＲは水素原子で
ある。ｎはＯまたは／、ｍは０，／または２を表わす。

これら複素環化合物に含まれるメルカプト基としては−
ＳＨ基の他に−ＳＨ基の水素原子がアルカリ金属原子（
例えばナトリウム原子、カリウム原子、等）、アンモニ
ウム基（例えばトリメチルアンモニウム基、シメチルベ
ンジルアンモニウム基、等）で置換されたものであって
もよい。

またこれらの複素環は置換されていてもよい。

Ｙは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子から選ばれる原子または原子群よシなるλ価の連結基
を表わす。コ価の連結基としては例？■、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、エチル基、グージメチ
ルアミノフェニル基、グージメチルアミノベンジル基、
メチルチオエチル基、エチルチオプロビル基、ｌ−メチ
ルチオ３−シアノフエニル基、メチルチオメチル基、ト
リメチルアンモニオエチル基、メトキシエチル基、メト
キシエトキシエトキシエチル基、メトキシエチルチオエ
チル基、３，ゲージメトキシフェニル基、３−クロルー
グ−メトキシフェニル基、モルホリノエチル基、ｌ−イ
ミダゾリルエチル基、モルホリノエチルチオエチル基、
ピロリジノエチル基、ピベリジノプロビル基、コービリ
ジルメチル基、Ｊ−（／−イミダゾリル）エチルチオエ
チル基、ビラゾリルエチル基、トリアゾリルエチル基、
メトキシエトキシエトキシエトキシカルボニルアミノエ
チル基等があげられる。ｎ　ＦｉＯまたは／を表わし、
ｍは０，／またはコを表わす。

その他本発明に使用できる造核促進剤としては、任意に
アルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されてい
てもよいメルカプト基を少なくとも／つ有する、テトラ
ザインデン類、トリアザインデン類及びペンタザインデ
ン類および特願昭２／／３ｔＹｕｌ号、（．２〜ｔ頁お
よび／Ａ−１１３頁）、特願昭ｊ／−／３Ａタゲタ号、
（／．２〜μ３頁）％願昭Ａ／−／ｊ３４＃／号（／Ｏ
〜λタ頁）に記載の化合物を挙げることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるものではない。

（ＩＶ−／）　　３−メルカプト−／，２，グートリア
ゾロ〔≠．ｔ−ａ）ビリジン （ＩＶ−，！）　　３−メルカプト−／，コ，弘−トリ
アゾロ（ｐ，ｔ−ａ）ビリミジン （１１／−Ｊ）　　ｊ−メルカプトーｌ，コ，≠一トリ
アゾロ［／．ｔ−ａ：］ビリミジン （■−≠）　７−（．２−ジメチルアミノエチル）−！
−メルカプトー／，２，弘−ト リアゾロ（／，ｊ−ａ）ビリミジン （Ｆｖ’−１）　　３−メルカプト−７−メチルー／，
λ，グートリアゾロ〔≠，ｊ−ａ） ピリミジン （ＩＶ−１）　　３，ｔ−ジメルカプトー／，λ，ｌＩ
トリアゾロ〔グ，ｚ−ｂ：］ビリダ ジン （ＩＶ−７）　　一一（Ａ−ジメチルアミノへキシルテ
オ）−！−メルカプト−ｌ，３， ≠−チアジアゾール塩酸塩 （Ｐ／−４＞　　３−メルカプトーグーメチルー／，λ
，≠一トリアゾール （■一タ）Ｊ−（３−ジメチルアミノプロビル）−！−
メルカプトー／，Ｊ，ＩＩ−オ キサジアゾール塩酸塩 （ＩＶ−ｉ　ｏ　）　２−　（一一モルホリノエチルチ
オ）−！−メルカプトー／，３，弘一チ アジアゾール塩酸塩 −ｌ　夕　ｔ− （Ｆ／−／／）．２−メルカプト−よ−メチルチオメチ
ルチオー／，３，弘一チアジアゾ ールナトリウム塩 本発明に使用される感材は、混色防止剤または現像促進
剤として、好ましくは中間層に下記に例示する化合物を
含有させることが好ましい。

（■一／） （■−２） 一／！タ一 （■一／） コ　感度上昇剤 同上 （■一２） 弘増 白　　　剤 λ≠頁 一般式〔■〕または〔■〕によって表わされる化合物は
、発色現像液に添加してもよい。

本発明による各感光層には、さらに、リサーチディスク
ロージャーＲＤＡ／７Ａヶ３号やＲＤ屋／１７／ｔ号に
記載の次頁の表に示すような添加剤を添加することがで
きる。

ざ　色素画像安定剤 タ硬膜剤 ｉｏ　バインダー ｌ／　可塑剤、潤滑剤 ２ｊ頁 ２６頁 コ６頁 ２７頁 ｔｊｉ頁左欄 同上 ｔｓｏ頁右欄 本発明による直接ポジカラー感光材料は、支持体の上に
ハレーション防止層（ＡＨ）、赤感性感光層（ＲＬ）、
緑感性感光層（ＧＬ）、中間層（ＭＬ）、イエローフィ
ルター層（ＹＦ）、青感性感光層（ＢＬ），保護層（Ｐ
Ｌ）、紫外線吸収フィルター層（ＵＶ）など設けること
が出来る。

