JPH0269738A - 直接ポジ写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、最大画像濃度（Ｉ）ｍａｘ）　ｔｌ−低下さ
せずに最小画像濃度（Ｄｍｉｎ）　？：低くした、予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有
する少なくとも１つの写真乳剤層を有する直接ポジ写真
感光材料に関する。

〔従来の技術〕

予めカプラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
用い、画像露光後カプリ処理を施し九後、またはカプリ
処理を施しながら表面現像を行い直接ポジ画像を得る方
法がよく知られている。

ここで、上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロダン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光に
よって粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，５９２，２５０号、同
２，４６６．９５７号、同２，４９７，８７５号、同２
．５８８，９８２号、同３，３１７，３２２号、同３，
７６１，２６６号、同３，７６１，２７６号、同３，７
９６．５７７号および米国特許第１，１５１，３６３号
、同１，１５０，５５３号、同１．０１１，０６２号各
明細書等に記載されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

上記直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、Ｔ
、Ｈ，ジェームス著「デ、セオリー・オツ・ザ・フォト
グラフィック・プロセスＪ　（Ｔｈｅ　Ｔｈ・ｏｒｙｏ
ｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｅ　Ｐｒｏｃｓｓ
ｓ　）、第４版、第７章、１８２頁〜１９３頁や米国特
許第３，７６１，２７６号等に記載されている。

本発明者は、チオスルホン酸を乳剤中に含有させること
によって、Ｄｍｉｎが低く、かつ硬調な直接ポジ感光材
料を得る方法を先に発明し、出願し九（特願昭６３−８
３６７７号）。

なお、広く写真感光材料についていえば、写真特性を改
善するため写真感光材料に種々の添加剤全含有させるこ
とが行われてきており、例えばスルホン酸／スルフィン
酸の感光材料への混合使用が米国特許第２，３９４，１
９８号に記載されている本のの、スルフィン酸が主で、
スルホン酸は少量添加する場合のみが記載されているだ
けである。しかも、この場合、黒白写真のネガ感光材料
について使用されているだけで、直接ポジ写真感光材料
へ適用することは何も記載されていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

直接ポジ写真感光材料が実用に供されるためにはＤｍａ
ｘが高く、かつＤｍｉｎが小さく、硬調でなければなら
ない。特にこの直接ポジ写真感光材料ではＤｔｎｉｎ’
に低下させるように添加剤を加えるとＤｍａｘが低下し
易すかった。

前記の特願昭６３−８３６７７号の方法ではＤｍｉｎが
低く硬調な直接ポジ写真感光材料が得られるが、これは
■Ｆｒｅｓｈ感度が低く、■経時保存中の感度変化（増
感）も大きいという欠点を有していた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、予めかぶらされていない内部潜像型ハロダン
化銀粒子を含有する少なくとも１つの写真乳剤層を有す
る直接ポジ写真感光材料において、該写真乳剤層中に （１）下記−船蔵ＣＤ、〔■〕及び（ＩＩＩ）で示され
る化合物の少なくとも１種と、 （２）下記−船蔵［ＩＶ）で示される化合物とを含有す
ることを特徴とする直接ポジ写真感光材料である。

一般式（１） ％式％ 一般式（Ｉｌ〕 Ｒ−８ＯＳ−Ｒ’ 一般式〔■〕 Ｒ−８Ｏ□５−Ｌｒｎ−８ｏ２Ｓ−Ｒ２式中、ＲｌＲ，
Ｒは同じでも異なってもよく、脂肪族基−芳香族基、又
はへテロ環基を表わし、Ｍは陽イオンを表わす。Ｌは二
価の連結基金表わし、ｍは０又は１である。

一般式〔■〕 Ｒ−８０−Ｍ’ 式中、Ｒ及びＭはそれぞれ一般式（１）のＲ及びＭと同
義である。

次に、前記−船蔵［１）、（ＩＩ）、および〔ｍ）で示
される化合物についてさらに詳しく説明する。

−船蔵〔Ｉ〕 Ｒ−８Ｏ□Ｓ−Ｍ 一般式（Ｉｔ） Ｒ−８ＯＳ−Ｒ’ 一般式〔■〕 Ｒ−８０２Ｓ−Ｌｒｎ−８０２Ｓ−Ｒ２式中、Ｒ％Ｒ，
Ｒは同じでも異なってもよく、脂肪族基、芳香族基、又
はへテロ環基を表し、Ｍは陽イオンを表す。Ｌは二価の
連結基を表わし、ｍは０又は１である。

Ｒ，Ｒ’及びＲ２が脂肪族基の場合、好ましくは炭素数
が１から２２のアルキル基、炭素数が２から２２のアル
ケニル基、アルキニル基であシ、これらは、置換基を有
していてもよい。アルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基、グロビル基、ブチル基、−２ンチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シ
クロヘキシル基、イソグロビル基、ｔ−ブチル基などが
あげられる。

