JPS61230135A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであシ
、特に現像処理工程で像様に写真的有用性基を放出する
化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

（背景技術） 従来、現像時に画像の濃度に対応して写真的に有用な基
を放出する化合物として、現像時、画像の濃度に対応し
て、現像抑制剤を放出するハイドロキノン誘導体（いわ
ゆるＤＩＲ−ハイドロキノン）、画像の濃度に対応して
ハロゲン化銀溶剤を放出するハイドロキノン誘導体、現
像銀量に対応して拡散性の色素を放出するハイドロキノ
ン誘導体あるいはスルホンアミドフェノール誘導体など
が知られている。

これまでに知られている、ＤＩＲＩ−ハイドロキノンの
例としては、米国特許Ｊ、３７Ｐ、ｊＪり号、米国特許
３，４２０，７４Ｉｔ号、米国特許弘。

３７７．６３≠号、米国特許ダウ３３２，１フ１号、特
開昭参ターｌコデ、ｊＪｔ号などに記載の、　　　　　
　　化合物をあげることが出来る。ハロゲン化銀溶剤を
放出するハイドロキノン誘導体としては米国特許！、＄
ｊり、３１／号に記載の化合物が知られている。また拡
散性色素放出のハイドロキノン誘導体としては米国特許
！、４りｚ、ｒり７号、米国特許３，７λ！、０６コ号
に記載の化合物が知られており、スルホンアミドフェノ
ール誘導体の例としては、有機合成化生協会誌３り、３
３１（ｌりＩＩＩ）、化学の領域、３り、４／７（／り
ｒｌ）、機能材料、３．４４（／１ｆＪ）、Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ、８ｃ１．Ｅｎｇ、、−〇、／！Ｊ（／り７４）、
Ａｎｇｅｗ、Ｃｈｅｍ、Ｉｎｔｅｒ、ａｄ。

Ｅｎｇ、コ２、／Ｐ／　Ｃ／ＷｒＪ）、有機合成化生協
会誌、ヱノ、／７６（／Ｗｔコ）、日化協月報！！（／
／）、−Ｐ（／りｔコ）などに記載の化合物が知られて
いる。

上記資料に記載されている、これまでに知られている化
合物は、放出される写真的に有用な基の写真的な効果に
よって、使用用途は非常に多岐にわたるが、その写真的
に有用な基を放出する、酸化還元反応を行なう酸化還元
母核に要求される機能は多くの共通点を有している。即
ち、昨今の写真全般に要求される点として、迅速かつ簡
易に高画質の写真が安定に得られることが重要性を増し
ており、このような目的を担う、あるいは補助的な働き
をする要素として用いられることに起因する。従ってこ
れらの酸化還元母核に要求される性能は、写真的に有用
な基をいかく素速く短時間で、タイミング良くかつ効率
良く放出することが出来るかが重要であるということが
出来る。

次にこれらの酸化還元母核に要求される性能について、
さらに詳しく述べる。第一にこれらの酸化還元母核が現
俸処理中に充分な活性を示すためには、現像時に生ずる
現像主薬あるいは補助現像薬の酸化体とクロス酸化反応
を起こすか、あるいは直接、ハロゲン化銀やその他の銀
塩を還元して自らは酸化体となる速度が充分に大きいこ
とが必要である。第二にこのようにして生成した酸化還
元母核の酸化体から写真的に有用な基が放出される速度
が大きく、かつ、効率良く起こることが必要である。ま
た第三にはこれらの酸化還元母核は保存時充分安定であ
って、空気中の酸素あるいは他の物質により分解し、写
真的に悪影響を及ぼさないことが重要である。

第一の観点については酸化還元母核が酸化される速度を
大きくするためには酸化還元母核の酸化電位を小さくす
れば一般には可能と考えられる。

しかしながら、酸化電位を小さくすると、　「ジャーナ
ル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ」Ｖｏｌ
、ｇｏ、２０１４ｃ（／９Ｊｌｒ）からも知られるよう
に一般に空気中の酸素により酸化を受ける速度も増大す
るため、第三の観点から好ましくない結果を与える。従
って、酸化電位を小さくすることによって処理時の素速
い機能の発現をねらうことは、保存時の安定性との両立
が困難である。

一方空気中の酸素による酸化を防止する観点から、酸化
還元母核の保護がしばしば行なわれる。

このような保護は現像液のｐＨが高い場合、及び特開昭
！？−／９７０３７号、特開昭！ターコＯ１０！７号な
どに記載されるような処理液組成物による特異的な加速
効果が理想的に利用出来る場合、あるいは、処理時間が
非常に長い場合であれば、比較的有効に用いることが可
能となる。しかし、一般には酸化還元母核の保護は、酸
化還元母核が機能を発現するためくは、さらに一段階、
ま九はそれ以上反応数を要するために、現像処理開始か
ら機能の発現まで、ある程度長時間必要となシ、充分な
機能を示すためには好ましくない場合が多い。今後さら
に処理の迅速化が望まれる中で、充分な機能の発現との
両立は困難な点が多い。

第二の観点、即ち、酸化還元母核の酸化体から、写真的
に有用な基が放出される速度、及び、効率についてはこ
れまでに知られている上記特許記載の化合物では不充分
であシ、この速度、及び効率を上げることが出来れば、
飛躍的に機能の発現が促進するものと考えられる。

（発明の目的） 本発明の目的は、現像処理工程において、酸化された後
すみやかに、かつ効率良く、写真的に有用な基を放出す
る写真用試薬を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

（発明の構成） 本発明者らは現偉時、画像の濃度に比例して写真的に有
用な基を放出する化合物に関して研究を行なったところ
、その酸化体くおいて放出される写真的有用基に対して
２位あるいはそのビニローブ位に電子吸引性基を有する
場合にのみ、顕著な機能発現の促進が達成されることを
見出し九。即ち、これまでに知られている酸化還元母核
から、写真的有用基が放出される段階では、酸化還元母
核の酸化体と写真的に有用な基を結びつけている結合が
切断される。この切断が起こるためＫは、写真的有用基
が結合する炭素に対する水酸イオンなど、現偉時存在す
る求核性物質の付加と、それに引き続く写真的有用基と
それが結合する炭素の間の結合の解裂が起こるが、いず
れの段階でも速度、効率の点で不充分であることがわか
った。本発明者らは、鋭意研究した結果、酸化還元母核
の酸化体において、写真的有用性基に対して１位あるい
はそのビニローブ位に電子吸引性基を有し、かつ、酸化
還元母核と写真的有用基の間の結合が炭素−硫黄、炭素
−窒素あるいは炭素−セレン結合である場合に１予想も
しなかったおどろくべき速度、効率で酸化還元母核と写
真的有用基の間の結合の切断がおこシ、写真的有用基が
放出されることを見出した。さらにおどろくべきことに
、このように放出される写真的有用性に対して、−位あ
るいはそのビニローブ位に電子吸引性基を有する酸化還
元母核は、保存時、充分に安定であって必要な場合には
保護しても、もちろんのこと、保護せずとも実用に供し
うる程度、充分く安定であることがわかった。

本発明は、このような発見に基づいて完成されたもので
あって、酸化され九後に像様に写真的に有用な基を放出
する、つぎの一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物をハロゲ
ン化銀乳剤層または他の親水性コロイド層に含有せしめ
た、ハロゲン化銀写真感光材料である。

一般式ＣＩ） 式中Ｘは％ＣＡ％　Ｃ１ｌと結合して置換基を有するベ
ンゼン環型の酸化還元母核を形成し、写真現像処理中に
酸化されることによってはじめてＴｉｍｅ−ＰＵＧが離
脱することを可能ならしめる原子団を表わす。ＥＷＧは
ハメットのｃｐａｒａ値で０．３を超える電子吸引性基
を表わす。Ｃム、ＣＩは炭素原子を表わし、一般式ＣＩ
）が酸化され九時、ＥＷＧとＴｉｍｅ−ＰＵＧを置換エ
チレン結合またはそのビニローブを介して共役せしめる
。

Ｒ□、Ｂ、は水素原子または適当な置換基を表わす。

Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子もしくはセレン原子でＣ
Ｉに連結するタイミング基を表わす。ｔはＯｆ念はｌの
整数であシ、ｔｘＯの時は、Ｔ　ｉｍｅが単なる結合手
であることを意味するつＰＵＧは写真的に有用な基を表
わし、ｔ±０　（Ｔｉｍｅが単なる結合）の時は、硫黄
原子、窒素原子またはセレン原子でＣＩＫ連結する。ｎ
はＯまたは／の整数である。

かたちで例を示すと、 （、）　　　　　　　　　　　　（ｂ）（ｃ）　　　　
　　　　　　　（ｄ） （ａ）　　　　　　　　　　　（Ｏ ｆ％４Ｒ４ （ロ））の） （Ｉ　　　　　　　　　　　Ｏ） に）　　　　　　　　　　（１） Ｈ（ｎ） （０）　　　　　　　　　　　　φ） （ｑ）　　　　　　　　　　　（ｒ） （荀　　　　　　　　　　　　（１） などがあげられるが、（ａ）〜（１）の中で好ましいも
のとしては（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）、（ｄ）、＜ｅ）、
（０、Φ）、（ｊ）、（１）、に）、（ｎ）、（ｏ）、
（ｔ）であり、さらに好ましくは、（ａ）、Φ）、（Ｃ
）、（ｄ）、（ｆ）であり、最も好ましくは（ａ）でち
る。

Ｒ□％　ｋＬ２、”３％および几、はそれぞれ水素原子
、炭素数／、ＪＯの置換あるいは無置換のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、コープシ
ル基、ｔ−オクチル基、オクタデシル基、ベンジル基、
７エネチル基、３−エトキシカルボニルゾロビル基など
）、炭素数７〜３０の置換あるいは無置換のアリール基
（例えばフェニル基、！−１０ロフェニル基、≠−シア
ノフェニル基、ナフチル基など）、炭素数ｌ〜３０の置
換あるいは無置換のアルキルチオ基（例えばメチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、−一オクチル
チオ基、ドデシルチオ基、ｌ−エトキシカルボニル−７
−デシルチオ基、２−シアノエチルチオ基など）、炭素
数ｌ〜３０の置換あるいは無置換のアリールチオ基（例
えばフェニルチオ基、参−クロロフェニルチオ基、Ｊ−
ｎ−オクチルオキシ−ｊ−ｔ−オクチルフェニルチオ基
、ｐ−ｔ−ブチルフェニルチオ基、ｌ−ナフチルチオ基
など）、炭素数ｌ〜３０の置換あるいは無置換ノアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、アリルオキシ
基、コープロピルオキシ基、オクタデシルオキ７基、ベ
ンジルオキシ基など）、炭素数／−ＪＯの置換あるいは
無置換のアリールオキ７基（例えばフェノキシ基、参−
クロロフェノヤシ基、ぴ−アセチルアミノフエノキシ基
、コープセチルアミノ−ｌ−ブタンスルホニルフェノキ
シ基、３−シアノフェノキシ基、３−ドデシルオキシフ
ェノキ７基、３−ペンタデシルフェノキシ基など）、炭
素数ノ〜３０の置換あるいは無置換のアミノ基（例えば
ジメチルアミノ基、ジエチルアミン基、ｎ−へ中シルア
ミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ビス（コーシアノエ
チル）アミノ基など）、炭素数ｌ〜３０の置換あるいは
無置換のアミド基（例えばアセチルアミノ基、クロルア
セチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基、ドデ
セニルスクシンイミド基、コーヘキサデセニルーＪ−カ
ルボキシプロピオニルアミノ基、ピパロイルアミノ基、
−一（コ、参−ジーｔ−にンチルフエノキシ）ブチロイ
ルアミノ基など）、炭素数ｌ〜３０の置換あるいは無置
換のスルホンアミド基（例えばベンゼンスルホニルアミ
ノ基、弘−クロルフェニルスルホニルアｉ／Ｍ、Ｎ−）
ｆルー４１−メトキシフェニルスルホニルアミノ基、メ
タンスルホニルアミノ基、ｎ−オクタンスルホニルアミ
ノ基、参−メチルフェニルスルホニルアミノ基など）、
炭素数ｌ〜３０の置換あるいは無置換のアルコキシカル
ボニルアミノ基（例えばエトキシカルボニルアミノ基、
エトキシカルゼニルーＮ−メチルアミノ基、Ｎ−エチル
フェノキ７カルメニルアミノ基、イソブチルオキシカル
ボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基な
ど）、炭素数ｌ〜３０の置換あるいは無置換のウレイド
基（例えばＪ、！−ジエチルウレイド基、３−シクロヘ
キシルフレイド基、モルホリノカルボニルアミノ基、Ｊ
−（＄−シアノフェニル）ウレイド基、ｊ−ｎ−オクチ
ル−７−メチルウレイド基、／、３−ジフェニルウレイ
ド基など）、炭素数ｌ〜ＪＯの置換あるいは無置換のカ
ルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカ
ルバモイル基、ブチルカルバモイル基、参−メトキシフ
ェニルカルバモイルｆｉ、Ｊ−（コ、Ｕ−−）−を−ペ
ンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル基、ピロリジ
ノカルボニル基、ヘキサデシルカルバモイル基、ジ−ｎ
−オクチルカルバモイル基など）、炭素数／、ＪＯの置
換ちるいは無置換のアルコキ７カルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキ
シカルボニル基、へ中サブシルオキシカルボニル基など
）、炭素数ｌ〜３０の置換あるいは無置換のスルファモ
イル基（例えばメチルスルファモイル基、ジエチルスル
ファモイル基％’−（コ、≠−ジーｔ−ペンチルフェノ
キシ）プロピルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−オ
クタデシルスルファモイル基、ビス（コーメトキシエチ
ル）スルファモイル基、３−クロルフェニルスルファモ
イル基、モルホリノスルホニル基など）、炭素数／−Ｊ
Ｏの置換あるいは無置換のスルホニル基（例えばメタン
スルホニル基、プロピルスルホニル基、ドデシルスルホ
ニル基、弘−メチルフェニルスルホニルＬ、２−エトキ
シ−ｒ−ｔ−７’チルフエニルスルホニル基、２−カル
ボキシフェニルスルホニルＭ彦ど）　、シアノ基、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子）、炭素数７〜３Ｑの置換あるいは無置換のア
シル基（例えばホルミル基、アセチル基、トリクロロア
セチル基、コーフェノキシプロピオニル基、ベンゾイル
ｆｉ、ｊ−７セチルアミノベンゾイル基など）、カルボ
キシル基、スルホ基、ニドａ基、炭素数ｌ〜３０のへテ
ロ環残基（例えば／−テトラゾリル基、／、コ。

４’−）す７ゾールーｌ−イル基、！−ニトロインダゾ
ールー７−イル基、！−メチルベンゾトリアゾールー／
−（ル基、ペンゾオキサゾールーコーイル基など）、炭
素数ｌ〜３０のへテロ環に結合したイオウ残基（例えば
／−フェニルテトラゾール−！−イルチオ基、ペンゾチ
オゾールーコーイルチオ基、４−メチル−／、！、Ｊａ
、７−チトラザインデンー参−イルチオ基など）、−Ｐ
ＵＧまたは−Ｔｉｍｅ−Ｐ、ＵＧを表わす。

さらに几　とＢ　　および凡、とＲ４はそれぞれ可能な
場合には互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環（
但し、Ｘのベンゼン環と共にナフタレン環を形成するも
のは除く）、または飽和あるいは不飽和のへテロ環を形
成しても良い。この場合例えば、 などが好ましい。（÷は几８、Ｒ２、Ｒ＋３、またはＲ
１４として結合する部分を巽わす。）Ｒｌｓは炭素数１
．ＪＯの置換あるいは無置換のスルホニル基（例、ｔば
ｐ−メチルフェニルスルホニル基、メタンスルホニル基
、ｎ−オクチルスルホニル基、コークロルー！−アセチ
ルアξノフェニルスルホニル基、コー（コーメトキシエ
チル）−！−二トロフェニルスルホニル基、タークロル
フェニルスルホニル基彦ど）、または炭素数ｌ〜１０の
置換あるいは無置換のアシル基（例えばアセチル基、ベ
ンゾイル基、コーエトキシカルメ二ルベンゾイル基、嬰
−二トロベンゾイル基、クロロアセチル基、３．参−ジ
メト争ジベンゾイル基など）であ）、好ましくはスルホ
ニル基である。

ま九前記（ｑ）、（ｒ）、（ｓ）においては、Ｒ３どう
しで結合して環を形成してもよい。

ＥＷＧａＣＡＫ結合するハメットのａｐａｒａ値で０．
Ｊを超える値を有する、電子吸引性の置換基を表わす。

ｇＷＧとして好ましい例としてはシアノ基、ニトロ基、
炭素数／〜３０の置換あるいは無置換のカルバモイル基
（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基
、４’−メトヤシフェニルカルバモイル基、Ｎ−メチル
−Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｊ−（Ｊ、４Ｃ−
シーを一ペンデルフェノΦり）プロピルカルバモイル基
、ピロリジノカルボエル基、ヘキサデシルカルバモイル
基、ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基など）、炭素数ｌ
〜３０の置換あるいは無置換のスルファモイル基（例え
ばメチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基
、’　−（コ、参−ジーｔ−ベンチルツエノキシ）フロ
ビルカルバモイル基、フェニルスルファモイル基、ヒロ
リジノスルホエル基、モルホリノスルホニル基など）、
炭［５［／〜ＪＯの置換あるいは無置換のアルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エト中ジカ
ルボニル基、フェノキ７カルボニル基、コーメトキシエ
トキシカルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基
など）、炭素数／−ＪＯの置換あるいは無置換のスルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル基、参−メチルフェニ
ルスルホニル基、ドデシルスルホニル基など）、炭素数
ｌ〜３０の置換あるいは無置換のアシル基（例えばアセ
チル基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基、ぴ−クロロベ
ンゾイル基など）、トリフルオロメチル基、カルボキシ
ル基、炭素数ｌ〜ｓｏｃ）ｔｇ換あるいは無置換のへテ
ロ環残基（例えばベンツオキサゾール−２−イル基、！
、！−ジメチルーコーオキサゾリン−２−イル基など）
などであるが、特に好ましくハカルＩｔモイル基、アル
コキシカルボニル基、スルファモイル基である。

Ｘが有するアミノ基、水酸基は現像工程で脱保護可能な
保護基で保護されていても良い。保護基の例としてはア
シル基（例えばアセチル基、りａルアセチル基、ジクロ
ルアセチル基、べ／ジイル基、参−シアノベンゾイル基
、参−オキシペンタノイル基など）、アルコキシカルボ
ニル基（例工ばエトキシカルメニル基、フェノキシカル
ボニル基、参−メトキシベンジルオキシカルボエル基な
ど）、アミノカルボニル基（例えばメチルアミノカルボ
ニル基、参−エトロフェニルアミノカルメエル基、−一
ビリジルアξノカルメニル基、／−イミダゾリルカルボ
ニル基など）、さらに特開昭ｊターｌり７０３７号、特
開昭ｊターー〇ｌ０１７号に記載されている保護基があ
げられる。さらに、この保＠基は、可能な場合にはＲ□
、Ｒ２、ＲＲ−１九はＲ８と互いに結合して！〜７員環
を形成しても良く、例えば、 （０が７エノール性酸素あるいは芳香環に結合するアミ
ノ基の窒素原子と結合する。、畳はＲｏ、ル、、Ｒ３、
ＩＬ、または凡、として結合する部分を表わす。） 次にＴｉｍｅ　−Ｐ　Ｕ　ＧＩＣついて詳しく説明する
。