さらに、機能性感光層（ＰＬ）としてＤＩＲ一化合物と
直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤とを含有する機能性感光層
（Ｆ’ＬＰ）、ＤＩＲ一化合物とネガ型ハロゲン化銀乳
剤とを含有する機能性感光層（ＦＬＮ）などを設けるこ
とができる。／？！ｒＩｌ＆光層は同種の分光感度分布
をもち感光度が異なる感光層、例えばＲＬについて言え
ば最高感度をもつ層（ＲＬ−ｏ）、中傭感度をもつ層（
ＲＬ−ｍ）、低感度の層（ＲＬ−ｎ）などにλ層または
３層またはそれ以上の層によって構成することができる
。

また、本発明の染料の固体微粒子分散物を、ＡＨ，ＭＬ
．ＹＦやＰＬなどに含有させて、着色層を設けるのがよ
い。

また、実質的に発色現偉液によシ現像されない一／ｔコ 低感度または微粒子のノ・ロゲン化銀粒子を各感光層や
中間層や保謹層、ＵＶ層に含有させることも出来る。好
しい層構成を例示する。

／６３一 （１）支持体／　Ａ　Ｈ　／　Ｍ　Ｌ　／　Ｒ　Ｌ　−
　ｎ　／　Ｒ　Ｌ−ｏ　／Ｍ　Ｌ　／　Ｇ　Ｌ　−　ｎ
　／　Ｇ　Ｌ−ｏ　／　Ｍ　Ｌ　／　Ｙ　Ｆ　／　ＢＬ
／ＵＶ／ＰＬ （２）支持体／　Ａ　Ｈ　／　Ｍ　Ｌ　／　Ｒ　Ｌ−ｎ
　／　Ｒ　Ｌ−ｍ　／ＭＬ／ＧＬ−ｎ／ＧＬ−ｍ／ＭＬ
／ＲＬ−ｏ／　Ｇ　Ｌ　−　ｏ　／　Ｙ　Ｆ　／　Ｂ　
Ｌ　／　Ｕ　Ｖ　／　Ｐ　Ｌ（３）支持体／　Ａ　Ｈ　
／　Ｆ　Ｌ　−　Ｎ　／　Ｒ　Ｌ　−　ｎ　／　Ｒ　Ｌ
ｏ／ＦＬ−Ｎ／ＧＬ−ｎ／ＧＬ−ｏ／ＭＬ／ＢＬ／ＵＶ
／ＰＬ （４）　　支持体／　Ａ　Ｈ　／　Ｆ　Ｌ　−　Ｎ　／
　Ｒ　Ｌ−ｎ　／　Ｒ　Ｌｏ　／　Ｆ　Ｌ　Ｎ　／　Ｇ
　Ｌ　−　ｎ　／　Ｇ　Ｌ　−　ｏ　／　Ｆ　Ｌ　−　
Ｐ／　Ｙ　Ｆ　／　Ｂ　Ｌ　−　ｎ　／　Ｂ　Ｌ　−　
ｏ　／　Ｕ　Ｖ　／　Ｐ　Ｌ（５）支持体／ＡＨ／ＭＬ
／ＢＬ−ｎ／ＢＬ−ｏ／Ｆ　Ｌ　Ｐ　／　Ｇ　Ｌ　−　
ｎ　／　Ｇ　Ｌ　−　ｏ　／　Ｆ　Ｌ　Ｎ　／　Ｙ　Ｆ
／　Ｒ　Ｌ　−　ｎ　／　Ｒ　Ｌ−ｏ　，／　Ｕ　Ｖ　
／　Ｐ　Ｌ支持体の上に設けられる膜厚の総厚は、支持
体が反射性支持体の場合は、７０μカいし２０μ、透明
支持体の場合には／．２μないし３０μ好しくけ／．２
μないし一λμである。用いるハロゲン化銀量もまた反
射性支持体の場合け０　．　ｊｉｋいし／．！　ｇ　／
　ｍ　２、！ｇないし／．２ｇ／ｍ２であり、般に、カ
ラー反転カラー感光材料より少い使用量である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第２級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物本有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メヂルーμ−アミノーＮ，Ｎ−ジェチ
ルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ一エチルーＮ
−β−ヒドロキシェチルアニリン、３−メチルグーアミ
ノーＮ一エチルーＮ−β−メタンスルボンアミドエテル
アニリン、３−メチルー弘−アミ／　−　Ｎ　一ｘ　ｆ
　ル−　Ｎ一β−メトキシェチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−｝ルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ一種以上併
用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ペンズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
々どを含むのが一般的である。