アルケニル基としては、例えばアリル基、ブテニル基等
があげられる。

アルキニル基としては、例えばグロパルギル基。

ブチニル基等があげられる。

Ｒ％　Ｒ’及びＲ２の芳香族基としては、好ましくけ炭
素数が６から２０のもので、例えばフェニル基、ナフチ
ル基等があげられる。これらは、置換されてｈてもよい
。

Ｒ％Ｒ及びＲのヘアロ壊基としては、窒素、酸素、硫黄
、セレン、テルルから選ばれる元素を少なくとも一つ有
する３ないし１５員墳のもので、例えばピロリジン環、
ピペリジン環、ピリジン環、テトラヒドロフラン環、チ
オフェン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾ
ール環、ベンゾチアゾール環、ベンズオキサゾール環、
ベンズイミダゾール環、セレナゾール環、ベンゾセレナ
ゾール環、テルラゾール環、トリアゾール環、ベンゾト
リアゾール環、テトラゾール環、オキサジアゾール環、
チアデアゾール環等があげられる。

Ｒ，Ｒ及びＲの置換基としては、例えばアルキル基（メ
チル基、エチル基、ヘキシル基等）。

アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、オクチル基等
）、アリール基（フェニル基、ナフチル基、トリル基等
）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素
、沃素等）、アリーロキシ基（フェノキシ基）、アルキ
ルチオ基（メチルチオ基、ブチルチオ基）、アリールチ
オ基（フェニルチオ基）、アシル基（アセチル基、グア
ニジル基、ブチリル基、バレリル基等）、スルホニル基
（メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基）、アシ
ルアミノ基（アセチルアミノ基、ベンズアミノ基等）、
スルホニルアミノ基（メタンスルホニルアミノ基、ベン
ゼンスルホニルアミノ基等）、アシロキシ基（アセトキ
シ基、ベンゾキシ基等）、カルゲキシル基、シアノ基、
スルホ基、アミノ基等があげられる。

Ｌとして好ましくは二価の脂肪族基又は二価の芳香族基
である。Ｌの二価の脂肪族基としては例えば（ＣＨ２）
−ｎ（ｎ−ｔ　〜１２）　、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ２−−ＣＨ２ＣミＣＣＨ２−−ＣＨ２（）−ＣＨ２−
、キシリレン基、などがあげられる。Ｌの二価の芳香族
基としては、例えばフェニレン基、ナフチレン基などが
あげられる。

これらの置換基は、更にこれまで述べた置換基で置換さ
れていてもよい。

Ｍとして好ましくは、金属イオン又は有機カチオンであ
る。金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウム
イオン、カリウムイオンがあケラれる。有機カチオンと
しては、アンモニウムイオン（アンモニウム、ナト２メ
チルアンモニウム、テトラプチルアンモニクム等）、ホ
スホニウムイオン（テトラフェニルホスホニウム）、グ
アニジル基等があげられる。

一般式（１）、臼りおよび〔■〕　　で表される化合物
の具体例を以下にあげるが、これらに限定されるわけで
はなり０ （１−１）　　ＣＨ３５ｏ□５Ｎａ （Ｉ−２）　　Ｃ２Ｈ５５Ｏ□ＳＮｍ （１−３）　　Ｃ３Ｈ，８０２８Ｋ （１−４）　　Ｃ４Ｈ７８０２ＳＬｌ （１−ｓ）　　Ｃ６Ｈ１３５ｏ□５Ｎａ（１−６）　　
Ｃ８Ｈ４，５ｏ２ＳＮａ（１−８）　　Ｃ，。Ｈ２，５
０２ＳＮ＆Ｃ４２Ｈ２５Ｓ０２ＳＮａ （＋−１Ｏ）　Ｃ，６Ｈ，３Ｓｏ２ＳＮａｔ−Ｃ４Ｈ７
Ｓｏ２ＳＮａ ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ２Ｓ０２Ｓ−Ｎａ （２）−ｃＨ２ｓｏ２ＳＫ ＣＨ＝ＣＨＣＨ２５ｏ２ＳＮａ ｅ　５Ｏ２ＳＮａ ｃｔ−○−３ｏ２ｓＮａ ＣＨＣ０ＮＨ−◎−３Ｏ２ＳＮａ ＣＨ３０−＜Ｉ）　５Ｏ２ＳＮａ Ｈ２Ｎ−〇−８Ｏ２ＳＮｍ ＣＨ３−■−３Ｏ２ＳＮａ （ＩＩ−５） Ｃ２Ｈ５ＳＯ□５ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ ＨＯ２Ｃ−◎−３ｏ２ｓＫ σ５０２ＳＫ （ト１） （ＩＩ−２） （ＩＩ−３） （ト４） Ｃ２Ｈ５ＳＯ□５−ＣＩ（。

Ｃ３Ｈ４７Ｓ０２ＳＣＨ２ＣＨ３ ｅＳ□□５Ｏ ＣＨ３−◎−３０２ＳＯ−ＣＨ３ （ＩＩ−１４） Ｃ２Ｈ５Ｓ０２ＳＣＨ２０ＣｏＫ） （ｎ−１６） Ｃ８Ｈ４７ＳＯ□５ＣＨ２ｃＨ２Ｓｏ２−○−ＣＨ。

（ＩＩ−１８） Ｃ２Ｈ５Ｓ０２ＳＣＨ２ＣＨ２ｃＨ２ｃＨ２ｏＨＣＨ３
−◎−３Ｏ２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ０２９つ−ＣＨ。

（ＩＩＩ−２） Ｃ２）Ｉ５Ｓ０２ＳＣＩ（２ＣＨ２Ｓ０２ＣＨ２ＣＨ２
ＳＯ２ＳＣ２Ｈ５（ＩＩＩ−３） Ｃ８Ｈ１７Ｓ０２ＳＣ駅■−ＣＨ２５０２ＳＣ８Ｈ，ア
一般式Ｃ１）、（ＩＩ）および〔■〕の化合物は、特開
昭５４−１０１９号及び、英国特許第９７２，２１１号
に記載されている方法で容易に合成できる。