−Ｔｉｍｅ−ＰＵＧは一般式（１）において元母核が現
像時クロス酸化反応をおこし、酸化体となった時にはじ
めてｅＴｉｍｅ−ＰＵＧとして放出される基である。

Ｔｉｍｅの中のタイミング基としては、現像時放出され
たｅＴｉｍｅ−ＰＵＧから一段階あるいはそれ以上の段
階の反応を経てＰＵＧを放出せしめる基があげられるが
、ｅＴｉｍｅ−ＰＵＧあるいはＨ−Ｔｉｍｅ−ＰＵＧと
して写真的に有用であっても良い。

一般式（Ｉ）においてＴｉｍｅのうちのタイミング基は
、特に好ましくは下記一般式で表わされるものである。

ここに畳は酸化還元母核が結合する部位を表わし、臀簀
はＰＵＧが結合する部位を表わす。Ｔｉｍｅとしては、
以下の二つ以上の組合せでもよい。

一般式（Ｔ−／） でＲ６は水素原子、脂肪族基、芳香族基もしくは複素環
基である。

Ｘ工は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環子（例え
ばフッ素、塩素、臭素、沃素）またはニトロ基を表わす
。ここで几　及び几、は同じでも異なっていてもよく、
Ｒ６で述べた基を表わす。

Ｘ　Ｆｉ几、で述べた基を表わす。

ｑは１から参の整数を表わす。ｑが２以上の時は、Ｘユ
て表わされる置換基は同じでも異なっていてもよい。ｑ
が２以上の時はＸｌどおしが連結して環を形成してもよ
い。

ｎは０．／又はコを表わす。

一般式（Ｔ−／）で表わされる基は、例えば米国特許第
参、コ参Ｆ、５ＦｊＪ号に記載されている。

一般式（Ｔ−２） 式中、２０、Ｘ□、Ｘ２、ｑに関しては、一般式（Ｔ−
／）で定義したのと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−ｊ） 表わす。ｍは１から参の整数で好ましくは１％コ、又は
３である。几　及びＸ２に関しては、一般式（Ｔ−／）
で定義し九のと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−弘） ル１０ 式中、ｚ３は−８−又は−Ｎ−を表わす。ここ雷 几１１ でＲ０□は脂肪族基、芳香族基、アシル基、スルホニル
基、ヘテロ環基を表わす。Ｂｏ、几、。は一般式（Ｔ−
／）で定義した几、と同じ意味を表わす。Ｘ８及びｑは
一般式（Ｔ−／）で定義したものと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−参）で表わされる基は、例えば米国特許第
弘、ｕＯＹ、ＪコＪ号に記載のあるタイミング基である
。

一般式（Ｔ−７） 式中、３８％Ｘ１、Ｒ，い几、。及びｑは一般式（Ｔ−
１）で定義したものと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−４） 式中、Ｘ３は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから
選ばれる少なくとも一つ以上の原子からなシ、！員〜７
員の複素環を形成するに必要な原子団である。この複素
環は更にベンゼン環又は工員ないし上置の複素環が縮合
していてもよい。好ましい複素環として、例えばピロー
ル、ぜラゾーレ、イミダゾール、トリアゾール、７ラン
、オキサゾール、チオフェン、チアゾール、ピリジン、
ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、アゼピン、オキセ
ピン、インドール、ベンゾフランならびにキノリンなど
があげられる。Ｒ，、Ｒ□。、ｚ３、Ｘｌ、ｑは一般式
（Ｔ−１）で定義し友ものと同じ意味を表わす。一般式
（Ｔ−４）で表わされる基は、例えば英国時計第２．０
９６，７１３号に記載のあるタイミング基である。

一般式（Ｔ−７） 式中、Ｘ、は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから
選ばれる少なくとも一つ以上の原子からなり、！員ない
し７員の複素環を形成するに必要な原子団である。Ｘ　
及びＸ７は 水素原子、脂肪族基、あるいは芳香族基を表わす。

この複素環は更にべ／ゼン環又は！員ないし７員の複素
環が縮合していてもよいつ好ましい複素環としては、例
えばビロール、イミダゾール、トリアゾール、フラン、
オキサゾール、オキサジアゾール、チオフェン、チアゾ
ール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミ
ジン、ピラジン、アゼピン、オキセピンならびにイソキ
ノリンなどがあげられる。Ｒ＋　　凡　　、ｚ３、Ｘ１
％ｑは９％　　　　１０ 一般式（Ｔ−りで定義し友ものと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−ｔ） 式中、Ｘｏ。は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちか
ら選ばれる少なくとも一つ以上の原子からなシ、！員〜
７員の複素環を形成するに必要な環又は！員ないし７員
の複素環が縮合していてもよい。好ましい複素環として
は一般式（Ｔ−４）にあげられたものの他に、例えばピ
ロリジン、ピベリジン、ベンゾトリアゾールなどがあげ
られる。

ｚｌ、Ｘｌ、Ｘ２、ｎ及びｑは一般式（Ｔ−／）で定義
したものと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−Ｐ） 式中、Ｘ□、は一般式（Ｔ−１）で定義されたＸｌ。と
同じ意味を表わす。ｚ３は一般式（Ｔ−ダ）で定義した
ものと同じ意味で、１は０−またはｌを表わす６Ｘ１１
の好ましい複素環としては、例えば次に示すものがある
。

ここでＸ工及びｑは一般式（Ｔ−／）で定義したものと
同じ意味を表わし％　Ｘ１２は水素原子、脂肪族基、芳
香族基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、複素環基もしくはカルバモイ
ル基を表わす。

一般式（Ｔ−１０）’ 式中、Ｘｏ、Ｘ、は一般式（Ｔ−／　）テ、ｚ３は一般
式（Ｔ−１）で定義したものと同じ意味を表わす。ｍは
一般式（Ｔ−Ｊ）で定義したものと同じ意味で、好まし
くはｌ又は−である。

上記一般式（Ｔ−／）から（Ｔ−１０）ＩＩＣおいて、
Ｘ　　Ｘ　　ｋＬ　ないし几、□が脂肪族基の１％　　
　２％　　　６ 部分を含むとき、炭素数ｌからＪ）のものが好ましく、
飽和または不飽和、置換または無置換、鎖状または環状
、直鎖または分岐のいずれであってもよい。上記ＸＸＲ
ないし′Ｂ１１．が芳１％　　　　２％　　　　６ 香族基の部分を含むとき、炭素数ｔ−ココ０１好しくは
ｔ〜ＩＯであシ、さらに好ましくは置換または無置換の
フェニル基である。また上記Ｘ１、Ｘ、、ｌ（、、ない
し几、２が複素環基の部分を含むときは、ヘテロ原子と
して窒素原子、酸素原子、あるいは硫黄原子の少なくと
も１個を含む！員もしくは４員の複素環である。複索環
基として好ましくは♂リジル基、フリル基、チェニル基
、トリアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チ
アジアゾリル基、オキサジアゾリル基もしくはピロリジ
ニル基である。

タイミング基として好ましいものは例えば以下に示すも
のである。

Ｕ、ｌ−１゜ Ｃ）ｉ３−Ｎ−Ｃ−軸 （ＣＨ３）　２ＣＨ−Ｎ−Ｃ−ＪＭ−畳（ｗ） （１２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（ｔｉＣ，Ｈｌｌ（ｔ） ＮＨ８Ｏ２ＣＨ３ ＮＯ。

ＣＨ２−Ｈ （１９）　　　　　　　　　　　　（ｚｏ）肴＼ 昔 ■ （ｊ９）　　　　　　　　　　　　　　（ａｏ）（３□
）　　　　　　　　　　　　　　（３２）Ｈ３ （ＳＳ） ＣＲ３ ＰＵＧは、Ｈ−Ｔｉｍｅ−ＰＵＧ、　ｅＴｉｍｅ−ＰＵ
ＧまたはＰＵＧとして、写真的に有用な基を表わす。

写真的に有用な基としては例えば、現像抑制剤、現像促
進剤、カプラセ剤、カプラー、カプラー放出カプラー、
拡散性あるいは非拡散性色素、脱銀促進剤、脱銀抑制剤
、ハロゲン化銀溶剤、競争化合物、現像薬、補助現像薬
、定着促進剤、定着抑制剤、画偉安定化剤、色調剤、処
理依存性良化剤、網点良化剤、色像安寞化剤、減感剤、
化学増感剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤などがあげられ
る。またこれらの前駆体であってもよい。これらの写真
的に有用な基は有用性の面で重複していることが多いた
め、代表的な例について具体的に説明する。

（ＴｉｍｅＫ結合するＰＵＧの部位については、現像中
Ｔｉｍｅ−ＰＵＧ結合が切断するような部位ならどこで
もよいが、Ｔｉｍｅが単なる結合手の場合はＰＵＧは硫
黄、窒素、あるいはセレン原子上でＣＢに結合する。） 現像抑制剤の例として、ペテロ環に結合するメルカプト
基を有する化合物、例えば置換あるいは無置換のメルカ
プトアゾール類（具体的には、ｌ−フェニル−！−メル
カゾトテトラゾール、／　−（ターカル〆キシフェニル
）−！−メルカゾトテトラソール、／−（Ｊ−ヒドロキ
シフェニル）−！−メルカゾトテトラゾール、／−（４
Ｃ−スルホフェニル）−！−メルカゾトテトラゾール、
１−（３−スルホフェニル）−！−メルカプトテトラゾ
ール、’−（≠−スルファモイルフェニル）−！−メル
カプトテトラゾール、／−（ｊ−ヘキサノイルアミノフ
ェニル）−！−メルカプトテトラゾール、ｌ−エチル−
！−メルカゾトテトラゾール、／−（コーカルボキシエ
チル〕−！−メルカゾトテトラゾール、コーメチルチオ
ーよ一メルカプトー／、！、４Ａ−チアジアゾール、コ
ー（コーカルゼキシエチルチオ）−！−メルカプト−７
゜３．４ｃｍチアジアゾール、３−メチル−参−フェニ
ルー！−メルカゾトー／、２．４！−）リアゾール、コ
ー（コージメチルアミノエチルチオ）−！−メルカプト
ーｔ、３．ｕ−チアジアゾール、／−（ＩＡ−ｎ−ヘキ
シルカルバモイルフェニル）−２−メルカプトイミダゾ
ール、３−アセチルアミノーダーメチルー！−メルカプ
ト−１，コ、参−トリアゾール、コーメルカブトベンツ
オキサゾール、コーメルカブトベンツイミダゾール、コ
ーメルカブトベンゾチアゾール、−一メルカブト−６−
ニトロー／、！−ベンツオキサゾール、１−（ｌ−ナフ
チル）−！−メルカゾトテトラゾール、コーフェニルー
！−メルカプト−／、Ｊ、ｕ−オキサジアゾール、／−
（Ｊ−（Ｊ−メチルウレイド）フェニル１−！−メルカ
ゾトテトラゾール、／−（４Ｃ−ニトロフェニル）−ｔ
−メルカプトテトラゾール、！−（−一エチルヘキサノ
イルアミノ）−コーメルカブトベンツイミダゾールなど
）、置換あるいは無置換のメルカプトアザインデン類（
具体的にはｔ−メチル−参−メルカプト−ｌ。

Ｊ、Ｊｍ、７−テトラザインデン、４−メチル−一一ペ
ンジルー参−メルカゾトー／、Ｊ、Ｊａ。

７−テトラザインデン、６−フェニル、−μｍメルカプ
トテトラザインデン、ψ、ｔ−ジメチルーコーメルカゾ
トー／、Ｊ、Ｊａ、７−テトラザインデｙなど）、置換
あるいは無置換のメルカプトピリミジン類（具体的には
コーメルカブトピリミジン、コーメルカプトー係−メチ
ルー４−ヒドロキシピリミジン、コーメルカブトーダー
プロビルピリミジンなど）などがある。イミノ銀生成可
能なヘテロ環化合物、例えば置換あるいは無置換のベン
ゾトリアゾール類（具体的にはベンゾトリアゾール、！
−二トロベンゾトリアゾール、！−メチルベンゾトリア
ゾール、！、４−ジクロルベンゾトリアゾール、！−ブ
ロモベンゾトリアゾール、！−メトキシベンゾトリアゾ
ール、！−アセチルアミノベンゾトリアゾール、ｊ−ｎ
−ブチルベンツトリアゾール、！−二トロー１−クロル
ベンゾトリアゾール、！、４−ジメチルベンゾトリアゾ
ール、４７．！、４．７−チトラクａルベンゾトリアゾ
ールなど）、置換あるいは無置換のインダゾール類（具
体的にはインダゾール、！−二トロインタソール、３−
二）０インダゾール、３−クロル−！−二トロインダゾ
ール、３−シアノインダゾール、３−ｎ−ブチルカルバ
モイルインダゾール、！−ニトロー３−メタンスルホニ
ルインタソールなど）、置換あるいは無置換のベンツイ
ミダゾール類（具体的には！−二トロペンツイミダゾー
ル、ダーニトロベンツイミダゾール、ｔ、ａ−ジクロル
ベンツイミダゾール、！−フシアノ−６−クロルペンツ
イミダゾール！−トリフルオルメチルー１−クロルペン
ツイミダゾールなど）などがあげられる。また現像抑制
剤は現像処理工程において酸化還元反応に続く置換反応
によシ一般式（Ｉ）の酸化還元母核から放出された後、
現像抑制性を有する化合物となり、更にそれが実質的に
現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した化合
物に変化するものであっても良い。このように、現像抑
制性が変化する現像抑制剤を一般式（Ｉｌ）のように表
わすことが出来る。

一般式（ＩＩ） −ＡＦ−ＣＯＤ 一般式〔「〕においてＡＰで表わされる基は好ましくけ
下記のものである。ＣＯＤの置換位置とともに示す。式
中剣→　印は、Ｔｉｍｅがある時はＴｉｍｅへの結合位
置を、Ｔｉｍｅがない時はＣ８への結合位置を表わす。

一般式（Ｐ−／） 一般式（Ｐ−コ） 一般式（Ｐ−Ｊ） 一般式（ｐ−ｐ） 一般式（Ｐ−１） 式中、Ｇ□は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基など）、アシルアミノ基（例え
ばベンズアミド基、ヘキサンアミド基）アルコキシ基（
例えばメトキシ基、ベンジルオキシ基）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホ
ンアミド基）、アリール基（例えばフェニル基、−一ク
ロロフェニル基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基、メチルチオ基）、アルキルアミノ基（シクロヘキシ
ルアミノ基愈ど）、アニリノ基（アニリノ基、ダーメト
キシカルボニルアエリノ基など）、アミノ基、アルコキ
ンカルボニル基（メトキシカルボニル基、メトキシカル
ボニル基など）、アシルオキシ基（例えばアセチル基、
シタノイル基、ベンゾイル基など）、ニトロ基、シアノ
基、スルホニル基（ブタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基など）、アリールオキシ基（フェノキ７基、ナ
フチルオキ７基など）、ヒドロキシ基、チオアミド基（
ブタンチオアミド基、ベンゼンチオカルボンアミド基な
ど）、カルバモイル基（カルバモイル基、Ｎ−アリール
カルバモイル基など）、スルファモイル基（スルファモ
イル基、Ｎ−アリールスルファモイル基など）、カルボ
キシル基、ウレイド基（ウレイド基、Ｎ−エチルウレイ
ド基など）もしくはアリールオキシカルボニル基（フェ
ノキシカルｌニル基、μｍメトキシカルボニル基など）
を表わす。

式中０２はＧ８で列挙した置換基のなかで二価基になり
得るものを表わす。

式中０３は置換もしくは無置換のアルキレン基または置
換もしくは無置換のアリーレン基であり、途中、エーテ
ル結合、エステル結合、チオエーテル結合、アミド結合
、ウレイド結合、イミド結合、スルホン結合、スルホン
アミド結合、カルボニル基などを介在してもよくまたこ
れらの結合基、アルキレン基、アリーレン基が複数個連
結して全体で二価基を構成してもよい。

式中Ｖ、は窒素原子もしくはメチン基を表わし−Ｎ−を
表わす。

（Ｇ、）　ｈ−ＣＯＤ 式中Ｇ　はＧ１で列挙した置換基もしくは（Ｇ、）　ｈ
−ＣＯＤを表わす。Ｇ、は水素原子、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基）もしくはアリール基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基）を表わす。

式中ｆはＩもしくは−の整数を表わしｈはＯまたはｌを
表わす。ｆが１のとｆｉＪつのＧ□は同じでも異なって
いてもよい。一般式（Ｐ−φ）および（Ｐ−ｊ）におい
てｖ２と０４で表わされる基のうち少なくとも一つはＣ
ＯＤを含む基である。

一般式（Ｐ−／）、（Ｐ−２）、（Ｐ−Ｊ）、（Ｐ−ダ
）および（Ｐ−りにおいてＧ工、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４ｔた
はＧ、がアルキル基の部分を含むときアルキル基は炭素
数／、Ｊコ、好ましくは／〜ｉｏの置換もしくは無置換
、直鎖もしくは分岐、鎖状もしくは環状、飽和もしくは
不飽和のいずれであってもよい。さらにＧユ、Ｇ２、Ｇ
３、Ｇ４ま念はＧ、がアリール基の部分を含むときアリ
ール基は炭素数４〜１０であり好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基で６る。

一般式（ＩＩ）においてＣＯＤで表わされる基は、好ま
しくは（Ｄ−／）、（Ｄ−Ｊ）および後述の（Ｄ−Ｊ）
〜（Ｄ−／ｊ）で表わされるものである。

一般式（Ｄ−／） −ｃｏｏａ１３ 一般式（Ｄ−Ｊ） 几□３、ル□４は置換、未置換のアルキル（好ましくは
炭素数／、１０であり、例えばメチル、エチル、Ｊ、Ｊ
−ジクミルゾロピル、コ、λ、３゜３−テトラフルオロ
プロぜル、ブトキシヵル〆エルメチルシクロヘキシルア
ミノカルボニルメチル、メトキシエチル、）ｃ１ノルギ
ル基勢があげられる）置換、未置換の７リール基（好ま
しくは炭素数ｔ〜１０てあシ例えば、フェニル、３．参
−メチレンオキシフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ
−シアノ７エエル、ｍ−ニトロフェニル、基等があげら
れる）置換、未置換のアラルキル基（好ましくは炭素数
７〜ｌコであシ、例えば、ベンジル、ｐ−ニトロベンジ
ル基等があげられる）である。