これらの発色現僑液のｐＨはタ〜／コ好ましくはタ．ｊ
〜／／・まであることが一般的である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行ｈわれてもよいし（漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コパル｝（ＩＩ
Ｉ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）々どの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフエリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコパル｝（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ−／ＡＡ− ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノニ酢酸、／，３−ジアミノプｏノｅｙ四酢
Ｌ　グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノ
ポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸＃Ｌ：
ニトロベンゼン類などを用いることができる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩尋をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によ−／４７− つて広範囲に設定し得る。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、グー
タであシ、好ましくは１−１である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、／ｒ−ａｔ’ｃで一θ秒一／Ｏ分、好ましくは
λｊ−グｏ　’Ｃで３０秒一！分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代シ、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭ｊ７−４，！≠３号、！ざｌ≠，
ｔＪ弘号、ｔＯ−２２０．３グｊ号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

本発明においては、とくに次の態様が好しい。

（１）　　砕０が６３ｊｔないしＡ　ＩＩ　！　ｎｍに
あり、λｍａＸが３３０ないしｊ　Ａ　Ｏ　ｎｍにあり
、さらにλＴ４Ｘ（とくに極大感度波長）が、弘ｔｏｈ
いしａ　ｔ　ｔ　ｎｍにある直接ボジカラー感光材料。

（２）ＲＬのＳ　（２）のｊ７０ｎｍより短波長域ヲ、
染料、好しくけカチオンサイトを提供するボリマを媒染
剤として併せ用い、シャープカットしたことを特徴とす
る直接ボジ型カラー感光材料。

（３）一般式（Ｉ−／）　（Ｉ−．ｚ）　（Ｉ−Ｊ）お
よび（１−４’）によって示されるＤＩＲ一化合物を用
いた直接ポジカラー感光材料。

（４）感光層ユニットの中少くとも／ユニットが、２層
以上の感光層からなり、より低感度の感光層に、層間効
果を与える化合物とくに、前記ＤＩＲ一化合物を含有せ
しめた直接ポジカラー感光材料。

（５）前記一般式（Ｃ−／）によって示されるシアン・
カプラーを用いた直接ボジカラー感光材料。

（６）前記ＤＩＲ一化合物と、特開昭６０−／．２ｒ≠
λタ号に記載のいわゆるＤＡＲ一化合物を用いた直接ポ
ジ型カラー感光材料。

（７）一般式（Ｆ／）で示される化合物から選ばれる造
核促進剤を含有する直接ポジ（かぶシ露光型）カラー感
光材料。

（８）本発明による直接ボジ・カラー感光材料を、「サ
ンホト」用カメラにセットして、直接的に被写体を撮影
し、カラー現像処理によシ直接的にカラー画像をうる。

カラー現像処理にはミニラボ処理機を利用するがよい。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

実施例一／ 試料／の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さｉｏ
ｏミクロン）の表側に、次の第２層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第２層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付け
染料として含む。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ２単位）を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ／の製法に準じて作られた。