−船蔵Ｃ１）、（Ｉｌ〕および〔■〕で示される化合物
のうち好ましいものは〔■〕である。

本発明の前記−船蔵〔■〕、（Ｉｆ）、及びＩＩＩ）で
表わされる化合物は、本発明の内部潜像型ハロゲン化銀
粒子を含有する写真乳剤層に含有される。

その含有方法は、該乳剤粒子を含有する塗布液に塗布直
前に添加してもよいが、本発明の乳剤にあらかじめ加え
ておくことが好ましい。本発明の一般式（１）、（ＩＩ
）、及び〔■〕　　で示される化合物は、本発明の内部
潜像型ハロダン化銀粒子の粒子形成中に加えることがさ
らに好ましい。最も好ましいのは、コア／シェル乳剤形
成においてコア粒子形成中あるいは、コア粒子の化学増
感中あるいはコンバージョン中に本発明の一般式［１１
、（Ｉｔ’：］及び（ＩＩｌ）で示される化合物を加え
る方法である。

その使用量は、−船釣には、本発明の内部潜像型ハロダ
ン化銀１モル当＃）１０　〜１０　　モル、好ましくは
、１０　〜１０　　モルの範囲である。

本発明の一般式（１）、（Ｉｌ〕、及び（Ｉｎ）　　で
示される化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上併
用してもよい。

次に、前記−船蔵（ＩＶ）で示される化合物についてさ
らに詳しく説明する。

一般式〔■〕 Ｒ−８ｏ□−Ｍ 式中Ｒ３及びＭｌはそれぞれ一般式〔Ｉ〕ノＲ及ヒＭと
同義である。

一般式〔■〕で表わされる化合物の具体例を以下にあげ
るが、これらに限定されるわけではない。

（ＩＶ−ｉ）　　　ＣＨ３Ｓｏ２Ｎｍ （ＩＶ−２）　　　Ｃ２Ｈ５５ｏ２Ｎ＆（ＩＶ−３） Ｃ，Ｈ，５Ｏ２Ｋ （ＩＶ−４） Ｃ４Ｈ７Ｓ０２Ｌｌ （！Ｖ−５） Ｃ６Ｈ１，５ｏ２Ｎａ （ＩＶ−６） Ｃ８Ｈ１７８０２Ｎｍ （ｒｌｉ／−３） Ｃ１ｏＨ２１ＳＯ□Ｎａ （ＩＶ−９） ０１２Ｈ２５ＳＯ２Ｎｍ ＣＮ−１０＞ Ｃ，６Ｈ，ＳＯ３Ｎａ （ＩＩ／−１２） （ｆ１／−１５） （■−１４） （ＩＶ−１５） （ＩＶ−１６） （ＩＶ−１７） （ＩＶ−１８） （ＩＶ−１９） ｔ−Ｃ４Ｈ７Ｓｏ２Ｎｍ ＣＨ５ＯＣＨ２Ｃ■２Ｓ０２Ｎ＆ ｅｃＨ２ｓＯ２Ｎａ ＣＨ２諺ＣＨＣＨ２ＳＯ２Ｎａ ５Ｏ２Ｎａ ＣＨ５６−８Ｏ２Ｎａ Ｃ２ａ−８Ｏ□Ｎｍ ＣＨＳＣ’０ＮＨ−ＧＳＯ□Ｎａ −船蔵〔■〕で示される化合物は、ニス・アール・サン
ドラ−、ダブリュク・カーロ著「オーガニックファンク
ショナル　グルークズレパレーション」アカテミツク　
ブレス、ニューヨーク、ロンドン、１９６８（Ｓ　、Ｒ
，５ａｎｄｉｅｒ　、　Ｗ、　Ｋａｒａ著「Ｏｒｇａｎ
ｌｅＦｕｎｃｔｉｏｎａｌ　　Ｇｒｏｕｐ　　Ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎＪ　ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅ＋ｓｓ　、
　Ｎｓｗ　Ｙｏｒｋ　ａｎｄ　　Ｌｏｎｄｏｎ　＋　１
９６８　）ｐｐ５１９〜５２４及びそれに引用された文
献全参考にして容易に合成できる。

本発明の前記−船蔵〔■〕で示される化合物は、本発明
の内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する写真乳剤層に
含有される。

その含有方法は、該乳剤粒子を含有する塗布液に塗布直
前に添加してもよいが、本発明の乳剤にあらかじめ加え
ておくことが好ましい。本発明の一般式（ＩＶ）で示さ
れる化合物は、本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子の
粒子形成中に加えることがさらに好ましい。最も好まし
いのは、コア粒子形成中あるいは、コア粒子形成中ある
いは、コア粒子の化学増感中あるいはコンバージョン中
ニ本発明の一般式（ＩＶ）で示される化合物を加える方
法である。

その使用量は、−船釣には、本発明の内部潜像型ハロダ
ン化銀１モル当シ１０　〜１０　　　モル、好ましくは
、１０　〜１０　　モルの範囲である。

本発明の前記−船蔵ＣＤ、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）
で示される化合物の少なくとも１種と前記−船蔵（ＩＶ
）で示される化合物とは、各々、添加する時期をずらし
て、本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する塗
布液、または該乳剤に加えてもよいが、これらの化合物
を同時に添加することが好ましい。