一般式（Ｄ−Ｊ） Ｚ４−　Ｃ−Ｚ。

一般式（Ｄ−ダ） 一般式（Ｄ−７） 式中、Ｚ　または２．はＡＦとの結合または次の基をあ
られす；水素原子、アルキルアミノ基（例えばＣ）１−
ＮＨ−１ＣＨ３−Ｎ−基）、アルキル基（例えばメチル
基、プロピル基、メト中ジメチル基、ベンジル基）、ア
リール基（例えばフェニル基、φ−クロロフェニル基、
ナフチル基、係−メトキシフェニル基、φ−ブタンアミ
ドフェニル基）、アシルアミド基（窒素原子は置換され
ていてもよい；例えばアセトアミド基、ベンズアミド基
）またはへテロ原子として窒素原子、硫黄原子、酸素原
子から選ばれるものを含む要員ないし７員の置換もしく
は無置換の複素環基（例えばコービリジル基、コーピロ
リジニル基、参−イミダゾリル基、Ｊ−クロロ−！−ピ
ラゾリル基など）。

式中、ｚ６は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（
例えばメチル基、プロピル基など）、アリール＆Ｃｎえ
ばフェニル基、参−クロロフェニル基、ナフチル基など
）、複素環基（ヘテロ原子として窒素原子、イオウ原子
、酸素原子から選ばれるものを含む係員ないし７員の複
素環基；例えばコーピリジル基、コーピロリジニル基）
、アルプキシ基（例えばメトキシ基、ブトキシ基）、ア
シル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、カルバモ
イル基（窒素原子は置換されていてもよい５例えばＮ−
７’チルカルバモイル基、Ｎ−７エエルカルバモイル基
）、スルファモイル基（ｆｆ１５ｇ原子は置換されてい
てもよい；例えばＮ−フェニルスルファモイル基）、ス
ルホニル基（例えばプロパンスルホニル基、ヘンゼンス
ルホニル基）、アル；キシカルボニル基（例えばエトキ
シカルゼニル基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミ
ド基、ベンズアミド基）、スルホンアミド基（例えばベ
ンゼンスルホンアミド基）、アルキルチオ基（例えばブ
チルチオ基）もしくはウレイド基（窒素原子は置換され
ていてもよい；例えば３−フェニルウレイド基、Ｊ−ブ
チルウレイド基）を表わす。

２　と２６は結合して環を形成してもよい。

一般式（Ｄ−ｊ）においてｚ７はｊ員もしくは４員の不
飽和複素環を形成する原子群（炭素原子、水素原子、窒
素原子、酸素原子もしくはイオウ原子より選ばれる）を
表わし、Ｘ○は有機スルホン酸陰イオン、有機カルボン
酸陰イオン、ハロゲンイオン、もしく社無機の陰イオン
（例えばテトラフルオロボレイトなど）を表わす。ｚ７
の構成する複素環の例としては次のようなものであろつ
次の例でｚ４は置換可能な位置で結合する。

式中、２□。は前述のｚ４もしくはＺ６で列挙した置換
基と同じ意味を表わし、２．は酸素原子もしくはイオウ
原子を表わす。

一般式（Ｄ−≦） ここで２４，２．は前記の通シであシ、ｚ８は酸素原子
、窒素原子から選ばれる原子群をあられし、好ましくは
アルキレン基（置換されていてもよい；例えば−ＣＣＨ
２＞　、−＞、アルキレン基（＠換されて匹てもよい；
例えば 〇 一般式（Ｄ−Ｊ）％　　ＣＤ−μ）、（１）−Ｊ）お！
び（Ｄ−４）において、ｚ４．２５、Ｚ、％Ｌ〈はＺｌ
。がアルキル基の部分を含むときアルキル基は炭素数／
〜ｉ４、好ましくは／−１０の置換もしくは無置換、直
鎖もしくは分岐、鎖状もしくは環状、飽和もしくは不飽
和のいずれであってもよい。さらＫＺ４．２５、ｚ６も
しくは２□。

がアリール基の部分を含むときアリール基は炭素数７−
７０であり好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基
である。

一般式（Ｄ−７） 一般式（Ｄ−ｔ） 一般式（Ｄ−？） 一般式（Ｄ−１０） ナオ、一般式（Ｄ−７）　〜（Ｄ−１０）ｔ／Ｃオイて
、Ｚ８４〜ｚ２゜のうち少なくとも／）ｌｊ前記のＡＦ
基またはＡＰ基を含む基である。

式中、２□４および２□、は、それぞれ、水素原子、ア
ルキル基もしくはアリール基あるいはＡＦ基を表わす。

式中、２□６．２エフ、ｚｌｌｌおよびｚ１９は、それ
ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子
（たとえばクロル原子）、アルコキク基（例えばメトキ
シ基、ブトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノ
ヤシ基、ｐ−カルボキシフェノキシ基）、アリールチオ
基（例えば７エ二ルチオ基）、アル中ルチオ基（例えば
メチルチオ基、ブチルチオ基）、アルカンスルホニル基
（例えばエトキシカルゼニル基、オクチルカルボニル基
）アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカル
ボニル基）、アルカンスルホニル基１１１ＪＬｔ；ｊメ
タンスルホニル基）、スルファモイル基（例えばスルフ
ァモイル基、メチルスルファモイル基）、カルバモイル
基（例えばカルノ（モイル基、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル基）、ウレイド基（例えばＮ−メチルウレイド基）、
アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、アシル
アミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基）、
アリールスルホニルＭ（Ｆｉｌ、ｔばベンゼンスルホニ
ル基）、ヘテロ環基（ヘテロ原子として窒素原子、酸素
原子もしくはイオウ原子より選ばれるｊ員環もしく紘６
員環、例えばイミダゾリル基、ｌ、コ。

φ−トリアゾリル基、チアジアゾリル基もしてはオキサ
ジアゾリル基などである）、アシルオキシ基（例えばア
セチルオキシ基）、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
１、チオカルバそイル基（例エバフェニルチオカルバモ
イル基）、スルファモイルアミノ基（例えばＮ−フェニ
ルスル７アモイルアミノ基）、シアクルアミノ基（例え
ばジアセチルアミノ基）もしくはマリリデンアミノ基（
例えばベンジリデンアミノ基）あるいはＡＰ基を表わす
。

ｚ２゜は下記の基を表わす。

ｚ２゜においてＡＰは下記の基のうち二価基になシ得る
ものを介して連結してもよい；ノ１０ゲン原子、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
カンスルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、ジアシルアミノ基、アリールスルホニル基
、ヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、カルボ中シル基も
しくハスルホンアミド基である。具体例はｚｌｌｌない
し２１ｇＩ／ｃついて挙げたものである。

一般式（Ｄ−７）、（Ｄ−１）、（Ｄ−２）お！び（Ｄ
−ｔｏ）Ｋｋｈで、Ｚ　　　、Ｚｌ４　　　　　１１１
％ ２　　．２　　　％ｚ　　　、ｚ　　　ｔたはｚ２゜が
１＠　　　　　　１７　　　　　　ｉｌｌ　　　　　　
１９アルキル基の部分を含むときアルキル基は炭素数１
−、／４、好ましくはｌ−ｔの置換もしくは無置換、直
鎖もしくは分岐、鎖状もしくは環状、飽和もしくは不飽
和のいずれであってもよい。さらに２　　．２　　　％
２　　．２　　．２１４　　　　　１８　　　　　１６
　　　　　１７　　　　　１８％ｚｌたは２．。がアリ
ール基の部分を含むときアリール基は炭素数４〜ｉｏで
あり好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基である
。

一般式（Ｄ−２）において２　　と２１９とがそれぞれ
二価となり連結し、環（たとえばベンゼン環）を形成し
てもよい。

一般式ＣＤ−１ｏ）ｒｃおいてＺｌ、　とＺ、。とがそ
れぞれ二価基となり連結し、環（たとえばペンゾチアゾ
リジデン基）を形成してもよい。

一般式（Ｄ−／／） 一般式（Ｄ−／Ｊ） 一般式（Ｄ−／Ｊ） 一般式（Ｄ−／４Ｃ） 式中、ｚ２□は飽和もしくは不飽和の１員環を表わし、
ｋ８、ｋ２は電子吸収性基（例えば−Ｃ−１−８Ｏ，−
など）を表わし、ｋｓは−Ｎ−凡（ここでＲはアル中ル
基、好ましくは炭素数４以下のものを表わす）を表わす
。

一般式（Ｄ−／ｊ） （ただし前述の一般式（Ｐ−／）〜（Ｐ−ｊ）において
ｈ翔Ｏ） 一般式（Ｄ　−／　４　） （ただし前述の一般式（Ｐ−／）〜（Ｐ−７）くおいて
ｈミＯ） 式中、ｚ２２は！員または４員のラクトン環あるいは！
員環イミドを形成する基を表わす。

一般式〔川〕で示されるＰＵＧの具体例としては、 ｆＰ’Ｊｊｌ−ハ、／　−（Ｊ−７二ノキシカルメニル
フエニル）−ｊ−メルカゾトテトラゾール、／−（＄−
フェノキシカルボニルフェニル）−！−メルカプトテト
ラゾール、／−（Ｊ−マレインイミドフェニル）−！−
メルカゾトテトラゾール、！−（フェノキシカルボニル
）ペン’／　）　１７７ゾール、ｊ−（ｐ−シアノフェ
ノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、コーフェノ中
シヵルダニルメチルチオ−！−メルカプトーｉ、ｓ、ａ
−チアジアゾール、！−二）ａ−Ｊ−フェノキシカルボ
ニルインダゾール、ｊ−フェノキ７カルボニルーコーメ
ルカブトベンツイミダゾール、ｔ−（Ｊ、Ｊ−ジクロル
プロピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、！−
ベンジルオキ７カルボニルベンゾトリアゾール、ｊ−（
ブチルカルバモイルメトキシカルボニル）ベンゾトリア
ゾール、ｒ−（ブトキシカルボニルメトキシヵル〆ニル
）ベンゾトリアゾール、／−（ｌ−ベンゾイルオキシフ
ェニル）−！−メルカプトテトラゾール、！−（コーメ
タンスルホニルエトキ７カルボニル）−コーメルヵゾト
ベンゾチアゾール、／−（４’−（コークロルエトキシ
カルボニル）フェニル１−コーメルカブトイミダゾール
、コー〔Ｊ−（チオ７エ／−コーイルカルボニル１プロ
ピル〕チオ−！−メルカプ）−／、Ｊ、参−チアジアゾ
ール、！−シンナモ、イルアミノベンゾトリアゾール、
／−（Ｊ−ビニルカルボニルフェニル）−！−メルカプ
トテトラゾール、！−スクシンイミドメチルベンゾトリ
アゾール、コー１参−スクシンイミドフェニル）−！−
メルカゾトー／、Ｊ、ＩＩ−オキサジアゾール、Ｊ−（
参−（ベンゾ−／、Ｊ−インチアゾール−Ｊ−オキソ−
／、／−ジオキシーコーイル）７エ二ル１−！−メルカ
プトー藝−メチルー／、Ｊ。

参−トリアゾール、６−フェノキシカルボニルー１−メ
ルカプトベンツオキサゾールなどがあげられる。

なお、一般式ＣＩ）のｔが０で、ＰＵＧが一般式ＣＩ）
で、かつＸが前記（ａ）の酸化還元母核である場合、伽
）のＲ３、几、は互いに結合して飽和または不飽和の炭
素環もしくはヘテロ環を形成するものであることが好ま
しい（但し 合を除く）つ 次に、ＰＵＧが現像促進剤である時の例としては、次の
一般式（ＩＩＩ）で示される基を挙げることができる。

一般式（ＩＩＩ） 好畳−Ｌ１÷Ｌ、−）ｋＡ 式中、＋＋＋　印は、Ｔｉｍｅがある時はＴｉｍｅへの
結合位置を、Ｔｉｒｎｅがない時はＣＩＩへの結合位置
を表わす。ｌＩ　印が二つ以上ある場合は、そのうちの
いずれかひとつの位置で結合するつＬ□は現像処理中、
離脱したＴｉｍｅよりさらに離脱し得る基を表わすヶＬ
２は１価の連結基であって、ｋはｏｔたはｌの整数を表
わす。Ａは現像液中で実質的にハロゲン化銀乳剤に対し
かぶらせ作用を現わす基である。

Ｌ８の好ましい例としては、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、＾テロ
環チオ基、アゾリル基等をあげるととができる。

以下ＫＩ、□の具体例をあける。

４１）Ｈ養簀畳 ＋ｓ畳 ！軸 臀軸−８−（ＣＨ２）２−　、畳軸−８−（ＣＨ２）４
−　。

薫軸 畳肴膏 Ｌ２の例としてはアルキレン、アルケニレン、アリーレ
ン、コ価のへテロ環基、−０−１−Ｓ−、イミノ、−Ｃ
ＯＯ−１−ＣＯＮＨ−１ −ＮＩＣＯＮＨ−１−Ｎ）ｉＣＯＯ−１−８０２ＮＨ−
−Ｃυ−１−ＳＯ２−１−８Ｏ−１−ＮＨ８Ｏ□ＮＨ−
等やこれらの複合したものを挙ける仁とができる。

人の好ましい具体例としては、例えば還元性の基（例え
ばヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ヒドロ中ジル
アミン、ポリアミン、エナミン、ハイドロキノン、カテ
コール、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフェノール
、アルデヒド、アセチレンの部分構造管持つ基）あるい
は現像時ハロゲン化銀に作用して現儂可能な硫化銀核を
形成し得る基（例えばチオ尿素、チオアミド、チオカル
バメート、ジチオカルバメート、チオヒダントイ／、ロ
ーダニン等の部分構造を持つ基）や四級塩類（例えばピ
リジニウム塩等）を挙げることができる。

人で示される基のうち特に有用な基は次の一般式（ｆＶ
）で示される基である。

一般式（ｆＶ） 式中、凡２３は水素原子、スルホニル基またはアルコキ
シカルボニル基を、Ｒ＋２４はアシル基、スルホニル基
、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、チオアシル基、チオカルバモイル基またはへ
テロ環基を表わす。一般式（ＩＶ）のベンゼン環は一般
式（ｌｉｔ）におけるＬｌのベンゼン環と重複していて
もよい。一般式（１）の好ましい具体例を以下に示す。

Ｃ１−１３ Ｎ）ＩＮＨＣＨＯ ＮＨＮ）（ＣＯＣＨ３ ＰＵＧがハロゲン化銀溶剤である時の例として下記一般
式〔ｖ〕、〔■〕あるいは〔■〕で表わされる基を挙げ
ることができる。

（ハ）（→（→は’Ｉ’１ｍｅへの結合位置を表わす。

一般式〔Ｖ〕 式中、凡２Ｓ％　Ｒｊｌ？は置換あるいは無置換のアル
キル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、ヘテロ
環基を表わす。’１６は水素原子、置換あるい性態置換
のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を宍わす。

ＸＱは有ａｔたは無機の負のイオンを表わす。

Ｒとル　　あるいは凡　　、！−ａ、７は互いに結合し
て飽和ｔたは不飽和の炭素環、飽和または不飽和のへテ
ロ環を形成しても良い。

一般式（Ｖｌ） 式中、Ｑは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子の
中から選ばれる原子によって構成されるヘテロ環を表わ
す。

几　　、８２ｇは水素原子、水酸基、カル〆キシル基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、アシルアミノ基、アミノ基を表わす。

Ｂは単なる結合手あるいは酸素原子、硫黄原子を嵌わす
。ａは０％　ｌ、コまたは３の整数、ｂ。

Ｃは０、ｌｔたはコの整数を表わす。

一般式〔■〕 式中、Ｑ、Ｂ、Ｒ，几　　、暑、ｂ、　ｃは一般式（■
）で定義したものと同じ意味を表わす。

一般式（Ｖ）、（Ｖｌ）あるいは〔■〕で表わされる化
合物を具体的に以下に示す。

ＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ，Ｃｌ、ＯＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ３Ｎ
Ｈ３０□０Ｈ３ ←冷■→ ＰＵＧが拡散性あるいは非拡散性色素である場、色素と
してはアゾ色素、アゾメチン色素、アゾメチン色素、イ
ンドアニリン系色素、インフェノール系色素、アントラ
キノン系色素、ドアリールメタン系色素、アリザリン、
ニトロ系色素、ヤノリン系色素、インジゴ系色素や、フ
タロシアニン系色素があげられる。またそれらのロイコ
体や一時的に吸収波長がシフトされたもの、さらにテト
ラゾリウム塩などの色素プレカーサーがあげられる。さ
らＫこれらの色素は適当な金属とキレート色素を形成し
てもよい。これらの色素に関しては、例えば米国特許第
ｓ、ｒｒｏ、ぶ１１号；同第Ｊ、ＷＪ／、１１ｉｐ号、
同第３，９３２．３１０号；同第３．り３コ、３１１号
および同第３．り≠コ、り２７号に記載されている。

色素および色素プレカーサーとして好ましいのはアゾ色
素、アゾメチ／色素、インドアニリン系色素およびそれ
らの色素プレカーサーである。好ましい色素および色素
プレカーサーの具体例を以下に示す。

よ Ｈ ０ＣＲ（Ｃ）１３）。

（Ｊｌ−１（Ｊ　　Ｎ１−ＩＣＨ（にＨ３）２／／。

／ＪＬ ／Ｊ。

４Ａ Ｃ，Ｈｌｌ（ｔ） Ｈ Ｈ３ ｌタ コｔ Ｊ、ｔ ４Ａ リ　　（Ｊ？１ コよ コム コ ム Ｊ／。

Ｊ＠ ｊ Ｊム ＱＣ）ｉ（ＣＨ３）　。

ｚ Ｌ Ｈ Ｆ 参ａ ０２ＣＨ３ ４Ｉ／ ダよ 参４ 村 ダ２ Ｈ 本発明の内容をよシ具体的に述べるために、以下に一般
式〔Ｉ〕で表わされる化合物の具体例を示すが、本発明
で用いうる化合物はこれらに限定されるわけでは表い。

具体例 ■−一 ■−７ ＣＯＯ）１ Ｈ Ｈ １−／Ｊ １−／ｊ １−ｉｙ −ｉｔ −ｔｔ ■−コｌ ■−２２ １−ＪＯ −ＪＪ −ＪＪ Ｈ １−Ｊり Ｉ−参コ ＮＨＣＯＣＨ３ ■−μ！ ■−ダ４ ■−参ｔ α　　　　α Ｃ６Ｈ１３ １−ｊ参 Ｎ ■−４４ 夏−４７ ■−７０ ＯＨ３ｃｔｔ３ １−７ダ ＮＯ。

■−７１ 信 Ｈ３ １−ｒ参 １−ｒｔ Ｃ，Ｈｌｌ（ｔ） Ｈ ■−タコ Ｉ−タ３ ■−？！ α ■−タぶ ■−タ１ １−　ｉｏ。

１−　ｉｏｉ −ｔａｒ １−１０≦ −ｉｏｔ ■−／１１ １−／／Ｊ １−１ｉ４ １−／／り １−／コｌ １−／ココ １−／ココ １−／コ参 １−／ココ ■−／コロ １−／コタ １−／Ｊ／ １−／Ｊコ ｊ−／ＪＪ １−／Ｊ弘 １−／ＪＪ Ｈ３ １−　＃Ｊ Ｎｏ。