但し第十四層の乳剤は表面化学増感しかいリツプマン乳
剤を用いた。

−／７０ 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・　０．／０ゼラチン
　　　　　　　　　・・・　０．７０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　口・　０．７０第３層（低
感度赤感層） 赤色増感色素（Ｅｘｔ−／，λ，３）で分光増感された
臭化＠（平均粒子サイズ０．２ｊμ、サイズ分布〔変動
係数〕ｒ％、八面体）・　・　・　　　θ　．Ｏ４＋！ 赤色増感色素（ＥｘＳ−／　，　．２　，　ｊ　）で分
光増感された塩臭化銀（塩化銀３モルチ、平均粒子サイ
ズＯ．≠Ｏμ、サイズ分布／０％、八面体） ・　・　・　　　ｏ．ｏｒ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　／．００シアンカ
プラー（　Ｅｘ　Ｃ　一／、コ、コ等量）・　・　・　
　　０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−／、コ、３、グ等量）・　・　・
　　　０．／ｔ ｌ　７　／ー ステイン防止剤（Ｃｐｄ−，ｔ）−−ｏ．ｏｏ３カプラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−＆）・・　０．ｏ３カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−／、一、３等量）・　・　・　　　０．／．
２ 第ｔ層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／　，　２　，　ｊ　）で分光
増感された臭化銀（平均粒子サイズｏ．ｔｏμ、サイズ
分布／！チ、八面体） ・　・　　０．／　　≠ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　／．００シアンカ
プラー（ＥｘＣ−／、一等量）・　・　・　　　０．３
０ シアンカプラー（ＥｘＣ−３）・・ＪＸ／θ−４退色防
止剤（Ｃｐｄ−／、コ、３、ｌ等量）・　・　　　０．
／ｌ カプラー分散媒（ｃｐａ−ぶ）・・　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−／，Ｊ、３等量）・　・　・　　　０
．／＋２ 第！層（中間層） ゼラチン ／　．θ　Ｏ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　・−−　　０．０１混色
防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−≠、ｊ等量）・　・　・　　　
０．／ｔ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−ざ） ０．／０ 第ｔ層（低感度緑感層） 緑色増感色素（　Ｅ　ｘ　’Ｓ−μ）で分光増感された
臭化鋼（平均粒子サイズ０．２６μ、サイズ分布ｒ％、
八面体） ・　・　・　　　Ｏ　．　Ｏ　μ 緑色増感色素（ＥｘＳ−４ｔ）で分光増感された塩臭化
銀（塩化銀ｊモルチ、平均粒子サイズ０．≠θμ、サイ
ズ分布ｉｏｔａ、八面体）・　・　・　　Ｏ　．Ｏ　乙 ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．８０マゼン
タカプラー（ＥｘＭ−／、コ等量）・　・　・　　　Ｏ
　．／　／ 退色防止剤（ｃｐｃｔ一タ）　・・・　０．／０ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−／０，／／，／．２、ｌ３を／０：
７：７：／比で） ・　・　・　０　．０　＋２　ｊ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−Ａ）・・　０．Ｏｊカプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−私　ぶ等量）・　・　・　　　Ｏ　．
　ｌ　夕 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−ＩＩ）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ０．６！μ、サイズ分布／ｔチ、八面
体） ・　・　・　　　０．／０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　ｏ．ｔｏマゼンタ
カプラー（ＥｘＭ−／、一等量）・　・　　　０．／／ シアンカプラー（ＥｘＣ−Ｊ） 退色防止剤（ｃｐａ一タ）　・・ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−／θ、 ／３を／０：７：７：／比で） ／×／０−３ ・　　　０．／０ ／／，／＋２、 ・　０．０　＋２　３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−Ａ）・・　ｏ．ｏｒカプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−グ、６等景）／７４ｔ ・　・　・　　　０．／ｊ 第ｒ層（中間層） 第３層と同じ 第タ層（イエローフィルター層） イエローコロイト銀　　　　　・・・　０．／２ゼラチ
ン　　　　　　　　　・・・　０．０７混色防止剤（ｃ
ｐａ−７）　　−　−　・　０．０３混色防止剤溶媒（
Ｓｏｌｖ一μ、！等量）・　・　・　　　０．／０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−１） ・　・　・　　　０．０７ 第１Ｏ層（中間層） 第！層と同じ 第１／層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−！、／：）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズＯ．ａＯμ、サイズ分布ｒ％、八
面体） ・　・　・　　　０　．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、４）で分光増感された塩臭
化銀（塩化銀ｔモルチ、平均粒子サ−／７Ｊ−− イズｏ．ｔｏμ、サイズ分布／／％、八面体）・　・　
・　　　０．／ＩＩ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　ｏ．ｔｏイエロー
カプラー（ＥｘＹ−／）　・　０，３ｊ退色防止剤（Ｃ
ｐｄ−／ｌＩ）・・・　０．／０ステイン防止剤（Ｃｐ
ｄ−！、／！を／：！比で）　　　　　　　　　・・・
０　．　００７カプラー分散媒（Ｃｐｄ−Ａ）・・　０
．０ｊｔカプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−ｘ）・−　　０．／
０第１コ層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−！，４）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズｏ．ｒｚμ、サイズ分布ｌ♂チ、八
面体） ・　・　・　　　ｏ．ｉｒ ・　・　・　　　ｏ．ｔｏ ／）・　　０．３０ ・　・　・　　　０．／０ ／ｊを／：ｊ比 ・　・　０　　．　　００７ ｏ．ｏｒ ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ 退色防止剤（　Ｃ　ｐ　ｄ−／弘） ステイン防止剤（Ｃｐｄ−３、 で） カプラー分散媒（ｃｐｔｉ−ｇ） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−．２）−−　　０．／０第１
３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　／．００紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−コ、＊，／Ｊ等景）・　・　・　　　ｏ
．ｒｏ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、７７等量） ０　．　０　３ 分散媒（Ｃｐｄ−１）　　　　・・・　０．０２紫外線
吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ、７等量）・　・　　　Ｏ　
．　Ｏ　ざ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−／Ｊ’，／タ、．
２０，．２／を／０：／０：／３：／！比で）　　　　
　　　　　・・・　ｏ．ｏｌ／−第１弘層（保腰層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀タ７モルチ、平均サイズＯ．＋
２μ）　　　　　　・・・　０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体・　・　・　　　０．０／ ボリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズλ．ｖ
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズｊμ）等量　　　　
　　　・・・　ｏ．ｏｒゼラチン　　　　　　　　　　
・・・　／．ｌ’０ゼラチン硬化剤（Ｈ一ノ、Ｈ−２等
量）・　・　　　０．／　　ざ 第１！層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　コ．ｊＯ第７６層
（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズλ．グ
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ！μ）等量　　　　
　　　・・・　ｏ．ｏｒゼラチン　　　　　　　　　・
・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−／、Ｈ−２等量）
・　・　・　　　０．／　　グ 乳剤ＥＭ−ｌの作シ方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しガからｌｔ’ｃでｌ３分を要して同時に添加し
、平均粒径がＯ．ａＯμの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の乳剤に銀／モル当たり０．３ｇの３，≠−ジメチル−
１．３−チアゾリン−２−チオン、ｔｍｇのチオ硫酸ナ
トリウムと７ｍｇ／　７ｒ− の塩化金酸（グ水塩）を順次加え７！０Ｃで８０分間加
熱することにより化学増感処理を行なった。