また、本発明の一般式〔！〕、（ＩＩ）、および（１）
で示される化合物の少なくとも１種と一般式（ＩＶ）で
示される化合物とを、予め水ま友は有機溶媒中で混合し
た溶液を本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有す
る塗布液、または、該乳剤に添加してもよい。

本発明の前記化合物のハロゲン化銀粒子中での存在量は
、該粒子金ハロゲン化銀溶剤の希釈溶液中に浸し、該粒
子の表面近傍を溶解させ念後、粒子を分離し、分析する
ことによって、粒子内部での存在量を決定することがで
きる。そのとき、溶解の程度を変化させることにより、
本発明の化合物が、表面近くに存在するか、あるいは、
粒子内部深くに存在するかも決定することができる。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、シかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロダン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ノ・ログン化銀乳剤を透明支持体上に一定ｉ（０，５
〜３．９／ｍ”）塗布し、これに０．０１ないし１０秒
の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現
像液）中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃
度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗
布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像
液Ｂ（表面型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合
に得られる最大嬢度の、少なくとも５倍大きい濃度を有
するものが好ましく、よシ好ましくは少なくとも１０倍
大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　　９ｏｉハイドロキノン　　　
　　　　　　　　　８１１炭酸ソーダ（−水塩）　　　
　　　　５２．５１ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５１ＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
！！表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　ｌ０ｇＮａＢＯ２’４Ｈ２０
３５１！ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＪＦ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１！内潜型乳剤の具
体例としては例えば、米国特許第２，５９２，２５０号
に明細書に記載されているコンバージョン型ハロｒン化
銀乳剤、米国特許３．７６１，２７６号、同３，８５０
，６３７号、同３．９２３，５１３号、同４，０３５，
１８５号、同４．３９５，４７８号、同４，５０４，５
７０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１２７
５４９号、同５３−６０２２２号、同５６−２２６８１
号、同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号
、同６１−３１３７号、特願昭６１−３２４６２号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌Ａ２３５１０（１９８３
年１１月発行）Ｐ２３６に開示されている特許に記載の
コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる
。

本発明に使用するハロダン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ダン化銀があシ、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル係以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロダン化銀粒子の平均粒子サイズは、２細以下で０．
１　μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以
下０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０係
以内、好ましくは±２０係以内に全粒子の９０１以上が
入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」
ハロゲン化銀乳剤、全本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散へロｒン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロダン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金践増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌４１７６４３−１ｌ（１９７８年１２月発行）Ｐ
２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であシ、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌ム１７６４３−ｆ’／（１９７８年１２月発行
）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカプリ防止剤ま念は安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌屋１７６４３−Ｍ（
１９７８年１２月発行）および、Ｅ、Ｊ、　Ｂｉｒｒ著
”　５ｔａｂ１１１ａｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒＨａ１１ｄｅ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　＝　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ＠）、１９７４年
刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカブ
２−は、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌４１７６４３（１９７８年１２月発行）Ｐ２５、■
−Ｄ項、問屋１８７１７（１９７９年１１月発行）およ
び特願昭６１−３２４６２号に記載の化合物およびそれ
らに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収全補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカグラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気カプリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクは−ジャ
ー誌４１７６４３■〜ｘｍ項（１９７８年１２月発行）
ｐ２５〜２７、および同１８７１６（１９７９年１１月
発行）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カブ２−を、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カグラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
よシ異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲノ化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
パンク層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ａ１７６４３ＶＭ１項
（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨーロ
ツノ！特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−９７６
５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ａ１７６４３ＸＶ項ｐ２８〜２９に
記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は柵々の力２−感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転４−　／４−　、インスタントカラー
フイルムなどを代表例として挙げることができる。ま次
プルカラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラ
ーハードコピーなどにも適用することができる。本発明
はまた、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ａ１７１
２３（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー
混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭５９−２０８５４０号、特開昭６０−２６０
０３９号に記載されているＢ／Ｗ直接ポジ写真感光材料
（例えばＸレイ用感材、デューグ感材、マイクロ感材、
写真用感材、印刷感材）などがある。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶシ法」によシなされる。本発明の「光かぶり
法」における全面露光すなわちかぶ如露光は、像様露光
後、現像処理および／または現像処理中に行われる。像
様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液よシ取シ出して乾燥し
ないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最も
好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に螢光灯、タングステンラン
プ、キセノンラング、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５Ｂ−６２６５２号、同５Ｂ−６０７３９号、同５８
−７０２２３号（対応米国特許４，４４０，８５１号）
、同５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ
２号）などに記載されている。全波長域に感光性をもつ
感光材料、たとえばカラー感光材料では特開昭５６−１
３７３５０号や同５８−７０２２３号に記載されている
ような演色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよい
。光の照度は０．０１〜２０００ルツクス、好ましくは
０．０５〜３０ルツクス、よシ好ましくは０．０５〜５
ルツクスが適当である。より高感度の乳剤を使用してい
る感光材料はど、低照度の感光の方が好ましい０照度の
調整は、光源の光度を変化させてもよいし、％種フィル
ター類による感光や、感光材料と光源の距離、感光材料
と光源の角度を変化させてもよい６また上記かぶり光の
照度を低照度から高照度へ連続的に、又は段階的に増加
させることもできる。