１−／参！ Ｎ（Ｊ２ １−＃０ １−／４Ｊ １−　ｔｔｇ −ｔｔｙ −１ｔｒ １−ｉａり Ｃ） １−／７コ １−７７参 ｉ−／７！ ■−／７１１ １−７７タ 一般式〔Ｉ〕で示された化合物は、一般に以下の２通シ
の方法で合成できる。まずＴｉｍｅがない場合（ｔ＝０
）、＃Ｉ／はクロロホルムや／、コージクロロエタン、
四塩化炭素、テトラヒト四フラン中、無触媒またはｐ−
）ルエンスルホン酸ヤベンゼンスルホン酸、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸などの酸触媒共
存下にベンゾキノンやオルトキノン、キノンモノイミン
、キノンジイミン誘導体とＰＵＧを室温から１００℃の
間の温度で反応させる方法である。第コにはアセトン、
テトラヒドロ７ラン、ジメチルホルムアミドなどの非プ
ロトン性極性溶媒中、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、水素化ナトリウムなどの塩基存在下に塩素、臭素ま
九はヨウ素で置換されたベンゾキノン、オルトキノン、
キノンモノイミン、キノンジイミン誘導体とＰＵＧを−
Ｊ　０１ＩＣから１００６Ｃの間で反応させて得られた
キノン体をジエチルヒドロキシルアミン、ハイドロサル
ファイドナトリウムなどの還元剤で還元する方法リサー
チ アア、。（＃＊＊＃　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　詑”Ｉ’ｏｓ
ｕ’ｒｅｉｔＪコア（／り７り）；　Ｌｉｅｂｌｇｍ　
Ａｏｒ＋、Ｃｈｅｍ。

７４≠／Ｊ／（／り７コ）〕、次いで、ＰＵＧがＴｉｍ
ｅを介して放出される型式の場合（１＝２）も、上記と
ほぼ同様な方法で合成できる。すなわち、上記ＰＵＧの
かわシにＴｉｍｅ−ＰＵＧを用いるか、または、ＰＵＧ
に置換可能な基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシ基及
びそろらの前駆体）を有するＴｉｍｅを先にレドックス
母核に導入した後、置換反応によりＰＵＧを連結させる
方法である。

以下に具体的な化合物の合成例を示す。本発明に用いら
れる化合物はこれらの方法を用いることによシ容易に合
成することができる。

合成例１　化合物１−／の合成 特開昭４Ａｌｒ−／り！３り記載の方法によシー−ヒド
ロキシ−３−メチル安息香酸より２御ヒドロキシー３−
メチルー！−ホルミル安息香酸を合成オルガニック　シ
ンセシス Ｌ７’？。コノ化合物をＯｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅ
ｓｉｓｃｏ１１．ｖｏｌ、［［ｐ　７７り記載の方法に
従い、コ、ｊ−ジヒドロキシー３−メチル安息香酸を合
成しな。

つぎにコ、！−ジヒドロキシー３−メチル安息香酸１ｏ
ｏｙを３ｇのエタノールに溶解し塩化水素ガスを吹き込
みながらｒ時間加熱還流した。反応終了後エタノールを
留去するとコ、！−ジヒドロキシー３−メチル安息香酸
エチルエステルが得られた。このエステル１．Ｏｆを酢
酸エチル３０ｍ１Ｋ溶解し攪拌した。ついでこの溶液に
無水硫酸ナトリウム／Ｊｆ＠化銀コ３ｆを加えた。３０
分後無機物を濾別した。この濾液に対して、／　−フェ
ニル−！−メルカプトテトラゾール”　ｆ　トｚｔラド
ルエンスルホン酸・−水和物をテトラヒドロ７ランコＯ
ｍｌに溶解したものを加えた。室温で２時間反応したの
ち溶媒を留去しカラムクロマトグラフィーにて生成分を
分取すると、化合物Ｉ−ｌが得られた。

収量ｔ、Ｏｆ　　融点１４！７＠Ｃ 合成例２　化合物１−ｊの合成 コ、！−ジヒドロキシー３−メチル安息香酸エチルエス
テル弘ｆと！、ｔ−ジメチルベンツトリアゾール！、Ｊ
ｆをアセトニトリルに溶解し、攪拌した。これに炭酸カ
リウム参、コｆを加え、ついで酸化銀コ０．７ｆを少し
ずつ添加した。反応終了後過剰のハイドロサルファイド
ソーダを水溶液として加えはげしく攪拌した。つぎにア
セトニトリルを留去し、酢酸エチルで抽出、以下常法に
て、化合物■−３を得た、メタノール−水より再結晶を
行なつ九。

収量コ、＄９　　融点ａｏｏ　〜ｘｏｘ”ｃ合成例３　
化合物ｉ−７の合成 ｎ−オクチルハイドロキノンココ、Ｊｆと／７゜Ｊｆの
ＫＯｌ（を水に溶解し、これにジメチル硫酸を滴下した
。ｐＨが酸性となった時さらに／／。

参ｆＯＫＯＨを加え、再びジメチル硫酸を滴下した。反
応終了後酢酸エチルで抽出、溶媒を留去すると１．！−
ジメトキシオクチルペンゼ／が得られた。

次に２．！−ジメトキシオクチルベンゼンコ！。

Ｏｆをジクロルメタンに溶解しλ７ｆの塩化アルミニウ
ムを加え攪拌した。ｊ　’ＣＩＣ冷却しエチルイソ７ア
ナー）／Ｊ、コｆをゆつく９滴下した。

徐々に室温とし、室温にて２時間反応後、反応液を氷に
あけ、ジクロルメタンで抽出した。溶媒留去後カラムク
ロマトグラフィーにて原料と分離すると、コ、！−ジメ
トキシーｕ−ｎ−オクチル安息香酸エチルアミドが得ら
れた。

次にこの化合物コｚ、ｒｙを７．コージクロルエタンに
溶解、コロｆの塩化アルミニウムを加え、参時間加熱還
流し、冷却、氷水にあけたのちジクロルエタン層を水層
と分離後ジクロルエタンを留去したウカラムクロマトグ
ラフイーで分離すると２、！−ジヒドロキシー弘−ｎ−
オクチル安息香酸エチルアミドが得られた。

このハイドロキノ／体／ｕ、７ｆを酢酸エチルに溶解し
攪拌した。１０ｆの無水硫酸ナトリウムと３≠、ｊｆの
酸化銀を加えｇｏ分間反応した。

無機物を濾別したのちこれをｌ−フェニル−！−メルカ
ゾトテトラゾールタ、Ｉｆ％ノラトルエンスルホン酸１
０．Ｊｆのテトラヒドロ７ラン溶液に添加した。１時間
反応後溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィーで主生
成物を分取すると化合物１−７が得られた。

収量７．３ｔ　融点ｌコＯ〜ｌココ０Ｃ合成例４　化合
物■−２７の合成 ゲンチシン酸エチルエステルコｌｆｉ、４ｆと１゜１−
ジメチルベンゾトリアゾールｔｊ、ｚｔをアセトンに溶
解した。これに酸化銀Ａｆ、Ｏｆを加わえ攪拌した。反
応をＴＬＣでチェックし、反応終了後、無機物を濾別し
た。得られた化合物は２−（ｊ、４−ジメチルベンゾト
リアゾール−／　−イル）−Ｊ−エトキシカルボニル−
ｐ−ベンゾキノンである。この化合ＶＢ／Ｐ、７ｆをア
セトニトリルに溶解し３．３ｔのシクロペンタジェンを
加わえ室温下、反応させた。反応終了後触媒量のトリエ
チルアミンを加わえ、さらに攪拌すると化合物ｌ−２７
が結晶として析出した。アセトニトリルより再結晶し友
。

収量ｔｏ、ｉｙ、融点ココ／’Ｃ（分解）合成例５　化
合物１−ｊ＄の合成 ３１ぶ−ジヒドロキシー参−エチルカルバモイルベンゾ
ノルボルネンｌコ、４Ｃｆを酢酸エチルに溶解し無水硫
酸ナトリウ！／コｖ１酸化銀Ｊｊｆを添加した。ＪＯ分
後渡過し、これに／＠ラトルエ／スルホン酸Ｏ１りｆと
、ｌ−フェニル−！−メルカゾトテトラゾールタ、Ｉｆ
の酢酸エチル溶液を加えた。１時間室温で反応したのち
溶媒をほとんど留去し、ｎ−ヘキサンと少量の酢酸エチ
ルを加えると、化合物１−３４４が結晶として析出した
。

酢酸エチル−ｎ−へキサンよシ再結晶した。

収率Ｊ４ｅｌＮ　融点／１２〜／ＩＪ　°Ｃ合成例°６
　化合物例１−Ｊりの合成 ｓ　−（１）　　！、４−ジヒドロ中ジ中ソベンゾノル
ボルネン−カルボン酸の合成 １／　、Ｉｆｔ）！　、４−ジヒドロキクベンゾノルボ
ルネン、２４０ｆの炭酸カリウム、ｕｏＯｓｌのジメチ
ルホルムアミドを混合し、オートクレーブにてｊＯｋｇ
／ｃｍ　　の二酸化炭素に接触させて／１０″Ｃにて１
時間反応し友。

冷却後、反応混合物、に水を加え、塩酸にて酸性とした
。つぎにこの溶液に酢酸エチルを加え、抽出した。有機
層を水洗したのち酢酸エチルを減圧下留去した。残渣に
温水を加え攪拌すると、’ｔ６−シヒドロキシベンゾノ
ルボルネンー参−カルボン酸の結晶が得られた。

収量タコ、／ｆ　収率り０．−一 ６−（２）　　３．４−ジヒドロキシペンゾノルゼルネ
ンーダーカルボン酸フェニルエステルの合成Ｊ、４−ジ
ヒドロキシベンゾノルボルネン−弘−カルボン酸よシ、
特開昭！３−コｒ、ｉｓデ記載の方法によジフェニルエ
ステル体（油状）を得た。

６−（３）ｊ、４−ジヒドロキシ−弘−（Ｊ−（２゜≠
−ジーｔ−ペンチルフェノ今シ）プロピルカルバモイル
１ベンゾノルボルネンの合成 ／−（２）で合成したフェニルエステル／４１．ＩｆＫ
ｊ−（コ、弘−ジーｔ−ペンチルフェノ中７）プロピル
アミン／１１．ｔｆを混合し、ｉａｏ’ｃに加熱コＯｍ
　ｍ　ｆ−１ｆ　Ｋ減圧し参時間反応した。冷却後ｎ−
ヘキサンよシ結晶化すると３１≦−ジヒドロキシ−φ−
（Ｊ−（Ｊ、クージ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピ
ルカルバモイル１にンゾノルボルネ／が得られた。

収量／Ｊ、／ｆ　　収率６／、コチ　融点ｌ≠−Ｃ ６−（４）ｊ、４−ジオキソ−参−（３−（コ、ダージ
ーｔ−碩／チルフェノ命７）ニア′ロピルカルパモイル
Ｊ−１−クロルベンゾノルボルネンの合成／　−（３）
で得られ九アミド４Ｌ、Ｗｆをテトラヒドロフラン６０
ｍ１Ｋ溶解し、室温下、Ｎ−クロルζは〈酸イミドコ、
りＶを加え、４時間反応し九。

ついで溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し３．ｔ−ジオキソ−弘−（ｊ−（Ｊ、＄
−−７％−ｔ−インチルフェノキシ）プロピルカルバモ
イル１−ｊ−クロルベンゾノル〆ルネンを得た。

収量！、ｏｆ　収率デＪ、７チ ６−（５）　　化合物例１−Ｊりの合成炭酸カリウムλ
、Ｏｆと！−メルカプトーｌ−フェニルテトラゾール１
．６ｆおよびアセトンＪｏ、６を混合し３０分間攪拌し
た。

次にこれＫＪ−（４）で得た化合物Ｊ、Ｏｆのアセトン
溶液を加え、室温にて３０分間攪拌した。コ時間後、無
機物を口別し、アセトンを減圧留去した。残渣を酢酸エ
チルに溶解し、これにハイドロサルファイトソーダ２フ
チ水溶液ｊ！露ｌを加え激しく攪拌した。７０分後この
反応液を分液し、有機層を水洗２回、飽和食塩水で１回
洗ったのち、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥した。この
溶液を口過し、硫酸ナトリウムを除いたのち、減圧にて
酢酸エチルを留去し、残渣をヘキサンより結晶化させた
。

収量係、Ｐｆ　　収率１０１４　　融点／！７〜／ｊｔ
＠Ｃ 合成例７　化合物■−弘！の合成 コー（コーメチルチオー／、Ｊ、ＩＩ−チアジアゾール
−！−イルチオ）−μ−ｔ−オクチルーｐ−ベンゾキノ
ン弘ｆを酢酸−酢酸エチル／　：ｌＩ液ｊ　Ｏｍ　ｌに
溶解した。次にこの溶液にｐ−）ルエンスルフイン酸ナ
トリウムを過剰量加え、室温化１時間反応した。次に溶
媒を留去し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製した
。

融点２０７〜２０り０Ｃ １成例８　化合物１−！／の合成 Ｊ、４−ジメトキシベンゾノルボルネン！０２Ｃ少量の
クロロホルムを加わえ氷水塗工攪拌した。

コれに４１ｍ１のクロルスルホン酸をゆっくり加ｔた。

、０°Ｃで１時間反応したのち反応液を氷に生いだ。ジ
エチルエーテルでこれを抽出、無水硫１俊ナトリウムで
乾燥したのち、ジエチルエーテルを留去するとダークロ
ロスルホニル−３，ぶ−ジメトキシベンゾノル〆ルネン
が得られた。

収率！ｌチ 次にこの化合物ｌＩｆをアセトニトリルに溶解し氷水塗
工、トリエチルアミｙ１０ｆ、ｎ−ナト２デシルアミン
／Ｉｆを順に加えた。１時間反応後水を加え酢酸エチル
で抽出、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥した。溶媒留去
後のオイル状残渣を１０ｍ１のジクロルメタンに溶解、
この溶液を、三臭化ホウ素２１ｆ、ジクロルメタン／４
ＡＯｍｌの混合溶液に対してゆっくり滴下した。一時間
反応後、反応液を氷水にあけ酢酸エチルで抽出した。溶
媒留去後のオイルにｎ−ヘキサンを加え結晶化させた。

収量／ｕ、Ｊｆ　　得られた参−テトラデシルスルファ
モイル−Ｊ、４−ジヒドロキシベンゾノル〆ルネンｒ２
を／ＪＯｍｌの酢酸エチルに溶解しｌＯｆの無水硫酸す
）　ＩＪウム１０．／ｆの酸化銀を加え、参〇分間反応
後無機物を減圧濾過で除いた。濾液に対して濃塩酸コＯ
ｍ　ｌを加えはげしく攪拌した。−０分後、１００ｍ１
ｌの水を加え、分液した。酢酸エチル層を重１水で洗っ
たのち無水硫酸ナトリウムで乾燥した。無機物を濾別後
、再び無水硫酸ナトリウム１０ｆを加えついで酸化銀を
１０ｆ加えた。−０分後、無機物を濾別し溶媒を留去し
ｎ−ヘキサンを加えると黄色結晶が析出した。収量＆、
！ｆ 得られたクロロキノンｉ、ｚｔを酢酸エチルに溶解し、
／−フェニル−！−メルカプトテトラゾール０．１．ｆ
を加え、１時間反応させた。つぎにこの溶液に過剰量の
ハイドロサルファイドナトリウム水溶液を加えはげしく
攪拌した。反応終了後分液し、酢酸エチル層を水洗、つ
いで溶媒を留去し得られたオイルをカラムクロマトグラ
フィーにて精製すると化合物１−Ｊ−／が得られた。

融点１ｌｌ−７ｌ参’ｃ 合成例９　化合物例１−４４の合成 炭酸カリウム４．Ｊｆ、ｊ−ニトロインダゾール参、ｆ
ｆ及び合成例４−（４）で得た化合物ｌｊ。

７ｆをアセトン／Ｊ−０−中室温にて２時間反応させた
後、無機物を口別し、アセトンを減圧留去した。残渣を
酢酸エチル１００ｗ１に溶かし、水ｉ。

Ｏｗｌに溶かしたハイドロサルファイドソーダλ！Ｖを
加えて、激しく攪拌した。１０分後、有機層を分液し、
水洗２回した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この
溶液を口過し、口液をロータリーエバポレーターにて濃
縮した後、アセトニトリルで再結晶した。

収量／　！、　Ｊ　ｆ、収率７９％、融点／！ｒ−／！
り６Ｃ 合成例１０化合物例１−ｔ　ｒの合成 合成例４−（４）で得た化合物／２ｆと！−二トロペン
ゾトリアゾール３．７２よシ、合成例りと同様な方法で
目的物／Ｊ、コｔを得た（ヘキサン：酢エチ”ｊＯｗｌ
／１０１１１混合溶液より結晶化）。

収率ｒＪ％　　融点−０７°　（分解）合成例１１．化
合物例１−ｒコの合成 合成例４−（４）で得た化合物り、ｏｙと／−（＃−フ
ェノキシカルボニルフェニル）−ｊ−メルカプトテトラ
ゾールより、合成例ｊ　−（５）と同様な方法で目的物
を／Ｊ、Ｏｆ得た（ヘキサンよυ結晶化）。

収率りぶチ　融点ｌぶコル／１ｊｏｃ 合成例１２．化合物例ｌ−２４の合成 合成例４−（４）で得た化合物！、３ｆと！−フェノキ
シカルボニルーペンゾトリアゾールコ、参ｆよシ、合成
例２と同様な方法で目的物を！、コを得た（アセトニト
リルよシ結晶化）。

収率７１チ　融点ＩＩｔ〜ｌ！？＠Ｃ 合成例１３．化合物例■−／４ｃりの合成り、コｆの／
−（＄−カルボキシ７エ よ−メルカプトテトラゾールと！　０　０　ｇｌのアセ
トンを混合し、攪拌した。ついでこれに２０，Ｏｆのｊ
，４−ジオキソ−弘−（３−（コ，ダージーｔーアミル
フェノキシ）プロピルカルバモイル１−！ークロロベン
ゾノルボルネンを加え、−晩反応した。つぎにアセトン
を減圧留去し残渣を酢酸エチルコ０　０　ｍｌに溶解し
た。この溶液に／Ｊ−０８１の２７慢ハイドロサルフア
イドソーダ水溶液を加え激しく攪拌した。１０分後反応
液を分液し、有機層を水洗２回、ついで飽和食塩水で７
回洗ったのち、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。つぎに
この溶液をろ過し硫酸ナトリウムを除いたのち溶媒を留
去した。残渣を酢酸エチル−ｎ−ヘキサンより結晶化し
た。収量／７．Ｏｆ，収率ｔコ．７チここで得られた３
，≦ーヒドロキシー弘−（３−（コ，ダージーｔーアミ
ルフェノキシ）プロピルカルバモイル）−ｒ−（／−（
４ｃ−カルゼキシフェニル）テトラゾール−！ーイルチ
第１ベンゾノルボルネン２ｆｔ−λＯ　ｍｌのＤＭＦ’
に溶解しコ．３ｆの！−（４ｃｍアミノフェニル）−７
−ホルミルヒドラジン、１．７ｆのジシクロへキシルカ
ルボジイミドを加え一晩室温にて反応した。つぎにろ過
し、ろ液を減圧にて乾固し、残渣をカラムクロマトグラ
フィーにて精製した。クロロホルム−ジエチルエーテル
より再結晶した。