こうして得た粒子をコアとして、第７回目と同様な沈殿
環境で更に成長させ、最終的Ｋ平均粒径が０．７μの八
面体単分散コア／シエル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズ
の変動係数は約ＩＯ１％であった。この乳剤に釧ｌモル
当たＪ／．ｊｍｇのチオ硫酸ナ｝　ＩＪウムと／．！ｍ
ｇの塩化金酸（≠水塩）を加えｔｏ　０ｃでｔｏ分間加
熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤を得た。

各乳剤の分光増感に用いた各増感色素の使用量とそのモ
ル比を第１表に示した。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−／とＥｘＺＫ−
Ｊをハロゲン化銀に対しそれぞれ／Ｏ−３重量チ、造核
促進剤としてＣｐｄ−λコを／０−２重量チ用いた。更
に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ　（Ｄ
ｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム　塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃ　　Ｆ−／　．２　０　（犬日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコー／７タ ロイド銀含有層には安定剤として（ｃｐｄ＋２グ、 λＪ−）を用いた。

Ｅ　ｘ　Ｓ　−　／ ＥｘＳ−λ Ｅｘ　Ｓ　−　６ Ｃｐｄ ｌ ＨＯ ｃｐｔｉ−λ Ｃｐｄ−Ｊ ／　♂　λ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ ゲ Ｅ　ｘ　Ｓ　−　ｊ ■ ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ ｃｐｔｉ−グ Ｃｐｄ　−，ｒ Ｃｐｄ−６ ｎ＝／　　０　０　〜／　　０　０　０Ｃｐｄ−７ −／１３ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ一タ Ｃｐｄ ／０ Ｃｐｄ ／　ｊ Ｃｐｄ−／Ａ Ｃｐｄ−／♂ −／Ｉｔ ｃｐａ ／　／ Ｃ２Ｈ５　０ Ｉ１ Ｃｌ Ｃｐｄ−／Ｊ Ｃｐｄ−／タ ＳＯ３Ｋ ８０３Ｋ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ ＋２　７ ／Ｉ７ Ｃｐｄ−．２．２ ＥｘＣ−２ Ｃｐｄ−．２Ｊ ｃｐｔｉ ＋２　≠ （ε ＥｘＭ−／ Ｃｐｄ−コよ ８Ｍ ＥｘＣ ／ ＥｘＭ コ ＥｘＣ Ｕ ＥｘＹ−／ α Ｓｏｌｖ−７ ジ（２ エチルヘキシル）セパケ ト 一） Ｓｏｌｖ−コ トリノニルホスフエート Ｓｏｌｖ ジ（３−メチルヘキシル） ブタン −ト Ｓｏｌｖ−グ トリクレジルホスフエート Ｓｏｌｖ−６ ジヅチルフタレ ト Ｓｏｌｖ ｔ トリオクチルホスフェート ｌタＯ −／タ／ Ｓｏｌｖ−７　　ジ（２−エチルヘキシル）フタレト Ｈ−ｌ　ｌｌ＋２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン Ｈ−．２　　＋，４−ジクロローコ＝ヒドロキシ−／，
！，ｊ−｝リアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−／ ７−〔３−（ｊ−メルカプトテトラゾ ルー／−イル）ペンズアミド〕−ｌＯ一プロノでルギル
ー／　，Ｊ　，ｊ　，≠−テトラヒドロアクリジニウム
ベルクロラート ＥｘＺＫ−λ ｌ−ホルミルー２−｛グー（Ｊ−｛Ｊ−（ｊ−（ｊ−メ
ルカプトテトラゾール−／−イル）フエニル〕ウレイド
｝ベンゼンスルホンアミド〕フエニル｝ヒドラジン 試料コ、３の作製 試料／の第３層、第ｊ層の増感色素を第７表に示す様に
変更する以外、試料／と全く同様にして試料コ、３を作
製した。

試料ｅ−Ａの作製 試料／〜３の第３層、第弘層、第ｔ層、第７層、第１／
層に化合物Ｉ−／−（１９をそれぞれの層に銀／モルに
対してコＸ／（１）−２モル、／×ＩＯ−２モル、≠×
／０−２モル、コ×／０−２モル、！×ｉｏ−３モル添
加する以外試料／〜３と全く同様にして試料≠〜ｔを作
製した。

試料７ 試料ｔの化合物１−／−（１９の代わシに、第３層、第
μ層に■一λ一（１）、第６層、第７層に１−２＝（３
）、第１／層に■−コー（６）を使用する以外試料ｔと
全く同様にして試料７を作製した。

試料！ 試料７の化合物Ｉ−．２−（１）、■一λ一（６）の代
わりに、それぞれ化合物Ｉ−３−（２）、Ｉ−　３　−
（１）を使用する以外試料７と全く同様にして試料ｔを
作製した。