現像液ま念はその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶ如露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶシのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」′ｆｒ施
す場合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の
処理液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中
に含有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内潜型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限シ、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やパック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低−〇前
浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、−船蔵（Ｎ−１
）と（Ｎ−１１）で表わされる化合物の使用が好ましい
。

−船蔵（”Ｎ−１） （式中、２は５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、２は直換基で置換されていても
よい。Ｒは脂肪族基であシ、Ｒは水素原子、脂肪族基ま
たは芳香族基である。Ｒ４及びＲは置換基で置換されて
いてもよい。また、Ｒ５は更に２で完成される複素環と
結合して環を形成してもよい。但し、Ｒ，Ｒ及び２で表
わされる基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、
アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、
またはＲとＲとで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウ
ム骨格を形成する＠さらにＲ４Ｒ５及び２の置換基のう
ち少なくとも一つは、・・ログン化銀への吸着促進基を
有してもよい・Ｙは電荷バランスのための対イオンであ
＃）、ｎは０または１である。

一般式（Ｎ−１１で表わされる化合物の具体例を次に示
す。

（Ｎ−１−１）　　５−エトキシ−２−メチル−１−プ
ロパルギルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−２）　　２．４−ジメチル−１−グロノぐル
ギルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−３）　　３．４−ジメチル−ジヒドロピリド
〔２゜１−ｂ〕ヘンゾチアゾリウム　プロミド（Ｎ−１
−４）　　６−ニトキシチオカルざニルアミ７−２−メ
チル−１−プロパルギルキノリニウム　トリフルオロメ
タンスルホナート（Ｎ−１−５）　　６−（５−ベンゾ
トリアゾールカルがキサミド）−２−メチル−１−プロ
パルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホナー
ト （Ｎ−１−６）　　６−　（５−メルカプトテトラゾー
ル−１−イル）−２−メチル−１−プロパルギルキノリ
ニウム　ヨーシト （Ｎ−１−７）　　６−ニトキシチオカルボニルアミノ
ー２−（２−メチル−１−７’ロペニル）−１−プロパ
ルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−８）　　１０−グロノぜルギルー１．２．３
．４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタ
ンスルホナート （Ｎ−１−９）　　７−ニトキシチオカルがニルアミノ
−１０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロ
アクリジニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１０）　７−　（３〜（５−メルカプトテト
ラゾール−１−イル）ベンズアミド〕−１０−グロノル
ギルー１．２．３．４−テトラヒドロアクリジニウム　
ベルクロラート （Ｎ−１−１１）　７−　（ｓ−メルカプトテトラゾー
ル−ｌ−イル）−９−メチル−１０−プロパルギル−１
，２，３，４−テトラヒドロアクリジニクム　プロミド （Ｎ−１−１２）　７−ニトキシチオカルゲニルアミノ
ー１０−ｆロールギル−ｌＩ２−ノとドロアクリジニウ
ム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１３）　１０−プロパルギル−７−［３−（
１゜２．３．４−チアトリアゾール−５−イルアミノ）
ベンズアミド］　−１，２，３，４−テトラヒドロアク
リジニウム　イルクＣＩ、Ｐ−ト （Ｎ−１−１４）　７−　（３−シクロヘキシルメトキ
シチオカルゲニルアミノベンズアミド）− １０−グロノダルギル−１，２，３，４−テトラヒドロ
アクリジニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１５）　７−　（３−二ト千シチオカルゴニ
ルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギル−１，２
，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロ
メタンスルホナート（Ｎ−Ｉ−１６）　７−　（３−（
３−エトキシチオカルボニルアミノフェニル）ウレイド
〕−１０−クロノぐルギル−１，２，３，４−ｆトラヒ
）’ロアクリジニウム　トリフルオロメタンスルホナー
ト （Ｎ−１−１７）　７−　（３−エトキシチオカルゲニ
ルアミノベンゼンスルホンアミド）−１０−プロパルギ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　ト
リフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１８）　７−　（３−（３−（３−（５−メ
ルカプトテトラゾール−１−イル）フェニルツウレイド
）ベンズアミド）−１０−グロノ（ルギルー１．２，３
．４−テトラヒドロアクリジニウム　　トリフルオロメ
タンスルホナート（Ｎ−１−１９）　７−　（３−（５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ−Ｈ−ｌ−イル
アミノ）ベンズアミド）−１０−プロパルギル−１゜２
．３．４−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメ
タンスルホナート （Ｎ−１−２０）　７−　（３−（３−ブチルチオウレ
イド）ベンズアミド）−１０−プロパルギル−１，２，
３，４−テトラヒドロアクリジニウムトリプルオロメタ
ンスルホナート 一般式（Ｎ−１１１ （式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基全表
わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はア
ミン基を表わし：Ｇはカルがニル基、スルホニル基、ス
ルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基（）
（Ｎ＝Ｃ−）を表わし；Ｒ及びＲは共に水素原子か、あ
るいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基又はアシル基のどれかひとつを表
わす。ただしＧ、Ｒ％Ｒおよびヒドラジン窒素を含めた
形でヒドラゾン構造（、−Ｎ−Ｎ−Ｃ’；）を形成して
もよい。ま友以上述べた基は可能な場合は置換基で置換
されていてもよい。）次に一般式（Ｎ−Ｉｔ）で表わさ
れる化合物の具体例を示す。