収量６．！ｆ　収率４ｏ，デー　融点／１＆　＠（分解
） 本発明の一般式ＣＩ）の化合物は現偉時画像様に生じる
現像主薬、あるいは補助現像主薬の酸化体とレドックス
反応することによシ、クロス酸化される、または一般式
ＣＩ）の化合物が銀塩を直接還元することによって、み
ずからは酸化されることによって、画像様に写真的に有
用な物質を放出し、無色の酸化体に変化するものと推定
される。

本発明の化合物は写真的に有用な基を画像様にすばやく
タイミングよく、かつ効率よく放出するので限りない用
途が考えられるが、例えば、現像抑制物質を放出すれば
、画像様に現像を抑制し、画像の微粒子化、画像の調子
の軟化、画像の鮮鋭度の向上、色再現の向上等のＤＩ几
効果を示す。

また拡散性あるいは非拡散性色素を放出すればカラー画
像の形成も行なうことが出来る。本発明の一般式（１）
の化合物は後述するように従来知られていた同様の作用
を有する化合物に比較し、飛躍的に高活性となり、効率
良く作用することで、驚くべき写真的効果を示す。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層中、該乳剤層の
上方、もしくは下方に設けられる親水性コロイド層中、
ま九はその両層中に添加され所期の目的を達成する。本
発明の一般式ＣＩ）の化合物を上記諸口的に使用する場
合、それぞれの目的に対応して、適当な離脱基ＰＵＧを
選択する必要があるが、さらにその添加量は、写真感光
材料の種類や選択するＰＵＧの性質によって異なってく
る。一般に添加量はハロゲン化銀１モル当り、ｌ×ＩＯ
−７モル〜／Ｘ１０　　モルの範囲が好ましい。

例えばＰＵＧが現像抑制剤の場合は、本発明の化合物を
ハロゲン化銀１モル当Ｆ）／Ｘ１０−’モル−／Ｘ１０
　　　モル使用することが好ましく、特に／ＸＩＯ”モ
ル〜１ｘ１０″′″２モルの範囲で使用することが好ま
しい。またＰＵＧが現像促通則ならびにかぶらせ剤の場
合は、上記現像抑制剤と同様の添加量が好ましい。

さらＫ例えば、ＰＵＧが色素で、画像形成に用いる場合
には、本発明の化合物をハロゲン化銀１モル当り１ｘｔ
ｏ−ｓそル〜／ｘ１０モル使用スることが好ましく、特
に／Ｘ１０”−ｆニル−参モルの範囲で使用することが
好ましい。

ハロゲン化銀乳剤層中および／または他の親水性コロイ
ド層中への添加にあたっては常法が適用される。すなわ
ち、水に可溶な化合物は水に溶解して又はその１１ゼラ
チン水溶液中に添加すればよい。水に不溶もしくは難溶
な化合物は、水を混和しうる溶媒に溶解してゼラチン水
溶液と混合する方法、また例えば米国特許コ、３２コ、
Ｏコア号などに記載の方法が用いられる。例えばフター
ル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニル７オ
スフエート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジ
ルフォスフェート、ジオクチルフチルフオスフエート）
、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリゾチ
ル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂
肪酸エステル類（例えばジゾトキシエチルサクシネート
、ジエチルアゼレー））、）リフシン酸エステル類（例
えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点的ｓｏ”
ｃないし／！Ｏ’Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢
酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、ゾロピオン酸
エチル、１級ゾチルアルコール、メチルイソジチルケト
ン、β−二トキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さ
れる。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合
して用いてもよい。

本発明の一般式ＣＩ）の化合物は、ハイドロキノン及び
その誘導体、カテーール及びその誘導体、アミノフェノ
ール及びその誘導体、アスコルビン酸及びその誘導体等
の還元性物質との併用で乳化分散して用いることができ
る。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には感光
性ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、
塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズ分布は狭くても（いわゆる「単分散」乳剤）
広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、ｌ
参面体、菱ｌコ面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ
）結晶体を有するものでもよく、また球状、板状などの
ような変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶体を持つも
の、或いはこれらの結晶形の複合形でもよい。種々の結
晶形の粒子の混合から成って奄よい。

ｔ′ｆＩ：、粒子の直径がその厚みの１倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の！Ｏチ以上を占める
ような乳剤を使用してもよい。詳しくは特開昭Ｉｔ−／
コア？Ｊ／、同！Ｉ−／／３９２７などの明細書に記載
されている。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であって４よい。　　−ザ　　フォーカルシレス （Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり４１年）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せな
どのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩、金塩又はその錯塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感されていても、されてい
なくてもよい。化学増感のためには、例えばＨ、Ｆｒ　
１ｅｓｅｒ　＠　”　Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄ　ｌａ、ｇｅ
ｎｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒ
ｏｚｅｓｓｅｍｉｔ　　ｄｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉ
ｄｅｎ　　”（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖａｒｌａｇ
ｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

ｌりＡｔ）４７！〜７７４ｃ頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ、Ｉ
ｒ％Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニドａベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に：／−フェ
ニル−！−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリζジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオΦ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラザインデン類
（特に弘−ヒドロキシ置換（／、Ｊ、ｊａ、７）テトラ
アザインデフ類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼ
ンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフオン酸アミド等のよりなカブリ防止剤または安定
剤として知られた、多くの化合物を加えることができる
。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルｆｉ　ウ１７７類、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボギ
シ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類、アミノアルキルスルホン陵類、アミノアルキル硫
酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミン
オキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類
、脂肪族あるいは芳香族第μ級アンモニウム塩類、ピリ
ジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第μ級アンモニ
ウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又
はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いる
ことができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドま九はそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層での他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニア色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即チ、インドレニン核、メンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナツトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニア色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーλ
、ダージオン核、チアゾリジン−２，φ−ジオン核、ロ
ーダニン核などを適用することができる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
色素形成カプラー、即ち、発色現像処理において芳香族
１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップリン
グによって発色しうる化合物を併せて用いてもよいっ例
えばマゼンタカプラーとして、！−ピラゾロンヵゾラー
、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチ
ルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラ
ー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセトア
ミドカプラ−（例えばベンゾイルアセトアニリド、ピパ
ロイルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプラー
として、ナフトールカプラー、及びフェノールカプラー
等がある。これらのカプラーは分子中にパラスト基とよ
ばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー
化されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに対し
４Ｉ＠量性あるいは２当量性のどちらでもよい。

又、色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤または現像促進剤を放出する
カプラー（いわゆるＤＩ几カプラーまたはＤＡＲカプラ
ー）であってもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ几
カップリング化合物を含んでもよい。

ｊ）ＩＲカカプー以外に現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層そ□の他の親水
性コロイド層に無機ま九は有機の硬膜剤を含有してよい
。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど
）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
、物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（／、！、ｊ−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、／、
！−ビニルスルホニルＱコープロ／セノールなど）、活
性ハロゲン化合物（２，ＩＩ−ジクロル−４−ヒドロキ
シ−８−トリアジンナト）、ムコハロゲン酸類（ムコク
ロル酸、ムコフ二ノキシクロル酸など）、などを単独ま
たは組み合わせて用いることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や親水性コロイド層（例えば
、保護層、中間層）に用いることのできる結合剤または
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性コロイドも用いることができる
。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等の如キセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルげロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。その他、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、酵素処理ゼラチンなどを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他の種々
の添加剤が用いられる。例えば、増白剤、染料、減感剤
、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、スベリ剤、マット剤
、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、色
カブリ防止剤々ど。

これらの添加剤について、具体的にはリサーチ・ディス
クロージャー（几Ｅ８ＥＡ凡Ｃ）ｉＤＩ８ＣＬＯ８Ｕ几
Ｅ）／７４号第２λ〜３１頁（ＲＤ−／７４１３）（Ｄ
ｅｃ、、／９７１）などに記載されたものを用いること
ができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を写真処理するＫは
湿式処理、熱現像等の公知のいずれの方法をも用いるこ
とができる。

湿式処理する場合の処理液には公知のものを用いること
ができる。処理温度は普通ｉｒ”ｃからＩＯ”ｃの間に
選ばれるが、／ｒ’ｃより低い温度またはｒｏ”ｃをこ
える温度としてもよい。目的に応じ銀画偉を形成する現
像処理（黒白写真処理）あるいは、色素儂を形成すべき
現像処理から成るカラー写真処理のいずれも適用できる
。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、従来よシ知ら
れている現、像生薬を含むことができる。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえば
ハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえばｌ−
フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（
たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）、ｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン酸、及び米国
特許≠、Ｏ≦７、ｒ７コ号に記載のｌ、コツ３．参−テ
トラヒドロキノリン環とイントレン環とが縮合したよう
な複素環化合物類などを、単独もしくは組合せて用いる
ことができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、
アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カプリ防止剤などを含み、さ
らに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活
性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを
含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成させる場合には常法が適用できる。

例えばネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　
　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐ
ｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｓ　　＆　／巻（ｌり１３年）、４４７〜
７０／頁に記載されている）、黒白現像主薬を含む現像
液で現像してネガ銀像をっくり、ついで少なくとも一回
の一様な露光または他の適当なカプリ処理を行ない、引
き続いて発色現像を行なうことにより色素陽画像を得る
カラー反転法、色素を含む写真乳剤層を露光後現像して
銀画儂をつくシ、これを漂白触媒として色素を漂白する
銀色素漂白などが用いられる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現偉剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば参−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−参−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、参−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−参−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、Ｊ−メチル−参−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホアミドエチルアニリン、参−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａ＠ｏｎ＠　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｌｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり４４年）のココｔ−２
２２頁、米国特許コ、／ｆＪ、０／！号、同一、ｊり２
．３４−号、特開昭４４１−４４ｆｉデ３３号などに記
載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物および有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤ない
しカプリ防止剤などを含むことができる。また必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロハイドライドの如きかぶらせ剤
、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、
粘性付与剤、米国特許μ、ＯＩＪ、７２３号に記載のポ
リカ／Ｉ／メン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬ８）コ
、ぶココ、り５０号に記載の酸化防止剤などを含んでも
よい。

発色現偉後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（１）、コバルト（
ＩＩＩ）、クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用
いられる。たとえば　　　。

フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（１）ｔたけコバ
ルト（ＩＩ）の有機錯塩、たとえばエチレンジアミン四
酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ、３−ジアミノ−コープロ
バノール四酢陵などのアミノポリカルボン酸類あるいは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫
酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用い
ることができる。これらのうちフェリシアン化カリ、エ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウムおよびエ
チレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）アンモニウムは特に
有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（ｌ［［）錯塩
は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても
有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許Ｊ、０４ｃコ、ｊ
コＯ号、同３．コ参ｌ、２４４号、４？会昭４ｃｔ−ｔ
ｒｏｔ号、特公昭ｕ！−１１３４号などに記載の漂白促
進剤、特開昭！Ｊ−４Ｊ”７３２号に記載のチオール化
合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明の一般式ＣＩ）の化合物は、種々のハロゲン化銀
写真感光材料に適用できる。以下にその例を挙げる。

（１）例えば、本発明の化合物は、塩化銀を少なくとも
４０−含み沃化銀を０−１４含む塩臭化銀もしくは塩沃
臭化銀乳剤の層を持ち（乳剤は単分散であることが好ま
しい）、かつポリアルキレンオキシド類を含有する写真
製版用ハロゲン化銀写真感光材料の高品質化に有効であ
る。例えば化合物（１）のＰＵＧが現像抑制剤の場合は
、網点品質を悪化させずに網階調を抜食する（長くする
）ことができる。またＰＵＧが現像促進剤の時は高感化
および網点品質の改良に有効である。これらの場合、本
発明の化合物は好ましくはハロゲン化銀７モル当り／Ｘ
ＩＯモル〜／Ｘ１０　　　モル、特ＫｌｘｌＯモル〜１
ｘ１０　　モルの範囲で使用される。

また、ここで用いられるポリアルキレ／オキシド化合物
は、ハロゲン化銀写真感光材料、現像液、あるいはハロ
ゲン化銀写真感光材料と現像液の双方のいずれを添加し
てもよい。

ポリアルキレンオキシド化合物は炭素数２〜参のアルキ
レンオキシド、たとえばエチレンオキシド、プロピレン
−Ｉ、°２−オキシド、ゾチレンーＩ、λ−オキシドな
ど、好ましくはエチレンオキシドの、少くとも１０単位
から成るポリアルキレンオキシドと、水、脂肪族アルコ
ール、芳香族アルコール、脂肪酸、有機アミン、ヘキシ
トール誘導体などの活性水素原子を少くとも１個有する
化合物との縮合物あるいは二種以上のポリアルキレンオ
キシドのブロックコポリマーなどを包含する。

すなわち、ポリアルキレンオキシド化合物として、具体
的にはポリアルキレングリコール類、ポＩＪ　フルキレ
ングリコールアルキルエーテル類、ポリアルキレングリ
コールアリールエーテル類、ポリアルキレンクリコール
（アルキルアリール）エステル類、ホ’）アルキレンク
リコールエステル類、ポリアルキレングリコール脂肪酸
アミド類、ポリアルキレングリコールアミン類、ポリア
ルキレングリコール・ブロック共重合体、ポリアル中レ
ンゲリコールグラフト重合物、などを用いることができ
る。

分子量としてはＺＯＯ−１００００のものが好ましく用
いられる。

本発明で好ましく用いられるポリアルキレンオキシド化
合物の具体例をあげると次の如くである。

ポリアル中レンオキシド化合物例 ／、　　　ＨＯ（ＣＭ、Ｃ）１．０）、Ｈ、ｔ　　　　
　　　　Ｃ，、Ｈｓ　、０（Ｃ）ｉ２ＣＨ２０）　　□
　、Ｈｓ、　　　Ｃ８Ｈ，、ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２，０（
ＣＨ２ＣＨ２０）　０．Ｈま　　Ｃ工□Ｈ２３ＣＯＯ（
ＣＨ２ＣＨ２０）８゜Ｈム　　Ｃ□、Ｈ２３ＣＵＮＨ（
ＣＨ２ＣＨ２０）　１．）ｉｔ、　　　Ｃ，、Ｈｓ、Ｎ
（ＣＨ，）（Ｃ）１．ＣＨ２０）２．Ｈａ＋ｂ＋ｃ−＝
１０ ｂ：ａ＋ｃ＝／　Ｏ：Ｐ これらのポリアルキレンオキシド化合物は一種類のみを
用いても、二種類以上組合せて用いてもよい。

上記のポリアルキレンオキシド化合物をハロゲン化銀写
真感光材料に添加する場合はハロゲン化銀１モル当り、
！ｒＸ１０−’ｆないしょ２の範囲、好ましくは／Ｘ１
０−”？ないし／ｆの範囲で感光材料中に添加すること
ができる。また上記のポリアルキレンオキシド化合物を
現像液に添加する場合は、現像液／ｌ当υ０．／ｆない
し１０ｆの範囲で現像液中に添加することができる。

（２）また、本発明の一般式（１）の化合物は、米国特
許μ、λ−ｕ、４Ａｏｉ号、同≠、ｉｔｔ、タフ７号、
同４４．Ｊ４Ａ／、／４４’号、同４Ａ、３１／。

７ｒｉ号、同ダ、コ７コ、４０６号、同参、ココ／、１
１７号、同ｌ、コ＄３．７Ｊり号、同μ。

コ７コ、４／μ号、同ｌ、コ６り、タコ２号等に記載の
、ヒドラジン誘導体の作用によシ安定な現像液で超硬調
なネガ画像を形成することができる単分散ハロゲン化銀
乳剤層をもつ写真感光材料の網階調を、網点品質を悪化
させずに改良する（長くする）のに有効である。上記に
おいて、安定な現像液とは保恒剤たる亜硫酸イオンを少
なくとも０、ｌ！モル／ｌ含有し、かつｐＨが１０，０
〜ｉｘ、ｓの現像液を指す。この現像液は保恒剤を多量
に含有し得るので通常のリス現像液（亜硫酸イオンを極
く少量しか含有し得ない）よりも安定であり、また比較
的低いｐ）ｌであるので、例えば米国特許コ、４Ｃ／り
、り７ｊ号に記載の硬調画像形成システムの現像液（ｐ
Ｈ＝ｌコ、ｒ）よシも空気酸化を受けにくく安定である
。この場合において、ＰＵＧとして現像抑制剤を有する
本発明の一般式（１）の化合物は、好ましくはハロゲン
化銀／　％　ル当Ｆ）／ｘ／　０−”％に一４Ｘ／　ｏ
−”％ル、特に／Ｘ１０−４モル〜！×１０　　モルの
範囲で用いられる。

上記にて使用するヒドラジン誘導体とは、次の一般式〔
■〕で表わされるものである。

一般式〔■〕 Ｒ１−ＮＨＮ）ｉ−Ｇ−８２ 式中、几、は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ２は
水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若し
くは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコ
キシ基または置換若しくは無ｔｏｏ７　リールオキシ基
を表わし、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、スルホキ
シ基、ホスホリル基またはＮ置換若しくは無置換のイミ
ノメチレン基を表わす。

一般式〔■〕において、Ｒ１で表される脂肪族基は好ま
しくは炭素数７〜３０のものであって、特に炭素数ｌ−
コＯの直鎖、分岐または環状のアルキル基である。ここ
で分岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上のへテ
ａ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成するように理化さ
れていてもよい。またこのアルキル基は、アリール基、
アルコキシ基、スルホキ７基、スルホンアミド基、カル
メンアミド基等の置換基を有していてもよい。

一般式〔■〕においてル□で表される芳香族基は単環ま
たは２環のアリール基または不飽和へテロ環基である。

ここで不飽和へテロ環基は単環またはコ環のアリール基
と縮合してヘテロアリール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピロラゾール環、キノリン環
、インキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール
環、ベンゾチアゾール環等があるが々かでもベンゼン環
を含むものが好ましい。

几、として特に好ましいものはアリール基である。

凡□のアリール基または不飽和へテロ環基は置換されて
いてもよく、代表的７！ｌ：Ｒ換基としては、直鎖、分
岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素数／−２０
のもの）、アラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭
素数がｌ〜３の単環または２環のもの）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数ｌ−コＯのもの）、置換アミノ基（
好ましくは炭素数／−２０のアルキル基で置換されたア
ミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数λ〜３ｏ
を持つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数ｌ
〜３Ｑを持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数ｌ
〜３０を持つもの）などがある。

一般式〔寝〕においてＲ２の表すアルキル基としては、
好ましくは炭素数／−４のアルキル基であって、ハロゲ
ン原子、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキ
シ基、フェニル基などの置換基を有していてもよい。

一般式〔■〕において、ｋ４Ｊ２で表される基のうち置
換されてもよいアリール基は単環または、２環のアリー
ル基で、例えばベンゼン環を含むものである。このアリ
ール基は、例えばハロゲン原子、アルキル基、シアノ基
、カルボニル基、スルホ基などで置換されていてもよい
。

一般式〔■〕のＲ２で表される基のうち置換されてもよ
いアルコキシ基として炭素数ｌ〜ｒのアルコキシ基であ
って、ハロゲン原子、アリール基などで置換されていて
もよい。