試料タの作製 試料乙の第３層、第μ層、第ｔ膚、第７層、第１ｌ層に
添加した化合物Ｉ　−　／−Ｑ（Ｊの添加量を３倍にす
る以外試料ｔと全く同様圧して試料タを作製した。

−／９４ｔ ／タ！− この様にして作製した試料／、λ、３の分光感度曲線（
光源の分光エネルギー分布を等エネルギーＫ修正して／
ｏｇ　（露光量）で表示）を第グ図に示した。又、λｍ
ａｘ等を第λ表に示した。

次に、下記の様にして、各層間効果の大きさを求めた。

試料ｌ〜タを富士写真フイルム■製ＦＷＨ型感光計を用
い、光源にハロゲンランプ（３ａｏｏ°Ｋ相当）を用い
、前記ＳＣ−ｔコ、ＢＰＮ−ｚ３とＳＰ−／４を重ねた
物、ＢＰＮ−ａコの各フィルターを用いて以下の様に露
光した。

ＳＣ−６２を用いた赤色光楔露光のあと、ＢＰＮ−１３
とＳＰ−／Ｊを重ねて得た緑色光による一様露光をした
。

別に、ＳＣ−１一を用いた赤色光楔露光のあと、ＢＰＮ
−ｌＩ２を用いた青色光による一様露光をした。これら
の露光済み試料を下記の現偉処理を行い各試料ストリッ
プスを得た。

各々の試料を濃度測定して、各シアン、マゼンタ、およ
びイエローの解析濃度を得、第２図に例−／１４− 示したような特性曲線を得た。

この特性曲線群から、赤色光楔露光で得た特性曲線のＤ
ｍｉｎ＋Ｏ．／　０の点ＡＸＤｍａｘの点Ｂに相当する
部分を定め、この部分に対応する緑色一様露光で得たマ
ゼンタ解析濃度または青色一様露光で得たイエロー解析
濃度が略／．ｏ（／．ｏ〜ｏ．ｒ）に々る特性曲線を、
一様露光量をコントロールする事で得、点Ａと点Ｂに相
当する部分のマゼンタ解析濃度の差（ΔＸ）とイエロー
解析濃度の差（△ｘ／）を求めて、夫々Ｄ　ａ　／　Ｄ
　ｎとＤ　Ｂ　／　Ｄ　ｎを求めた。

同様に色フィルターを選択して露光、現像処理および濃
度測定を行い、Ｄ　ｎ　／　Ｄ　Ｇ　％　Ｄ　Ｂ　／　
Ｄ　ｃ　％Ｄ　Ｒ／Ｄ　Ｂ％　Ｄ　Ｇ／Ｄ　Ｂを求めた
。この様にして得られた結果を第３表に示した。

次に、試料／〜タを四つ切りサイズに載断し、マクベス
カラーチャートを同期型スリット露光方式を用いた複写
装置（第３図に示す）を用いて像露光した。これらの露
光した試料を下記現像処理をした。現像処理した試料を
肉眼観察して、赤、一／タ７ 紫、マゼンタ、オレンジの彩度、色相を比較した。

その結果を第グ表に示した。

次に、試料／〜ｔをキャビネサイズに載断し、フジカラ
ーサービス■／フジ写真フイルム鈎製「サンホト」用カ
メラに直接的にセットして、マクベスカラーチャートと
赤いノ；ラを持った女性をモデルとしてフロントライト
（ストロボ使用）撮影し、下記の現像処理をした。