（Ｎ−ト１）１−ホルミル−２−（４−（５−（２−メ
トキシフェニル）ウレイドツーフェニル」ヒドラジン （Ｎ−ＩＩ−２）　　１−ホルミル−２−（４−［：３
−（３−（３−（２，４−ノーｔｓｒｔ−ペンチルフェ
ノキシ）グロビル〕クレイド）フェニルスルホニルアミ
ン〕−フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−３）　　１−ホルミル−２−（４−（５−
（５−メルカプトテトラゾール−ｌ−イル）ベンズアミ
ド〕フェニル）ヒドラゾン （Ｎ−１１−４）　　１−ホルミル−２−（４−（５−
（３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェ
ニルツウレイド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−１１−５）　　１−ホルミル−２−（４−（３−
（Ｎ−（５−メルカプト−４−メチル−１，２゜４−ト
リアゾール−３−イル）カルバモイル〕クロ／臂ンアミ
ド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−１ｔ−６）　　１−ホルミル−２−（４−［３−
（Ｎ−［４−（３−メルカプト−１，２，４−トリアゾ
ール−４−イル）フェニル〕カルバモイル〕−クロノ母
ンアミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−［−７）　　１−ホルミル−２−（４−（５−［
：Ｎ−（５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール
−２−イル）カルバモイル〕プロノ４ンアミド）フェニ
ルツーヒドラジン（Ｎ−１１−８）　　２−（４−（ベ
ンゾトリアゾール−５−カルがキサミド）フェニルツー
１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−１１−９）　　２−　（４−（３−（Ｎ　−（ベ
ンゾトリアゾール−５−カルゲキサミド）カルバモイル
〕グロ／ダンアミド）フェニルツー１−ホルミルヒドラ
ジン （Ｎ−１１−１０）　１−ホルミル−２−（４−（ｌ−
（Ｎ−フェニルカルバモイル）チオセミカルバジド〕フ
ェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１１）　１−ホルミル−２−（４−（３−（
３−フェニルチオウレイド）ベンズアミド〕フェニル）
ヒドラジン （Ｎ−１１−１２）　１−ホルミル−２−［：４−（３
−へキシルウレイド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−［１−１３）　１−＊ルミルー　２−（４−（３
−（５−メルカブトテトラゾール−１−イル）ベンゼン
スルホンアミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ト１４）１−ホルミル−２−（４−［：３−［３
−（３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フ
ェニル］ウレイド）ベンゼンスルホンアミド〕フェニル
）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１５）　１−ホルミル−２−（４−（５−（
３−（２，４−ジーｔａｒｔ−ペンチルフェノキシ）プ
ロピルツウレイド）フェニル〕ヒドラジン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、内層型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
比とえば、中間層、下塗シ層やパック層に添加してもよ
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低−
〇前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀１モル当シ１０〜１０　モルカ好ましく、更に好
プしくは工０〜１０　　モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１
１当りｌＯ〜１０　モルが好ましく、より好ましくは１
０　−１０　　モルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニクム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラゾインデン類、トリアゾイン
デン類及びペンタずインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）　　３−メルカプト−１，２，４−トリアゾ
ロ（４，５−ａ〕ピリダジ ンＡ−２）　　３−メルカプト−１，２，４−）リアゾ
ロ（４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−３）　　ｓ−メルカプト−１，２，４−トリアゾ
ロ（１，５−ａ）ピリミジン （Ａ−４）　　７−　（２−ジメチルアミノエチル）−
５−メルカグトー１．２．４−トリアゾロ〔１，５−、
）ピリミジン （Ａ−５）　　３−メルカグト−７−メチル−１，２，
４−トリアゾロ（４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−６）　　３．６−ジメルカプト−１，２，４−ト
リアゾロ（４，５−ｂ）ピリダジン （Ａ−７）　　２−メルカプト−５−メチルチオ−１，
３゜４−チアジアゾール （Ａ−８）　　３−メルカプト−４−メチル−１，２，
４−トリアゾール （Ａ−９）　　２−　（３−ジメチルアミノエチルテオ
）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸
塩 （Ａ−１０）　２−　（２−モルホリノエチルチオ）−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中例含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロダ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化金物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

これらの発色現像液の…は９〜１２であシ、好ましくは
９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時罠行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程ヲ経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばワグ
乏−等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈａ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｌｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｔ＋ｄ　Ｔｅ１ｓｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ２４８−２５
３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

本発明のハロダン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためＫは、発色現像主薬の各種ブレカーサ−を用
いるのが好ましい。

一方、本発明において黒白感光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハイドロキノ
ン、２−クロロハイｌ’ｌｆｆ＊ノン、２−メチルハイ
ドロキノン、カテコール、ピロがロールなどニアミノフ
ェノール類、たとえばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノール、２．４−ジアミノフェノー
ルなど：３−ピラゾリドン類、例えば１−フェニル−３
−ピラゾリドン頌、１−フェニル−４，４′−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル′″４−メチルー４
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、５．５−ジメ
チル−１−フェニル−３−ピラゾリドン等；アスコルビ
ン酸類などの、単独又は組合せを用いることができる。

又、特開昭５８−５５９２８号に記載されている現像液
も使用できる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によシ詳細に説明する。が、本発
明はそれらに限定されるものではない。