一般式〔■〕においてＲ２で表される基のうち置換され
てもよいアリールオキシ基としては単環のものが好まし
く、Ｉｔ置換基としてはハロゲン原子などがある。

几２で表される基のうちで好ましいものは、Ｇがカルボ
ニル基の場合には水素原子、メチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、置換または無置換のフェニル基であり、特に
水素原子が好ましｈｏＧがスルホニル基の場合には几２
としてはメチル基、エチル基、フェニル基、弘−メチル
フェニル基が好ましく、特にメチル基が好適である。

Ｇがホスホリル基の場合には、几２としてはメトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニル基
が好ましく特にフェノキシ基が好適である。

Ｇがスルホキシ基の場合、好ましい凡２はシアノベンジ
ル基、メチルチオベンジル基などであり、ＧがＮ−置換
または無置換イミノメチレン基の場合、好ましい几２は
メチル基、エチル基、置換゛または無置換のフェニル基
である。

一般式〔■〕の几　またはａ２はその中にカブラー等の
不動性写真用株加剤において常用されているノ５ラスト
基が組み込まれているものでもよい。

パラスト基はｔ以上の炭素数を有する写真性に対して比
較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ
基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、
アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。

一般式〔■〕の１％　　または′ｋＬ２はその中にハロ
ゲン化銀粒子表面に対する吸着を弦める基が組み込まれ
ているものでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素
基、複Ｘ環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリア
ゾール基などの米国特許第参。

Ｊｌｒｊ、１０１１号に記載された基があげられる。

一般式〔■〕のＧとしてはカルボニル基が最も好ましい
。

一般式〔■〕で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

Ｗ−／ ■−２ ■−３ ■−弘 ■−よ ■−４ ■−７ ■−ＩＯ ■−ｉｉ ■−ｌコ ■−／Ｊ ■−１４Ｉ ■−／ｊ ■−／Ａ ＣＨ３ ■−７７ Ｃ）１．ＣＨ２Ｃ）ｉ、８）１ ■−ｉｔ ■−１り ■−コＯ ■−コｌ ■−Ｊコ ■−コＪ ■−コ参 ■−２！ ０Ｃ）ｉ３ ■−２ｔ ■−コア ■−コｌ ■−コタ ■−ＪＯ ■−３／ 礪−Ｊコ ■−３３ ■−３− ■−３！ ■−３≦ ■−３７ ■−３ｔ ■−３り ■−参〇 ■−弘ｌ ■−μコ ■−≠３ ■−参参 ■−ダ！ ■−４ｃ６ ■−−７ ■−ａｔ ■−１２ Ｈ３ ■−！Ｏ ■−！ｌ ■−！コ ＮＨＮＨｃＩ（０ ■−！− ■−！ｊ ■−！ｔ ■−ｊ７ ■−５ｒ ｎ−Ｃ１□Ｈ２５−ＮＨＮＨＣＨＯ ■−！り ■−ぶ０ ＮＨＮＨＣ）ｉ（Ｊ ■−ぶｌ ■−４コ ■−１３ ■−ルダ ■−４！ ■−４ｔ （Ｏ これらの化合物の合成法は特開昭５３−２０デコ１号、
同！３−２ｏｒココ号、同ｒＪ−４１ｓ７３２号、同！
３−２ＯＪＩｒ号などに記載されている。

本発明において、一般式〔■〕で表される化合物を写真
感光材料中に含有させるときには、ハロゲン化銀乳剤層
に含有させるのが好ましいがそれ以外の非感光性の親水
性コロイド層（例えば保護層、中間層、フィルタ一層、
ハレーション防止層゛など）に含有させてもよＩＡ、具
体的には使用する化合物が水溶性の場合には水溶液とし
て、ま九難水溶性の場合にはアルコール類、エステル類
、ケトン類などの水と混和しうる有機溶媒の溶液として
、親水性コロイド溶液に添加すればよい。ノ１０ゲン化
銀乳剤層に添加する場合は化学熟成の開始から塗布前ま
での任意の時期に行ってよいが、化学熟成終了後から塗
布前の間に添加するのが好ましい。特に塗布のために用
意された塗布液中に添加するのがよいつ 本発明の一般式〔■〕で表される化合物の含有量はハロ
ゲン化銀乳剤の粒子径、ノ・ロゲン組成、化学増感の方
法と程度、該化合物を含有させる層とハロゲン化銀乳剤
層の関係、カブリ防止化合物の種類などに応じて最適の
量を選択することが望ましく、その選択の丸めの試験の
方法は尚業者のよく知るところである。通常は好ましく
はノＳｅＩゲン化銀１モル当り１０　　　モル表いし／
ｘ１０−”モル、特に１０”ないしμＸ／　０−２モル
の範囲で用いられる。

（３）本発明の一般式ＣＩ）の化合物は、支持体上に少
なくともλつの異なる分光感度を有する多層多色写真材
料に、主として粒状性改良や、鮮鋭度向上、色再現性良
化および高感度化の目的で適用できる。多層天然色写真
材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、
および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これ
らの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。好ましい
層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感性ま
たは支持体側から青感性、赤感性、緑感性である。また
前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層からで
きていてもよく、また同一感性をもつ２つ以上の乳剤層
の間に非感光性層が存在していてもよい。赤感性乳剤層
にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそ
れぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる組合わ
せをとることもできる。

本発明の化合物はカプラーと併用し、カプラーと同一乳
剤層に添加できるし、あるいは独立の乳化分散物として
中間層等の写真補助層に添加することができる。

本発明の化合物は、カラー感光材料における青感層中の
イエローカプラー、緑感層中のマイ／タカシラーあるい
は赤感層中のシアンカプラーといった各感光層中のカプ
ラーに対し、それぞれ、ｏ。

／〜！Ｑモルー１好ましくは０．Ｊ〜ｉｊモルチ用いる
のがよい。また、添加する層のハロゲン化銀ｔ　モルニ
対（、テｔ　ｘ　ｔ　Ｏ−’　％ルー４ｘｔ　Ｏ−”モ
ル、％に／Ｘ１０−’−％ル〜ｊＸ／　０−”−ｅｓｚ
用いるのが好ましい。

゛（４）　　本発明の一般式ＣＩ）の化合物は、塩化銀
を０〜１０モル−含有し、沃化銀を／Ｊモルーまでの量
含有する天皇化ａｔたは塩沃臭化銀乳剤の層を支持体の
片面または両面に有する黒白写真感光材料、特にＸレイ
感光材料の鮮鋭度等の写真性能を改良するのく有効であ
る。この場合、その使用量ハハロゲン化銀１モル当り、
／ｘ１０−’モル〜／Ｘｌ０−１モル、特に／Ｘ１０−
’モル〜ｚｘｉｏ　　　モルの範囲が好ましい。

本発明の一般式ＣＩ）の化合物は、その他、電子線用、
高解像力用黒目、拡散転写用黒白、カラーＸレイ用、拡
散転写カラー用等の稙々の用途の写真感光材料に適用で
きる。

また本発明の一般式ＣＩ）の化合物は、特開昭Ｉｔ−ｊ
ｔｒｕＪ号、同ｊター／４８１１／号、同Ｊター／４ｊ
Ｐ７参号、米国特許＄　、　ｊｔＯＪ　。

１３７号・、同ダ、ｊｒＪ　、り／参考、同ダ、参７１
、タコ７号、同弘、参！！、ＪｔＪ号・、同ｌ。

１００．４２４号、同４に、４３，０７２号、同４７．
４４７４ｃ、１４７号等に記載の熱現像感光材料にも有
利に適用できる。

（実施例） 次に実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、こ
れに限定するものではない。

実施例１〜３で使用する乳剤の調製及び処理液組成をま
とめて次に示す。

ｊＯ”ｃに保ったゼラチン水溶液中に硝酸銀水溶液及び
沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液をダブルジェ
ット法でｐＡｇを７．！に保ち同時に添加して単分散性
の高い沃臭化銀乳剤を調製した。得られた沃臭化銀粒子
は立方体で、平均粒子サイズＯ、Ｊ　ｊμｍ１沃化銀含
量λモルチであつた。

この乳剤を常法に従って水洗し、・可溶性塩類を除去し
た後、チオ硫酸ナトリウムを加えて化学増感を施したう 硝酸銀水溶液とハロゲン塩水溶液の添加混合を、ｇｏ”
ｃかつ銀７モル当り私Ｘ１０−’モルに相当するヘキサ
クａａイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウムの存在下に行な
った他は乳剤（Ａ）と同様にして単分散の塩臭化銀乳剤
を得、さらに乳剤（Ａ）と同様に水洗し化学増感を施し
た。調製した塩臭化銀粒子は立方体で平均粒子サイズ０
．２ｒμｍ１塩化銀含量３０モルーであった。

乳剤（Ｃ）の調製 ｔｏ”ｃに保ったゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液と
ハロゲン塩水溶液とを９Ａｇ７．Ｊに保ちダブルジェッ
ト法にて同時に添加混合し、単分散の塩臭化銀乳剤を調
製した。この乳剤を常法に従い沈降水洗し可溶性塩類を
除去したのち、乳剤（Ａ）と同様にチオ硫酸ナトリウム
を加えて化学−増感を施した。こうして得た乳剤の塩臭
化銀粒子は立方体で、平均粒子サイズ０．３０μｍ１臭
化銀含量３０モル慢であった。

硝酸銀水溶液とハロゲン塩水溶液の添加混合を！×ｌ０
−６モル１モル銀に相当するロジウムアンモニウムクロ
リドの存在下に行ない塩臭化銀の粒子形成をした他は、
乳剤（Ｃ）と同様にして単分散性の塩臭化銀乳剤（平均
粒子サイズ０．３０μｍ１臭化銀含量３０モル慢）を調
製した。この乳剤を乳剤（Ｃ）の場合と同様に水洗し死
後、チオ硫酸ナトリウムとカリウムクロロオーレートを
加えて化学増感を施した。

実施例　１ 乳剤（Ｄ）に、参−ヒドロキシ−ぶ−メチル−１、Ｊ、
１ｍ、７−テトラザインデン、ポリエチルアクリレート
の分散物、ポリエチレングリコール（平均分子量１ｏｏ
ｏ）、／、Ｊ−ビスビニルスルホニルーコーゾロパノー
ル、ｊｌｌ１色素Ｋ色素ヒ一般式〔■〕の化合物１−２
を加え、次いで本発明の一般式ＣＩ）の化合物を加えた
後、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布銀量
が３゜ｊ　ｆ／　ｍ　　、塗布ゼラチン量コ、Ｏｆ／ｍ
”となるようにし、更にゼラチンを主成分とする界面活
性剤、増粘剤等の塗布助剤を含む水溶液を支持体から遠
り側に塗布ゼラチン量１，１９７ｍ　　となるように同
時塗布し試料（１０／−／／７）を作成した。更に一般
式（１）の化合物を比較化合物（ロ）ないしくホ）にお
きかえた以外全く同じ処方で試料（／／ｒ〜／コ／）を
作成した。

このようにして得たフィルムにセンシトメトリー用露光
ウェッジを通し、更に大日本スクリーン社製グレースキ
ャナーネガコンタクトスクリーンＡコ、／　ｊＯＬを用
いて露光し死後、現儂液組成（Ｅ）の現儂液でＪｒ　＠
ＣＩ／Ｃて３０秒間現像し、定着、水洗、乾燥した。

得られた結果を第７表に示す。

増感色素（イ） 比較化合物（−） 比較化合物（ハ） 比較化合物（ニ） 比較化合物（ホ） 第１表中、網点品質は視覚により！段階評価したもので
、「！」が最もよ＜、ｒ’Ｊが最も劣る品質を表わす。

製版用網点原版としては「！」及び「μ」のみが実用可
能である。

網階調は各々網点の黒化面積！チ及び、り！慢を与える
霧光量の対数値の差であシ、差が大きい根締階調が軟調
であることを示している。

第１表よシ明らか表ように、本発明の一般式〔Ｉ〕で表
わされる化合物を用いることによって、本発明外の化合
物を用いた場合に比べて良好な網点品質と軟調な網階調
が得られる。

実施例　２ 乳剤人に、弘−ヒドロキシ−４−メチル−７゜Ｊ、Ｊａ
、７−テトラザインデン、ポリエチルアクリレートの分
散物、ポリエチレングリコール（平均分子量１０００）
、／、！−ビスピールスルホニルー２−プロ／臂ノール
、増感色素（イ）（試料コｏｉ−２／？）又は（イ／）
（試料コ０／′〜コ／Ｐ’）及び一般式〔■〕の化合物
及び沃化カリウムを加え、次いで本発明の一般式ＣＩ）
の化合物を加えた後、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に塗布銀量が３．！ｆ／ｍ、塗布ゼラチン量コ。

０７７ｍ　　となるようにし、更にゼラチンを主成分と
する界面活性剤、増粘剤等の塗布助剤を含む水溶液を支
持体から遠い側に塗布ゼラチン量ｌ。

１７７ｍ２となるように同時塗布し試料（２０１〜２７
Ｐ）を作製した。

このようにして得たフィルムにセンシトメトリー用露光
ウェッジを通し、更に大日本スクリーン社製グレースキ
ャナーネガコンタクトスクリーンムコ、／ＪＯＬを用い
て露光した後、現像液組成（Ｅ）又はＣＦ）（７）現像
液−ｒ：３ｒ　０ＣＶＣて３０秒間現像し、定着、水洗
、乾燥した。

得られた結果を第２−７表及び第一２−２表に示す。

増感色素（イ）：　実施例１に記載されたものと同じ化
合物 増感色＊（イ勺： 第コー７表、第一−２表中に示した網階調の値は、実施
例１で述べたように１網点の黒化面積！チ及びり！チを
与える露光量の対数値の差であり、差が大きい種網階調
が軟調であることを示している。

第λ−／及びＳコーコ表よシ明らかなように、本発明の
一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を用いることＫよって
、用いない場合に比べて軟調な網階調が得られる。実施
例Ｉと実施例コを比較することＫより、この本発明の化
合物による網階調軟調化効果は、乳剤組成、造核剤及び
処理液の種類で程度の差はみられるものの、いずれも顕
著であることがわかった。

実施例　３ 乳剤（Ｂ）又は（Ｃ）Ｋ実施例１で記載した方法と同様
にして、（増感色素（イ）及び一般式〔■〕の化合物■
−２を使用）試料（３０／〜３／４）を作成し念。これ
を実施例１と同様に露光し次後、現俸液ＣＥ）でＪｒ＠
ＣＫて３ｏ秒間現像し、定着、水洗、乾燥した。

得られた結果を第３表に示す。

第３表に示した網階調の値は実施例１で述べたように、
網点の黒化面積！チ及びり！−を与える露光量の対数値
の差である。

第３表よシ明らかなように、本発明の一般式〔Ｉ〕で表
わされる化合物を用いることによって、塩臭化銀乳剤の
ハロゲン組成が異なっていても網階調軟調化効果は、顕
著であることがわかった。

実施例　４ 本発明の化合物の有効性を評価するために、下塗多層を
設けである透明なトリアセチルセルロース上に下記のよ
うな組成の各層よシなる多層カラー感光材料ＵＯｔを作
成した。

乳剤塗布量は銀の塗布量で表わした。

（試料参ｏｉ＞ （１）乳剤層 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・／　、　４１７
ｍ”カプラー　Ｃ−Ｏ・・・・・・・・・・・・　Ｏｏ
りｙ　７　ｍＺ本発明の化合物（■−３２） ・・・・・・・・・・・・　０，００すｆ　／　ｍ　”
トリクレジルフォスフェート・・・０．４ｆ／ｍ２を含
むゼラチン層 （２）保護層 ゼラチン　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　コ、Ｉｆ／ｍ”コ、弘−ジクロロ−６−と ドａキシ−５−）リアジ ンナトリウム　・・・・・・・・・・°・　０．１３９
７ｍ”（試料参〇２〜μｏｒ＞ 試料ｕｏｉＯ本発明の化合物（Ｉ−３２）を本発明の化
合物（Ｉ−４’Ｊ）および（Ｉ−≠２）に等モルで置き
換え九以外は試料ｕＯ／と同様にして試料ＵＯコ、およ
び１７０３を作成した。

また試料ｕｏｉの本発明の化合物（Ｉ−３５’）の代わ
りに１比較用の化合物（ロ）および（ハ）を等モル置き
換えた以外は試料ａｏｉと同様にして試料１１および４
ｃＯ！を作成し良。

これら試料を強制劣化条件（ｕｚ　＠ｃ　　ｔｏｅｓＪ
日間）に保ったもの（Ｂ条件）と、保たないもの（Ａ条
件）をそれぞれセンシトメトリー用の儂様露光し、次の
カラー現像処理を行なった。得られた現像済試料を赤フ
ィルターによって濃度測定し九。得られ九写真性能を第
参表にまとめた。

ここで用いる現像処理は下記の通シにＪｒ’Ｃで行った
。

ｌ　カラー現像　・・・・・・・・・　３分／ｊ秒２　
漂　　白　・・・・・・・・・　６分３０秒３　水　　
洗　・・・・・・・・・　３分／ｊ秒弘　定　　着　・
・・・旧・・　１分１０秒ｊ　水　　洗　・・・・・・
・・・　Ｊ分／ｊ秒ｔ　安　　定　・・・・・・・・・
　３分１１秒各工程に用いた処理液組成は下記の通シで
ある。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　ｉ、ａｙ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　参、ｏｙ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　　ｉｏ、ａｙ臭化カリ　　　　　　　
　　　　　　　　７．４Ａｆヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　コ、１２弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ −メチルアニリン硫酸塩　　　　　μ、Ｉｆ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　／１漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／４０．Ｏｆアンモニ
ア水（コｌチ）　　　　　コ！、Ｏｃｃエチレンジアミ
ンー四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　　／３０．Ｏｆ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　７４４．Ｏｃｃ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　／１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　ダ、ｏｙチオ硫酸アンモニ
ウム （７０チ）　　　　　　　　　　　／７！、ＯＣｃ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　≠、フ２水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　／１安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　１．０ｃｃ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　／　ｅ第１表より、
本発明の化合物を用いた試料ａＯ／−４０３は、従来の
化合物を用いた試料に比べ強制劣化前後での写真性能の
変化がほとんどないことが明らかである。