この現像処理した試料を、肉眼観察して、特に赤、紫、
肌色、ピンク、オレンジの彩度、色相と、肌と、赤いパ
ラの陰影を比較した。この結果を第！表に示した。

発色現像　タＯ秒 漂白定着　ｐｏｐ 水洗（１）グＱｚ 水洗（２）≠Ｏｌ 水洗（３）／ｊＩ 乾　　燥　３０１ ３ｒ　　０Ｃ　　　　　Ｉｌ ３３　　　　　　　　　３　ｌ ３３　　　　　　　　　３ｌ ３３　　　　　　　　　　３　ｌ ３３　　　　　　　０．ｊｌ ｇｏ ３００ｍｌｌ／ｍ２ ３＋２０ 水洗水の補充方式は、水洗浴（３）に補充し、水洗浴（
３）のオーバーフロー液を水洗浴（２）に導き、水洗浴
（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわ
ゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白
定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は
Ｊ　ｊ　ｍｌｌ　／ｍ２であシ、漂白定着液の持ち込み
量に対する水洗水補充量の倍率はタ．／倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 エチレンジアミンテ トラキスメチレン ホスホン酸 ジエチレングリ ベンジルアルコ 臭化カリウム 亜硫酸ナトリウム ＮＮ−ジエチルヒ ドロキシルアミン ０．！ｇ コール　／ＯｍＪｌ ル／コ．Ｏｍｌ Ｏ．Ａｊｇ λ　．≠ｇ グ　．Ｏｇ Ｏ　．よｇ ／Ｏｍｌ ／ケ．グｍ／ λ．２ｇ ゲ　．ｒｇ トリエチレンジアミ ン（／，μ−ジア ザビシクロ〔コ， コ，．２〕オクタン） Ｎ一エチルーＮ （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチルアニ リン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミ ノスチルベン系） 水を加えて ｐＨ（コ！０Ｃ） 漂白定着液 ≠　．Ｏｇ ！．Ａｇ ＋２７　　．０ｇ ／．Ｏｇ ７　０　０　０ｍｌ ／０．！０ 母 液 エチレンジアミング 酢酸・λナトリウ ム・コ水塩 エチレンジアミン≠ ゲ ・　Ｏｇ ２　θ　Ｑ ≠ ・　Ｉｇ ＆ｉｇ ＋２！．Ｏｇ ／．＋２ｇ ／０００ｍｌ ／０．８０ 補充液 母液に同じ 酢酸・Ｆｅ　（ＩＩＩ）・ アンモニウム・コ 水塩　　　　　　　≠Ａ．Ｏｇ チオ硫酸アンモニウ ム（ｙｏｏｇ／ｌ）　／ｚｚｍｌ ｐ−トルエンスルフ イン酸ナトリウム　２０．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム　／．２．０ｇ 臭化アンモニウム　　！０．０ｇ 硝酸アンモニウム　　３０．０ｇ 水を加えて　　　　　／０００ｍｌ ｐＨ（．ｌｔ　’ｃ）　　　　Ｊ　．．２０水洗水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンパーライ｝ＩＲ−／ＪｏＢ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンパーライトＩＲ−ｔａｏｏ）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度をＪｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール＋２　０　７ 酸ナトリウム．２０ｍｇ／７３と硫酸ナトリウム／．ｊ
ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨはｔ．ｊ〜７．！の範
囲にあった。

−Ｊｌ０２− 第グ表 第３表 彩度 色相 ×・・・低い △・・・やや低い ○・・・高い ×・・・ずれている △・・・ややずれている ○・・・合っている ２　０　参 彩度　Ｘ・・・低い △・・・やや低い Ｏ・・・高い 色相　×・・・ずれている △・・・ややずれている Ｏ・・・合っている 隙影　×・・・陰影が少なく不自然な描写Ｏ・・・陰影
があシ自然な描再 −２　０　！ 本発明は比較例に比べて、彩度が高く、色相のずれも少
々くしかも陰影描写にも優れている事がいえる。

実施例λ 実施例／の試料乙において、第ｊ層と第ｔ層との間に次
の組成の中間層を設ける以外試料ｔと全く同様にして試
料ＩＯを作製した。

第ｊ／ｔ層（中間層）の組成 ゼラチン　　　　　　　・・・０．６ｇ／ｍ２カチオン
・ボリマーラテックスＣｐｄ−，２６・・・０．３ｇ／
ｍ２ 染料　Ｃｐｄ−２７　　・・・　ｔｍｇ／ｍ２Ｃｐｄ−
コｔ Ｃｐｄ−．２７ 試料ＩＯを実施例／と同様にして、１間効果を求めた。

さらに実施例／と同様にマクベスヵラーチャートと赤い
パラを持った女性を撮影し、現像処理した試料を肉眼的
に特に赤、肌色、紫、オレンジの彩度、色相を観察した
。

上記の如く試料乙に比べて４Ｉ！ｉＦＫＤＲ／ＤＧが高
くなった。

マクベスカラーチャートと赤いパラを持った女−λ　θ
　ｔ− −７！Ｏクー 性の色再現性は、試料２よ）やや彩度が高く、色相は、
試料６と同様にずれが少なく、しかも陰影描写も試料６
と同様で好ましい結果であった。

実施例−３ 染料の固体微粒子分散法；下記に示す組成の染料固体を
、分散助剤とともに混練し、サンド・ミルを用いて染料
を粉砕した。

分散物Ａ　　染料ｃｐｃｔ−２７・・・ｘ．ｏｙ界面活
性剤（５）の！チ水溶液・・・！ｄさらに、クエン酸０
．ｊｐを溶かしたＩＯ％石灰処理骨ゼラチン水溶液の２
１ｘｌ中に分散した。

この分散液の中から、用いた砂をガラスフィルターを用
いて除去し、湯を用いてフィルターと砂に付いた染料を
洗い落して加え、７％ゼラチン分散液／００ｍｌを用い
て固体微粒子分散体をえた。

分散物Ｂ　　染料ｐ−Ｊコ３・・・／．≠１ｐ−ｊ　−
　７　　・・・ｏ．ｔｙ 界面活性剤（５）のｊ％水溶液・・・ｒａｔ実施例／の
試料３、ｊおよびｔのそれぞれにおいて、第ｊ層と第６
層との間に、次の組成の中間層を設ける以外はそれぞれ
試料、３、ｊおよびｔと同様にして試料／／，／２およ
びｌ３を作製した。

中間層の組成（試料／／、／２および／３）ゼラチン　
　・・・　ｏ．ｔｙ７ｒｎ２染料Ｇｐｄ　　−２７　　
・＝　　３　２ｗ　／，，２界面活性剤（５）・・・　
　参ｒａｙ／ｍ２さらに試料／２の第ｊ層と第ｔ層との
間に、代って次の組成の中間層を設けて試料／ｌＩ−を
作製した。