実施例１ 乳剤Ａ−１調製 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液ｉ　Ａｇ　１モル当たり
０．３ｇの３，４−ツメチル−１，３−チアゾリン−２
−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しくかくはんし
ながら７５℃で約２０分を要して同時に添加し、平均粒
径が約０．４０μｍ八面体の単分散の臭化銀コア乳剤を
得た。この乳剤に銀１モル当り６〜のチオ硫酸ナトリウ
ムと７■の塩化金酸（４水塩）を加え７５℃で８０分間
加熱することによシコア化学増感処理を行った。こうし
て得た臭化銀粒子コアに、第１回目と同じ沈＃環境でさ
らにシェル形成を行い最終的に平均粒径が約０．７μｍ
八面体の単分散のコア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子
サイズの変動係数は約１０チであった。

この乳剤に銀１モル当り１．５■のチオ硫酸ナトリウム
と１．５１９の塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０
分間加熱してシェルの化学増感処理全行い、内部潜像型
ハロゲン化乳剤Ａ−１を得九〇乳剤Ａ−１において、コ
ア乳剤を得友直後、第１表に示す化合物を添加したこと
以外は、乳剤Ａ−１と全く同様にして、乳剤Ａ−２〜２
０を得九。

乳剤Ａ−１を用いて次の写真感光材料を作成した。支持
体はポリエチレンで両面ラミネートシ九紙支持体（厚さ
１００ミクロン）であ夛塗布側には、チタンホワイト全
白色顔料として含んでいる。

（感光層組成） 以下に成分とＩ　７ｍ　”単位で示し九塗布−ｊｔｔ示
す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す・ 第１層（赤感乳剤層） 赤色増感色素（ＥｘＳ　−１、２、３）で分光増感され
次乳剤Ａ−１・・・０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・２．００シ
アン力ダラー（ＥｘＣ−１）　　　　　＝０．３５シア
ンカグラー（ＥｘＣ−２）　　　　　−０，３５退色防
止乳（Ｃｐｄ−１，２゜ ３．４等量）　　　　　　　　　　・・・０．３０力グ
ラー分散媒（Ｃｐｄ　−６）　　　　　・・・０．０６
カグラー溶媒（Ｓｏｌマー１１ ２．３等量）　　　　　　　　　　・・・０．２０第２
層（保護層） ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
ｌυ０　　　　　　　　・・・０．０４ポリメチルメタ
クリレ一ト粒子（平均粒子サイズ２．４ミクロン）、酸
化硅素（平均粒子サイズ５ミクロン）等量　　　　　　
　・・・０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
・・・３．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　　　　
・・・０．３４第１層Ｆｉ、造核剤としてＥｘＺＫ−１
をへロｒン化銀塗布量に対し１０　重ｉ％、造核促進剤
としてＣｐｄ−２２を１０　重量％用いた。更に、各層
には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎ
ｔ社）及ヒアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、
塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａ　ｇ　ｓ　ｆ
　ｍ　ｃＦ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。第
１層には安定剤として（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を
用いた。この試料を試料番号１０１とした。この実施例
で用い九化合物は実施例５で示す。

乳剤Ａ−１のかわシに、乳剤Ａ−２〜２０Ｑ用い念こと
以外は試料１０！と同様に作成したもの全試料１０２〜
１２０とした。

上記の試料に赤フィルターを通し、ウェッジ露光（１／
１０秒　２０ＣＭＳ）ｔｌ−与えた後、下記の現像処理
を行った。

処理工程 ３００１１１／ｌｎ” ３００ｍ１ン−２ 発色現像　１分３０秒　　３８℃ 漂白定着　　　４０秒　　３５℃ 水洗　■　　　４０秒　３０〜３６℃ 水洗　■　　　４０秒　３０〜３６℃ 水洗　■　　　１５秒　３０〜３８℃　３２０１１１／
ｍ”乾燥　　　　　３０秒　７５〜８０℃ 水洗水の補充方式は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオ
ーバーフロー液を水洗浴■に、水洗浴■のオーバーフロ
ー液を水洗浴■に導く、いわゆる向流補充方式とした。

このとき感光材料の前浴からの持込みは３５ｔｎｔ／ｍ
”　であったので補充倍率は９．１倍である。

ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化ナトリウム 塩化ナトリウム 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロ キシルアミン トリエチレンジアミン （１，４−ジアザビシクロ （２，２，２３オクタン） ３−メチル−４−アミノ−Ｎ −エチルーＮ−（Ｂ−メタ ンスルホンアミドエチル） 一アニリン硫酸塩 炭酸カリウム ８．０ｇ １　２．０　ｇ Ｏ８６ｇ ｏ、５１ ２．０１ ３．５１ ３．５ｇ ５．５１ ３０．０　ｇ 純水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ
１０，５０ −は水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕　　　　　　　　　　母液チオ硫酸アン
モニウム　　　　　　　　　１００ｇ亜硫酸水素ナトリ
クム　　　　　　　　２１．ＯＮエチレンジアミン四酢
酸鉄（１）　　　　　５０．０ｇアンモニウム°２水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　５．ＯＩ２ナ
トリクム・２水塩 純水を加えて　　　　　　　　　　　　１ＱＱＱａｕＰ
Ｈ６，３ −はアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液−補充液） ここで純水とは、イオン交換処理よシ、水道水中の水素
イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全て
のアニオン濃度ｔｌｐｐｒｎ以下に除去したものである
。