実施例　５ 透明なトリアセチルセルロースフィルム・支持体上に下
記に示すような組成の各層よシなる多層カラー感光材料
（Ｊ”０／　）を作成した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・　０　、　
／　！　ｆ　／　ｍ　”紫外線吸収剤　Ｕ−／　　・　
０，０１９７ｍ”同　　　　　Ｕ−２−ｏ、ｉコｆ　／
　ｍ　”を含むゼラチン層 第２層：中　間層 λ、ｊ−ジーｔ−メ／タ デシルハイドロキノン・・・　０，１１９７ｍ２カプラ
ーＣ−／　　・・・・・・・・・・・・　０，１１９７
ｍ２を含むゼラチン層 ・・・・・・・・・・・・　１．コｆ　／　ｍ　”増感
色素Ｉ　・・・・・・・・・　銀１モルに対して／、≠
×ｌＯモル 同　　■　・・・・・・・・・　銀１モルに対してＯ０
≠×ｌＯモル 同　　■　・・・・・・・・・　銀１モルに対して！−
，４×１０　　　モル 同　■　・・・・・・・・・　銀１モルに対して係、０
ｘ１０　　　モル カプラーＣ−２・・・・・・・・・・・・　０．４ｔ！
ｆ７ｍ”カプラーＣ−３・・・・旧・・・・・０．ＯＪ
に−ｆ／ｍ２カプラーＣ−μ　・・・・・・・・・・・
・０．Ｏコｊ　ｆ　／　？Ｆ！　”を含むゼラチン層 第参層：第コ赤感乳剤層 ・・・・・・・・・・・・　　／、０９７ｍ”増感色素
Ｉ　・・・・・・・・・　銀１モルに対して！、コ×１
０　　モル 同　　■　・・・・・・・・・　銀１モルに対して／、
ｊｘｌｏ−”モル 同　■　・・・・・・・・・　銀１モルに対してコ、／
×１０−４モル 同　■　・・・・・・・・・　銀１モルに対してｉ、ｚ
ｘｔｏ−”モル カプラー〇−２・・・・・・・・・　ｏ、ｏｒａｌ／ｍ
”カプラーＣ−ｊ　　・・・・・・・・・　０　、０７
０　ｆ　／　ｍ　”カプラーＣ−ｊ　　・−−−−−・
−０，０Ｊｊｆ／ｍ”を含むゼラチン層 第３層：中　間　層 コ、ｊ−ジーｔ−べ／タ デシルハイドロキノン　・・・０．０１１７ｍ２を含む
ゼラチン層 第を層：第１緑感乳剤層 ・・・・・・・・・・・・　　　０．１０９７ｍ”増感
色＊Ｖ　　・・・・・・・・・　銀１モルに対して弘、
０ｘ１０−’モル 同　■　・・・・・・・・・　銀１モルに対してＪ、Ｏ
Ｘｌ０　　　％ル 増感色素■　・・・・・・・・・　銀１モルに対して／
、０ｘ１０　　　モル カシツー〇−４・・・・・・・・・・・・　０．４４！
ｆ／ｍ２カプラーＣ−７・・・・・・・・・・・・　０
，１３９７ｍ２カプラーＣ−ｔ　　・・・・・・・・・
・・・　Ｏ０Ｏコｆ　／　ｍ　”カプラーＣ−参　・・
・・旧−−−−−０，０４４１７ｍ２を含むゼラチン層 第７層：第２緑感乳剤層 ・・・・・・・・・・・・　０，１１９７ｍ”増感色素
Ｖ　・・・・・・・・・　銀１モルに対して２．７×１
０　　　モル 同　Ｖｌ　　−・・・・・・・・　銀ｌ−＠ニルに対し
てｉ、ｔＸｉｏ　　　モル 同　■　・・・・・・・・・　銀１モルに対して７　、
　ｊＸ／　０　　　モル カプラー〇−ｔ　　・・・・・・・・・　０．０？ｊｆ
／ｍ”カプラーＣ−７−・旧−・　０，０／！ｆ／ｍ２
を含むゼラチン層 第１層：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・　ｏ、１）
１９７ｍ”コ　！−ジーｔ−ペンタ デシルハイドロキノン・・・０．Ｏりｏｆ／ｍ２を含む
ゼラチン層 第り層：第１青感乳剤層 ・・・・・・・・・・・・　０．３７１／ｍ”増感色素
■　・・・・・・・・・・・・銀１モルに対してダ、ダ
Ｘ１０　　　モル カプラーＣ−タ　・・・・・・・・・・・・　０　、７
　／　ｆ　／　ｍ　”カシツーＣ−φ　・・・・・・・
・・・・・　０．０７ｆ／ｍ雪第ｉｏ層：第コ青感乳剤
層 ・・・・・・・・・・・・　０．ｊＪｆ／ｌｎ２増感色
素■　・・・・・・・・・　銀７モルに対してｊ　、　
ＯＸｌ　０　　　そル カプラーＣ−タ　””＝＝　　０　、２　Ｊ　ｆ　／　
ｍ　”を含むゼラチン層 第１／層：第１保蹟層 紫外線吸収剤　Ｕ−／　　−＝　　０，１４４９７ｍ２
同　　　　　Ｕ−Ｊ　　・−ｏ、ココｆ　／　ｙｙｓ　
２を含むゼラチン層 第７２層：ｊｌｉ−Ｚ保護層 ・・・…・・・・・・　Ｏ，コｊ　ｆ　／　ｍ　２ポリ
メタクリレ一ト粒子 （直径／、１１１）　　−−−−−−０，１０９７ｍ２
を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤）１−７や界
面活性剤を塗布した。

実施例で用いた化合物の構造 Ｃ−／ −一 〇−コ −Ｊ Ｃ−参 〇−ｚ α （ＣＨ，）３１０３Ｎｍ ■ さらに試料＜ｚｏｉ　）の第を層のカプラーＣ−゛μの
代わりに、本発明の化合物（Ｉ）をＣ−ｕと等モル添加
した以外は全く同じ処方で塗布した試料（！０２）ない
しく１０７）を作成した。

これら試料にセンシトメトリー用の露光を与え、実施例
参と同じカラー現像処理を行った。現儂済試料を緑フィ
ルターで濃度測定し、写真性のデータを得た。また階段
状に濃度が変化しているフィルターを通して露光した後
、前記カラー現像処理を行い、緑フィルターで粒状性を
測定した。粒状性は慣用の３ＭＳ法で測定した。測定の
アノＲ−チャーには≠ｔμ口径のものを用いた。

これらの結果を第５表に示す。

第１表より、本発明の化合物を用いた試料はいずれも、
比較用の従来のＤＩＲ−カプラーを用いた試料１０／に
比べて感度、ガンマがほとんど同じであるにもかかわら
ず、几Ｍ８値で表わされる粒状が良いことがわかる。

実施例　６ 感光性ハロゲン化銀の調製 通常のアンモニア法により、硝酸銀と臭化カリウムおよ
び沃化カリウムとから、平均粒径／、Ｊμの沃臭化銀乳
剤（ヨウ度含量λモルｔｓ）を調製し、塩化金酸および
チオ硫酸ナトリウムを用いた金・硫黄増感法により、化
学増感を行ない、通常の沈澱法により洗浄し、安定剤と
してｌ−ヒトａキシ−１−メチル−／、Ｊ、Ｊａ、７−
テトラザインデンを茄えて、感光性の沃臭化銀乳剤を得
た。

試料１，０／〜ｔコ！の調製 上記の方法により調製した感光性ハロゲン化銀乳剤に本
発明の一般式ＣＩ）で示される化合物又は比較化合物（
１）を添加した乳剤層と、ゼラチン水溶液の保護層とを
下引加工したポリエステルベースの両面にそれぞれ均一
に順次塗布した試料ｔ　Ｏ／−Ｊコ！を調製した。

この時の塗布量は、それぞれの面で同じ量であシ、両面
あわせて塗布銀量はｒ、０９７ｍ　　であり、また保護
層のゼラチン塗布量は２．６ｆ／ｍ”であ）、乳剤層の
ゼラチン塗布量は！、コ２／ｍ２であった。

これらの試料をタングステン酸カルシウムを含有する螢
光増感紙で両面をはさみ、アルミニウム製の矩形波チャ
ートを被写体として密着させて、濃度が／、０となるよ
うＸ線露光した後、下記処方の現像液によりｊｊ’ｃＸ
コｊ秒間現像を行ない、次いで定着、水洗、乾燥し九も
のについて、ミクロフォトメーターによりＣＴＦの測定
を行った。得られた結果を第を表に示す。

（現像液の処方） 水酸化カリウム　　　　　　　　コタ、／ダ２氷酢酸　
　　　　　　　　　　　１０．Ｐｔ？亜硫酸カリウム　
　　　　　　　参参、コｏｙ重炭酸ナトリウム　　　　
　　　　　７．！Ｏｆｌホウ酸　　　　　　　　　　　
　／　、００ｆジエチレングリコール　　　　　Ｊｔ、
Ｗｔｆエチレンジアミン四酢酸酢酸　　　／、４７９！
−メチルベンゾトリアゾール　　０．０４ｆＩ−二トロ
インダゾール　　　　　０．ＪＪｆハイドロキノン　　
　　　　　　　ｓｏ、ｏｏｙｌ−フェニル−３−ピラゾ
リド ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　／
、ｊＯｆグルタルアルデヒド　　　　　　　ダ、りＪｆ
メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　／コ、４０９水を加え
て／ｌに仕上げる。

第４表から明らかなように１本発明の化合物を添加した
写真感光材料は、添加しない比較試料と比べてＣＴＦＯ
値が大きく、鮮鋭度が良化されることがわかる。、また
その効果は比較化合物（ロ）よりも大きく、本発明の化
合物の有用性は明らかである。

実施例　７ １０−ａ−ルチの塩化銀、ｌり、！モル優の臭化銀、お
よびＯ１！モル慢の沃化銀からなるハロゲン化銀乳剤を
常法により金増感およびイオウ増感して調製した。また
この乳剤に含まれるゼラチンは、ハロゲン化銀に対し参
！重量−であっ九。この乳剤に３−カルボキシメチル−
ｊ−（コー（Ｊ−エチルーチアゾリニリデン）エチリデ
ン〕ローダニン（分光増感剤）、ターヒドロキシ−／、
Ｊ、Ｊａ、７−テトラザインデン（安定剤）、エチレン
オキサイド基を１０個含んでいるポリオキシェチレンノ
エルフエエルエーテル、米国特許１３．ｊコ、！、６２
０号の製造側処方Ｊに記載のポリマー５ｆツクスを加え
た後、Ｉ、−一ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン（硬膜剤）ｔ−全乾燥ゼラチン当り（即ち後述す
る非感光性上部層の分も含めた全乾燥ゼラチン当り）２
．４ｗｔ％になるように添加し、更に本発明の化合物を
第７表に示した化合物をメタノール溶液として添加して
感光性ハロゲン化銀乳剤層用塗布液を作った。

一方、これと併行して！−ゼラチン溶液にドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤）、平均粒子サ
イズｊ、ＯＮ！、０μのポリメチルメタクリレートラテ
ックス（マット剤）を加え非感光性上部層用塗布液を作
った。

次に前記感光性ハロゲン化銀乳剤層用塗布液と非感光性
上部層用塗布液を２層間時塗布法によシポリエステルテ
Ｖフタレート支持体上に塗布した。

崗塗布銀量はＪ、０９７ｍ、非感光性上部層の乾燥膜厚
は１．０μである。このようにして試料７０１〜ｙｏｒ
を作成した。

これら試料に、次の方法により網点画像を形成した。す
なわち、市販のネガ用グレイ・コンタクトスクリーン（
１１０線／インチ）を試料に密着せしめ、これに段差が
ｏ、ｉの階段ウエツヂを通して白色タングステン光ｆ：
ｉｏ秒間露光した後、各試料を下記の現像液を用いてλ
７　＠Ｃで１００秒間現俸を行ない、通常の方法によっ
て、定着、水洗、乾燥した。

現像液組成 なお、第７表の比較化合物としては下記のものを用いた
。

（比較化合物８） ／−７二二ルー！−メルカプトテトラゾール（比較化合
物ｂ） ！−メチルベンゾトリアゾール （比較化合物Ｃ） コーメチルチオー！−メルカプト−／、Ｊ、ＩＩ−チア
ジアゾール 網点品質および網階調について評価した結果を第７表に
示す。網点品質は視覚によりμ段階評価したもので、「
Ａ」が最もよい品質、「Ｂ」が実用可能な品質、「Ｃ」
が実用限界を下回る品質、ｒＤＪがｔも悪い品質を表わ
す。網階調は網点の黒化面積！慢及びりｊｅｆｉを与え
る露光量の対数値の差であり、差が大きい程、網階調が
軟調であることを示している。

第７表より明らかなように、本発明の化合物は網点品質
を劣化させることなく、網階調を軟調化させる効果が極
めて大きいことがわかる。即ち、比較例化合物（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）を用いて網階調を無添加の場合よりｏ、
ｉ以上軟調化させると、網点品質はｒＤＪランクとなる
が、本発明の化合物を用いると無添加の場合に較べ、網
階調は０．７〜０゜２と大きく軟調化し網点品質はｒＡ
Ｊランクと良好であった。

実施例　８ 実施例７の試料７０／、７０Ｊ、７０３を実施例７と同
様にして露光、現像処理した。但し現像はコア°Ｃ２０
秒、ｉｏｏ秒、７７０秒の３処理を行なった。そのとき
の網点品質をｊ段階評価した結果を第を表に示す。「！
」が最もよい品質、「ｌ」が最も悪い品質で、「！」〜
「３．ｊＪが実用可能な範囲である。

第を表よシ、本発明の試料の網点品質は、無添加の場合
に比べ、！チ、り７％の網点いずれも良好で、標準現像
時間（ｉｏｏ秒）よりも短かい現像時間でも、長い現像
時間でも網点品質がよく、現像ラチチュードが広いこと
がわかる。

実施例　９ 実施例７の試料７０１，７０コおよび７０Ｊｔ−黒地に
１０μの線巾の白線が入った原稿（Ａ）および白地にＪ
Ｏμの線巾の黒線が入った原稿（Ｂ）と重ね、製版カメ
ラを用いて白色タングステン光で１０秒間露光した後、
各試料を実施例１と同様にして現像処理した。結果を第
り表に示す。

第２表よシ、本発明の化合物を使うと細線の線巾再現性
が良いことがわかる。この結果より、実際の製版工程に
おいて、明朝文字とゴシック文字が混在する原稿を用い
たときの露光ラチチュードが広いということに表る。

実施例　１０ ９ｒモルーの塩化銀、！モルチの臭化銀からなＦ）／Ｘ
１０−’モル１モル銀のロジウムを含むハロゲン化銀乳
剤に硬膜剤コーヒドロキシー参、ｔ−ジクロロ−／、Ｊ
、ｊ−トリアジン・ナトリウム塩およびエチレンオキサ
イド基を３０個含んでいるポリオキシエチレンノニル７
エエルエーテルを／ｘＩＯ−’モル１モル銀添加し、更
に第１０表に示した本発明の化合物をメタノール溶液と
して第１０表に示したように添加してポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に１ｍ　　当り銀量弘。

Ｉｆになるように塗布し九。

このようにして作成したフィルム試料を米国特許μ、ｐ
ｔコ、ｒｒコ号の第７図の構成から成る原稿を用いて大
日本スクリーン社１１１１Ｆ−４０７型プリンターで露
光した後、下記現像液を用いて３ｒ　’ＣでコＯ秒間現
儂を行ない、通常の方法によって定着、水洗、乾燥し九
。

現儂液組成 結果を第１表に示す。

ここで、第１０表における抜き文字画質ｊとは米国特許
−，４Ｃｊコ、ｒｒコ号の第１図の如き原稿を用いて！
Ｏチの網点面積が返し用感光材料上にｚｏｑｂの網点面
積となる様な適性露光した時ＪＯｐｍ巾の文字が再現さ
れる画質を言い非常に良好な抜き文字画質である。一方
抜き文字画質ｌとは同様な適性露光を与えた時／１０μ
ｍ巾以上の文字しか再現することのできない画質を言い
良くない抜き文字品質であり、ｊとｌの間に官能評価で
参〜コのランクを設けた。２以上が実用し得るレベルで
ある。

第ｉｏ表から明らかなように本発明の化合物は、良好な
抜き文字品質を示す。

実施例　１１ 実施例参の試料ｕｏｉで使用した本発明の化合物（Ｉ−
３２）を本発明の化合物ＣＩ−ｔコ）、（１−ｒｊ）％
　　Ｃ１４０）およＩＪＣｌ−９４＞に等モルで置き換
えた以外は試料ｕｏｉと同様にした試料ｔｌｏｉ、ｉｉ
ｏコ、／１０３およびｌｌＯ弘作成した。

また試料１７０１の本発明の化合物（Ｉ−１２）の代わ
シに、等モルの比較用化合物（イ）および←）を使用す
る以外は試料１１０／と同様にした試料１１０１および
１ｉｏｔを作成した。これらの試料を強制劣化条件（弘
！＠Ｃ，ｌｒＯｇＪ日間）に保ったもの（Ｂ条件）と保
たないもの（Ａ条件）をそれぞれセンシトメトリー用の
像様露光し、実施例参と同じ現儂処理を行った。得られ
た現偉済試料を赤フィルターによって濃度測定した。得
られた写真性能を第１１表にまとめた。

第１／表よシ、本発明の化合物を用い念試料１１０／、
／１０１ｆｉは従来の化合物を用いた試料１１０１〜ｌ
１０ｔｌｌＣ比べて、強制劣化前後での写真性能の変化
が＃１とんどないことが明らかである。

実施例　１２ 試料（ｌコｏｉ）の調製 セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よシなる多層カラー感光材料を作
製した。

第１Ｎ：ハレー７ヨ／防止層（ＡＨＬ）黒色コロイド銀
を含むゼラチン層 第λ層：中間層 コ、！−ジーｔ−オクチルハイドロΦツノの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層（几り、） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：！モルチ） ・・・　銀塗布量　／、７り２／ｍ２ 増感色素Ｉ　・・・・・・・・・　銀７モルに対してｔ
ｘｉｏ　　　モル 増感色素■　・−・・・・・・・　銀１モルに対して／
、Ｊｘｌｏ　　　モル カプラー人　・・・・・・・・・　＊ｊｊｋ／％ルに対
してＱ、０１７モル カプラーＣ−／　　・・・　銀１モルに対して０．００
／！モル カプラーＣ−一　・・・　銀１モルに対してｏ、ｏｏｉ
ｚモル 本発明の化合物（Ｉ−ｒＪ） ・・・　鍋１モルに対して ｏ　、ｏＯａ≦モル 第参層：第コ赤感乳剤層（ＢＬ２） 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝参上ルー） ・・・　銀塗布量　１．参ｆ／ｍ” 増感色素Ｉ　・・・・・・・・・　銀７モルに対してｓ
ｘｉ　ｏ　　　モル 増感色素■　・・・・・・・・・　銀１モルに対して１
、コ×１０　　モル カプラー人　・・・・・・・・・　銀１モルに対してａ
ｆｏｏｊモル ｈｉミラー−／　　・・・　＠１モルに対して９．００
０１モル カプラーＣ−コ　・・・　銀１モルに対してｏ、ｏｏｏ
ｒモル 本発明の化合物＜ｘ−ｒＪ） ・・・　銀１モルに対して ｏ、ｏｏｏｏ４モル 第！層：中間層（ＭＬ） 第２層と同じ 第を層：第７緑感乳剤層（ＧＬ、） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：弘モルチ） ・・・　塗布銀量　／　、Ｉｆ７ｍ２ 増感色素■　・・・・・・・・・　銀１モルに対して３
ｘｉｏ−’モル 増感色素■　・・・・・・・・・　銀１モルに対して／
Ｘ１０−’モル カプラーＢ　・・・・・・・・・　銀７モルに対して０
．０！モル カプラ−Ｍ−／　　・・・　銀１モルに対してｏ、ｏｏ
ｒモル 本発明の化合物（１−ｒＪ） ・・・　銀１モルに対して ｏ、ｏａｔｓモル 第７層：第４緑感乳剤層（ＧＬ２） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｊモル慢） ・・・　塗布銀量　１．ぶｆ　／　ｍ　２増感色素■　
・・・・・・・・・　銀１モルに対してコ、ｚｘｔｏ　
　　モル 増感色素■　・・・・・・・・・　銀７モルに対して０
、ｒｘｌｏ−”モル カプラーＢ　・・・・・・・・・　＠１モルに対して０
．０．２モル カプラーＭ−／　　・・・　銀１モルに対して０．００
３モル 本発明の化合物（Ｉ−４−２） ・・・　銀１モルに対して ｏ、ｏｏｏｓモル 第ｒ［：イエローフィルタ一層（ＹＥＬ）ゼラチン水溶
液中に黄色コロイド銀と２．！を一ジーｔ−オクチルハ
イドロΦノンの乳化分散物ととを含むゼラチン層。