中間層の組成（試料／≠） ゼラチン　　・・・　ｏ．Ａｙ／ｒｎ２染料ｐ−Ｊ−．
２Ｊ　・＝　　２　１　Ｖ　／　ｍ２ｐ−Ｊ−７−　　
　ｌａｇ／ｍ２ 界面活性剤（５）・・・　　≠〜７　ｍ　２各試料につ
いて、実施例／と同様にして層間効果を求めた。

結果を第ｔ表に示す。

さらに、実施例一ｌと同様にしてマクベスカラーチャー
トと赤いばらを持つ女性を撮影し、肉眼で特に赤い肌色
、紫、オレンジの彩度、察した。結果を第７表に示す。

色相を観 第ｔ表 第７表 試料ｌ２、ｌ３、ｌ≠は意外にも、陰影に優れる。これ
は恐らく中間層に隣接する感光層の減感作用が少くとく
に試料ＩＯに比して少なく、緑色、または赤色元楔露光
の階調が軟調化し、脚部のディテールが再現できるよう
になった為と思われる。

試料ｌ２、ｌ３、／弘は、彩度、色相とくに中間色素の
再現および陰影のディテールの再現に優れていた。この
効果は、直接ポジカラー感光材料において、本発明によ
る着色膚を用いることによって始めて発現するものであ
ることが判る。

実施例一グ 実施例−３における直接ポジカラー感光材料の試料−ｌ
３において、第２層（イエローフィルター層）の組成を
、次に示す組成に変え、第ｔ層、第７層に用いる化合物
■−／一（／タ）の使用量を銀ｌモルに対して．２Ｘｌ
０−２モル、ｌ×／ｏ−２モルに減量した。その他は同
様にして試料一／ｊをえた。

＋２ＩＯ −．２／／− ’ｏ　ｌ”ｌ， 試料−ｌｊについて実施例−ｌと同様にして層間効果を
求め、さらに、マクベス力ラーチャートと赤いばらを持
つ女性を撮影し、肉眼で、特に赤、肌色、黄緑、オレン
ジの彩度、色相を観察した。

結果を下表に示す。

試料ｌ３に比し黄緑系の中間色の再現性の忠実度、黄色
（レモンイエロー）、赤色の彩度にも優れていた。

〔発明の効果〕

本発明によれば、色再現性、とくに色相、彩度、さらに
陰影の再現にすぐれる直接ポジカラー感光材料が得られ
る。これは、とくに直接撮影用の感材として適するもの
であシ、実用上のメリットは大きい。

さらに、感光層とくに赤感性感光層の、最高感度波長と
その分光感度分布とを、増感色素の使用法と着色層によ
い、また層間効果を所定の領域に設定することにより、
直接ボジ型カラー感光材料において、彩度と中間色の忠
実な色再現性とを両立させ、さらに陰影の階調のディテ
ールの再現性に優れたカラーポジ像をうろことができる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の層間効果の大いさを評価するために
用いる色フィルターの分光透過率曲線を示す。 第コ図は層間効果の大いさの測定法を具体的に例示する
ための特性曲線を示す。 第３図は、実施例／において用いた複写装置を示す。 ／．露光・現像処理ｌ体型装置本体 λ　被写体（原稿）置き台 ３．ｉｌ！光部 ≠．光源 ！．　ミラー 乙．　レンズ、光学フィルター、絞）ｌ体屋ユニット ７．結像部 ｒ．給紙部 タ．現偉処理部 ／　０．乾燥部 ／／、補充タンク 第グ図は、相対的に対数表示した分光感度曲線を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の上に、耐拡散性カプラーと内部潜像型感
   光性ハロゲン化銀乳剤とを含有する感光層を設けた直接
   ポジ型カラー感光材料において、 第１の（Ａ）および第２の（イ）と（ロ）の条件を満足
   することを特徴とする直接ポジカラー感光材料 第１条件；赤感性感光層（ＲＬ）の分光感度分布（Ｓλ
   ） （Ａ）Ｓ＿（＿λ＿）の最大値を与える波長（λ＾ｍ＾
   ａ＾ｘ＿Ｒ）が５９５ないし６５０ｎｍの波長域にあり
   、Ｓ＿（＿λ＿）の最大値の８０％を与える波長（λ＾
   ８＾０＿Ｒ）が５７５ないし６６５ｎｍの波長域にある
   。 第２条件；ＲＬと緑感性感光層（ＧＬ）との層間効果 （イ）−０．２０≦Ｄ＿Ｇ／Ｄ＿Ｒ≦＋０．６０かつ （ロ）−０．２０≦Ｄ＿Ｒ／Ｄ＿Ｇ≦＋０．６０ ここでＤ＿Ｇ／Ｄ＿ＲはＲＬからＧＬへの層間効果の大
   いさ、Ｄ＿Ｒ／Ｄ＿ＧはＧＬからＲＬへの層間効果の大
   いさを表わす。