第り層：第１背感乳剤層（ＢＬ□） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｔモル慢） ・・・　塗布銀量　ｔ、ｚｙ７ｍ” カプラーＹ−／　　・・・　銀１モルに対してＯ，２１
モル 第１０層：第２青感乳剤層（ＢＬ、） 沃臭化銀（沃化銀８４モル％） ・・・　塗布銀量　／、１１７ｍ” カプラーＹ−／　　・・・　銀１モルに対して０．０１
モル 第１／層：保護層（ＰＬ） Ｉリメチルメタノアクリレート粒子（直径約へ！μ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

以上の如くして作成した試料を試料／２０／とた。

試料ｌコＯＪ：　試料ｌコ０／の化合物（１−ｒＪ）の
かわりに、化合物（Ｉ−タぶ）を等モル添加する以外試
料／２０／と同様にして調製し友。

試料ｌコ０３：　試料／２０／の化合物（１−Ｊｒコ）
のかわりに、比較化合物←）を等モル添加する以外試料
ｌコＯ／と同様にして調製した。

試料ｌコＱ参：　試料ｌコｏｉの化合物（Ｉ−ｒコ）の
かわりに、比較化合物（へ）を等モル添加する以外試料
ｌコ０１と同様にして調製した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素ｌ：アンヒドロ−！・ｊ′−ジクロロ−３・３
′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−２−エチルーチアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：ニア／ヒトローターエチル３−３／−ジー
（ｒ−スルホプロピル）−μ・！−Ｕ／−！′−シヘン
ゾチアカルｌンアニンヒドロ中サイド・トリエチルアミ
ン塩 増感色素■ニア／ヒトローターエチル−！・ｊ／−シク
ロロー３・３／−ジー（ｒ−スルホゾロビル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロー
ｊ−ｊ・ｔ′・４１−テトラクロロ−／−／’−ジエチ
ルー３・３′−シー（β−〔β−（ｒ−スルホゾロビル
シ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルメジアニンヒドロ
キサイドナトリウム塩 カプラー人 カブｊ−Ｂ カプラーＣ−／ カプラーＣ−コ カプラーＹ−／ 得られた試料ｌ−〇ｌＮ１−〇係ｆＪＺＷｇｍサイズの
フィルム加工して、ウェッジ露光をしたもの各々４００
ｍに下記に示す現像沈埋をコｌ現像液タンクでおこなっ
た。

ｌ　カラー現像　・・・・・・・・・・・・　３分ｉｔ
秒２　　漂　　　　白　・・・・・・・・・・・・　４
分３０秒３　水　　洗　・・・・・・・・・・・・　Ｊ
分ｉｓ秒４　定　　着　・・・・・・・・・・・・　を
分３０秒５　水　　洗　・・・・旧・・・・・　３分／
ｊ秒６　安　　定　・・・・・・・・・・・・　３分／
ｊ秒各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ダ、ｏｙ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　ＪＯ０Ｏｆ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　１．弘ｆヒドロキシルアミン硫駿塩
　　　　　コ、参ｆμｍ（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロ キシエチルアミノ）−コーメチ ルーアニリン硫酸塩　　　　　　　弘、Ｉｆ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　／１漂白液 臭化アンそニウム　　　　　　　ｌぶ０．Ｏｆアンモニ
ア水（コｉｓ＞　　　　　　コｊ、Ｏａｌエチレンジア
ミンー四酢酸ナトリ ラム鉄塩　　　　　　　　　　／３Ｏｆ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　ｌダ　　ｗｌ水を加えて　　　　　
　　　　　　　／１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　コ、Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　参、ｏｙチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％）／７ｊ、０Ｍ１重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　弘、４Ｆ水を加えて　　　　　　　　　　
　　１１安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　Ｉｆ、０＠１水を
加えて　　　　　　　　　　　　／１更に３Ｊ儂液のオ
ーバーフロー分を以下の方法にて再生処理し再使用をく
シ返した。

再生処理はパッチ方式で行なった。まずオーバーフロー
液を電気透析槽に入れ、ＫＢｒが０．７ｆ／１１以下に
なるように電気透析をおこなった。

この液にランニングで消費されたニトリロ三酢酸ナトリ
ウム、亜硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、臭化カリウ
ム、ヒドロキシルアミン硫酸塩、φ−（Ｎ−エチル−Ｎ
−βヒドロキシエチルアミン）−コーメチルーアニリン
硫酸塩、を加えｐＨをｉｏ、ｏｒに調整し補充液として
再使用した。

第１表に１オ一バーフローＩ１分で１回として７０回再
使用した時の感度の低下を示した。

表１２の結果よシ試料／２０／、／コ０２がほとんど感
度低下がないのに対し試料ｌコ０３、／λｏｐは感度低
下が大きかった〇このことは化合物（Ｉ−ｒコ）、（ｌ
−デｔ）の離脱基は発色現像液に流出しても、分解して
写真的に無影響な化合物に分解されるため、他の非分解
型離脱基のように、′ｆＡｇｌ液に蓄積されることがな
く、＜シ返し再生使用が可能になることを示している。

実施例　１３ 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写感光シー
ト、カバーシートおよび処理液を作成した。

感光シートの作成 ポリエチシノテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層を塗布して感光シー）／Ｊ１７／〜１ＪＯｊを作成
した。

（１）　　コポリ（スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ
−メチルービイリジニクムクａライド〕Ｊ、０ｆ／ｍ”
、ゼツチ７　Ｊ　、　Ｏｆ　／　ｍ　”を含有する受像
層。

（２）二酸化チタンコＯｆ／ｍ、ゼラチン２６０ｆ／ｎ
”を含有する白色反射層。

（３）　　カーメンブラック（Ｊ、Ｏｆ／ｍ　　）及び
ゼラチンＣ１，０９７ｍ　　）を含む遮光層。

（４）下記のシアン色素供与化合物コ×１０−’ｍｏｌ
／ｍ”、化合物Ａ（ＥＤ化合物）コ×ＩＯ−’ｍｏ　１
／ｙｎ　、　Ｎ　、　Ｎ−ジエチルラウリルアミドｏ、
ｉｙ７ｍ　　およびゼラチンｏ、Ｉｆ／ｍ”を含有する
層。

几＝ （５）　　赤感性臭化銀乳剤（銀の量でｏ　、　４９７
ｍ”）、表／ＪＫ示す化合物をｊ　Ｘ　／　０−　’　
ｍｏ　ｌ／ｍｏ　１）ＬｆｓＮ、Ｎ−ジエチルラウリル
アミド０，０／ｆ／ｍ２、およびゼラチン０　、４９７
ｍ”を含有する層。

（６）　　コ、ｊ−ジーｔ−ペンタデシルハイドロキノ
ン０　、　ｒ　ｆ　／　２２１　”、ゼラチン０．０１
７ｍ”を含有する層。

（７）　　下記構造のマゼンタ色素供与化合物ｊ　Ｘ　
／　０−４ｍｏ　１／ｍ”　、Ｅ　Ｄ化合物ＡＪＸ１０
−’ｍｏ１／ｍ”、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド０
　、　／　１７ｍ２、及びゼラチン０．１９７ｍ２を含
有する層。

Ｒ： （８）　　緑感性臭化銀乳剤（銀０　、４　ｆ　／　ｍ
　”　）、表／ＪＩＩＣ示す化合物Ｉ　Ｘ　／　０−　
’　ｒｎｏ　１／ｍｏ　ＩＡｆ　。

Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド０，０／ｆ／ｍ２、お
よびゼラチンｏ、６ｆ／ｍ　　ｔ−含有する層う （９）層（６）に同じ αＱ　下記構造のイエロー色素供与化合物！×１０−’
ｍｏｌ／ｍ　％ＥＤ化合物ＡＪｘ１０　　ｍｏｌ／ｍ　
。

Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド０，１１７ｍ”及びゼ
ラチン０，１９７ｍ”を含有する層。

（ロ）青感性臭化銀乳剤（銀ｏ、４ｆ／ｍ”）、表１３
に示す化合＠　ｊ　ｘ　１０−”ｍｏ　１／ｍｏ　ＩＡ
ｆ　。

Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミドｏ、ｏｉｙ７ｍ２、ゼ
ラチンｏ、ｒｙ７ｍ２を含有する層。

（２）下記構造の紫外線吸収剤をそれぞれａｘｔｏ−’
ｍｏｌ／ｍ　、）　ｙス（コーエチルヘキシル）ホスフ
ェート（０，０２ｆ／Ｗｌ”）、及びゼラチン／　、　
Ｏｆ　／　ｍ　”を含む層。

透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（ｌ／）〜（３′）を塗布してカバーシートを作
製した。

（ｌ′）アクリル酸とアクリル酸ブチルのｔｏ対コＯ（
重量比）の共重合体（ココｆ／ｌｎ　　）およびｌ、φ
−ビス（コ、３−エポキシプロポキシ）−ブタン（０，
ｕφｆ／ｍ　　）を含有する層つ Ｃ２’）　　アセチルセルロース（ｉｏｏｙのアセチル
セルロースを加水分解して、３り、４Ａｆのアセチル基
を生成するもの）ＣＪ、１１７ｍ　　）およびスチレン
と無水マレイン酸の４０対ａｙ（重量比）の共重合体（
分子量約！万）のメタノール開環物（０，２Ｊｆ／ｍ）
およヒ！−（コーシアノ−７−メチルエチルチオ）−／
−フェニルテトラゾール＜ｏ、ｉｔ弘ｆ／ｆｆｉ”）を
含有する層。

（Ｊ′）スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル
酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの≠２．７対φコ、
Ｊ対３対！（重量比）共重合体ラテックスとメチルメタ
アクリレート−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルア
ミドの？３対参対Ｊ（重量比）共重合体ラテックスを前
者のラテックスと後者のラテックスの固形分比がｔ″ｉ
′１ｅになるように混合して塗布し九専さλμの層。

このようにして作成した感光シート／ＪＯ／〜／ＪＯｊ
−のそれぞれを連続階調Ｗｅｄｇｅで露光した後カバー
シートと処理液を組合わせｌ対の加圧ローラーの助けを
かシて展開処理した。１時間後にカラー濃度針で濃度を
測定し、Ｄｍａｘ、ｒ（ガンマ）、感度を読み取＃）表
／ＪＫ示した。

！！１３から明らかなように、本発明の感光シートでは
、Ｄｍａｘは殆んど低下させずに、大巾な高感度化と硬
調化が達成される顕著な効果をもつことが判る。

硬調化は主として銀現像速度が大巾に増したためと思わ
れる。

実施ｆ！ｒ１１４ 以下のようにして感光シート／１ｆｉＯ／〜ｌψＯ≠を
作成した。

ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の順に層
（１）〜（ア）を塗布し九。

（１）〜（３）は実施例ｉｓに同じ （４）　　下記のシアン色素放出レドックス化せ物０１
ｕｌｌｆ／ｍ　　、）リシクロへキシルホスフェートｏ
、ｏり２／ｍ　１コ、！−ジーｔ−インタデシルハイド
ロキノン０　、００　ｒ　１７ｍ”、およびゼラチンｏ
、Ｉｆ／ｍ　　を含有する層。

（５）　　赤感性赤感性内接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で
／、０３１７ｍ２）、ゼラチン／、コｆ　／　ｍ　２、
下記の造核剤０　、０　／　１９／ｍ　２、コースルホ
ーｊ−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩
Ｑ、／Ｉｆ／ＷＥ２および表１に示す化合物を１モル銀
に対して／Ｘ１０″″″’ｍｏｌとＮ。

Ｎ−ジエチルラウリルアミド０，０／ｆ／ｍ”を含有す
る赤感性乳剤層。

（６）　　コ、！−ジーｔ−インタデシルハイドロキノ
ンｏ、ｕＪｆ／ｍ　　、）リヘキシルホスフェー）　０
　、　／　ｆ／　／　ｍ　”およびゼラチ７０　、　（
Ｉ　１７ｍ”を含有する層。

（７）セラチン０．１７７ｍ”及びトリアクリロイルト
リアジン０，０２ｆ７１１ｇ２を含む保護層。

このようにして作成した感光シート／４ＡＯ／〜／４１
０４４のそれぞれを実施例１３と同様に露光、展開処理
、濃度測定し同様に写真特性を読み取った結果を表１係
に示した。また本発明の感光シートの銀現像速度のバロ
メーターとして色素転写速度をも測定し、表／４ｃに加
えた。色素転写速度は未露光のｔま展開処理し、マクベ
ス濃度計で濃度変化を追跡し７０分後の濃度のＩＯ％に
到達する時間として表わしｔｏ 表／４４から明らかなように、本発明の感光シートは、
高感化及び現儂速度を速める点で著しい効果が認められ
る。

実施例　１５ １０モル−の塩化銀、ｌり、１モル−（７）Ａ化１１、
および０．２モルチの沃化銀からなるハロゲン化銀乳剤
を常法によシ金増感およびイオウ増感して調製した。ま
たこの乳剤に含まれるゼラチンは、ハロゲン化銀に対し
弘！重量−であった。この乳剤４Ｃｊ−（Ｊ−（δスル
ホブチル）−ｊ−クロローコーオキサゾリジリデンエチ
リデン）−／−ヒドロキシエトキシエチル−３−（コー
ビリジル）−コーチオヒダントインカリウム塩（分光増
感剤）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（界面
活性剤）、米国特許第３，１２！、４コＯ号の製造例処
方３に記載のポリマーラテックスを加えた後、ｌ、コー
ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン（硬膜剤
）を全乾燥ゼラチン当り（即ち後述する非感光性上部層
の分も含め九全乾燥ゼラチン当シ）コ、４重量優になる
ように添加し、更に本発明の表１！に記載した化合物を
メタノール溶液として同表に示したように添加して感光
性ハロゲン化銀乳剤層用塗布液を作った。

一方、これと併行して！チゼラチン溶液にドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（界面活ａ剤）、平均粒子サ
イズ！、０〜μ、Ｏμのポリメチルメタクリレートラテ
ックス（マット剤）を加え、非感光性上部層用塗布液を
作った。

次に前記感光性ハロゲン化銀乳剤層用塗布液と非感光性
上部層用塗布液を一層同時塗布法によシポリエチレンテ
レフタレート支持体上に塗布した。

なお塗布銀量はＪ　−Ｏｐ　／　ｍ　”　、非感光性上
部層の乾燥膜厚は／、０μである。

これらの試料に、段差が０．／の階段ウェッジを通して
白色タングステン光を２秒間露光した。

ま九、これらの試料に次の方法により網点画像を形成し
た。すなわち、市販のネガ用グレイ・コンタクトスクリ
ーン（１１０線／インチ）を試料に密着せしめ、これに
段差が０．／の階段ウェッジを通して白色タングステン
光を１０秒間露光した。

上記露光済試料を下記の現像液を用いてＪｒ’Ｃで２０
秒間現儂を行ない、通常の方法によって定着、水洗乾燥
した。

現像液組成 ｐｉ（＝／／、参に調整 相対感度、ｒおよび網点品質について評価した結果を表
／ｊに示す。

相対感度は濃度１．ｊを与える露光量の逆数の相対値で
、試料ｌをｉｏｏとした。

網点品質は視覚によりμ段階評価したもので、「人」が
最もよい品質、「Ｂ」が実用可能な品質、ｒＣＪが実用
限界を下回る品質、「Ｄ」が最も悪い品質を表す。

表１！より明らかなように本発明の化合物は高感、硬調
化効果が極めて大きく、網点品質もきわめて良好である
。

実施例　１６ 本発明に用いられる化合物について酸化体からの写真的
有用基の放出速度及び放出効率を、既知化合物と比較す
るために以下の実験を行なった。

実験法；試料（１）〜＠のそれぞれについてコ×／　０
　””　”　ｍ　ｏ　ｌ　／　ｌのアセトニトリル溶液
１００耐を調整した。次にこれらの溶液参厘ｌをブリト
ンーロビンソ／緩衝液コ０ゴメタノール／４ｍｌの混合
液に短時間で添加し、反応した。時間を追って高速液体
クロマトグラフィーにより、放出される複素環化合物Ｐ
ＭＴおよびＤ　Ｍ　Ｂ　Ｔの濃度を測定し、別途作成し
た検量線より反応速度を求めた。”この実験条件下では
反応初期はほぼ擬−次反応とみなすことが出来、擬−次
反応速度定数に′および半減期τを計算し第１６表に結
果を示した。

試料 比較化合物１ （ｂ）　　　　　　　　　。

化合物例１−Ｊｊの酸化体 化合物例■−タの酸化体 化合物列１−７の酸化体 化合物例ｌ−３６の酸化体 昔　放出される複素環化合物 ＣＨＣＨ３ 第７を表かられかるように本発明で用いられる化合物は
これまでに知られているものと比較して、酸化体からの
放出速度が１０　−１０　　倍も大きくなっており、さ
らに放出効率も大幅に改良されていることが明らかにな
った。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（方
側 昭和６０年７月シ日 １、事件の表示　　　　昭和６０年特願第７７７４ｆｆ
　号２、発明の名称　　　）・ロゲン化銀写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正命令の
日付　　昭和／ρ年　！月ンｒ日（発送日） ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を有し
   、かつ該乳剤層または他の層中に下記一般式〔 I 〕で
   表わされる化合物を含有してなることを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｘは、Ｃ＿Ａ、Ｃ＿Ｂと結合して置換基を有するベ
   ンゼン環型の酸化還元母核を形成し、写真現像処理中に
   酸化されることによつてはじめてＴｉｍｅ−ＰＵＧが離
   脱することを可能ならしめる原子団を表わす。ＥＷＧは
   ハメツトのσｐａｒａ値で０．３を超える電子吸引性基
   を表わす。Ｃ＿Ａ、Ｃ＿Ｂは炭素原子を表わす。Ｒ＿１
   、Ｒ＿２は水素原子または適当な置換基を表わす。 Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子もしくはセレン原子でＣ
   ＿Ｂに連結するタイミング基を表わす。ｔは０または１
   の整数であり、ｔ＝０の時は、Ｔｉｍｅが単なる結合手
   であることを意味する。ＰＵＧは写真的に有用な基を表
   わし、ｔ＝０（Ｔｉｍｅが単なる結合）の時は、硫黄原
   子、窒素原子またはセレン原子でＣ＿Ｂに連結する。ｎ
   は０または１の整数である。