得られた直接Ｉゾ画像のシアン発色濃度を測定した。

また、６０℃５５チＲＴ（にて３日間エージンダを行な
つ次後、同様の露光、処理、および濃度測定を行なった
。

得られ九結果を第２表に示す。

表中に示すＤｍａｘ％　ＤｍＩｎ　１感度、ガンマとは
、次のようにして、決定するものである。すなわち横軸
に、露光量の対数を、縦軸に、シアン発色濃度を表示す
ると、第１図のごとき特性曲線がえられる。未露光部で
のシアン発色濃度ｆ　Ｄｎ＋ａｘ　ｓ　ｌ＆光量が充分
である領域でのシアン発色濃度ｋ　Ｄｍｉｎ　ｓ一定濃
度（Ｄ−１，０）のシアン発色濃度を得るに必要な露光
量の逆数を感度とし、シアン発色濃度がＤｍｌｎ　＋　
（Ｄｍａｘ　−Ｄｍｉｎ　）　／　３である点において
、該特性曲線に、接：ａをひいた場合、その接線の傾き
の、正負の符号を逆転させたものをガンマとする。

このガンマとは、階調の硬恢の度合を表わす指標である
。

試料１０１に対し、本発明の化合物〔１〕〜（ＩＩＩ）
全単独で含有する試料１０２〜１０６では、最大画像濃
度（［）ｍａｘ）を高く保ちつつ最小画像濃度（［）ｍ
ｌｎ）　ｆ低くすることができ、また、ガンマの値も大
きく硬調である。

しかし、これらの試料は、試料１０１に対して低感であ
シ、また、経時後のＤｍ　ａ　ｘ低下と感度変動が大き
く、経時後のがンマ値の低下も大きい。

本発明の化合物（ＩＶ）　’に単独で含有する試料１０
７〜ｌＯ９のＤｍｌｎとがンマ値は、試料１０１と同等
であり、特に好ましい結果は得られなかった。

これらの比較試料に対し、本発明の化合物（１）〜（Ｉ
［Ｉ）の少なくとも１種と本発明の化合物（ＩＶ）とを
併用して含有する本発明の試料１１０〜１２０では、Ｄ
ｍａｘを高く保ちつつＤＩｌｒＩｌｒｌを低くすること
ができ、また、感度が高く、かつ、ガンマの値も大きく
硬調であり、好ましい結果が得られた。

さらに、本発明の試料は、経時後のＤｍａｎ低下と感度
変動が小さく、また、経時後のガンマ値の低下も小さく
、保存中の感光材料の写真性能の劣化が小さいことを示
している。

実施例２ 乳剤Ａ−１６において化合物（１−１６）および（ＩＶ
−１７）　ｆ！：添加する時期を第３表のように変化さ
せて乳剤Ａ−２１〜２５を調型した。

第３表 ２３１とした。

これらの試料を実施例１と同様の露光と処理を行い、得
られた直接ポジ画像のシアン発色濃度を測定し、その結
果を第４表に示した。

第４表 乳剤Ａ−１のかわシに乳剤層−２１〜２５を用いたこと
以外は、試料１０１と同様に作成したものを試料２２１
〜２２５とした。

さらに試料１０１において、第１層の塗布液を！１製し
た後、化合物（１−１６）を５　Ｘ　１０−’モル１モ
ルＡｇ、化合物（ＩＶ−１７）を５　Ｘ　１０−５モル
１モルＡｇとなるように添加して、作成した試料を第４
表かられかるように、本発明の化合物を使用した試料で
は、使用しないものく比べ、がンマが大きく硬調であシ
Ｄｍ１ｍが小さく好ましい結果が得られている。さらに
本発明の化合物を使用する時期は、塗布液を調製した後
、加えるよりは乳剤形成時に添加することが好ましく、
コア形成時あるいは、コアの化学増感の前に添加するこ
とが最も好ましいことがわかる。

実施例３ 実施例１で作成した試料１０１の第１層（赤感乳剤層）
から、造核剤ＥＸＺＫ−１および造核促進剤Ｃｐｄ　−
２２を除去した以外は試料１０１と同様の方法で試料３
０１を作成し友。

試料３０１において、乳剤Ａ−１の代わシに乳剤Ａ−３
、Ａ−４、Ａ−９、Ａ−１４、Ａ−１６を用いたものを
、それぞれ試料３０２〜３０６とした。

これらの試料に赤フィルターを通し、ウェッジ露光（１
７１０秒、２０　ＣＭＳを与えた後・実施例１と同様の
処理を行った。その際感材膜上で０．５ルツクス（色温
度５４００Ｋ）の光を発色現像開始後１５秒より１５秒
間あてつづけた。

得られた直接Ｉ−）画像のシアン発色濃度を測定した。

また、６０℃５５１ＲＨにて３日間エージングを行なっ
た後、同様の露光、処理、および濃度測定を行なった。

得られた結果を第５表に示す。

本発明の試料３０５，３０６では、最大画像濃度（［］
ｍａｘ）を高く保ちつつ最小画像濃度（Ｄｍｌｎ）全小
さくすることができ、また、感度が高く、かつ、ガンマ
の値も大きく硬調であシ、好ましい結果が得られた。

さらに、本発明の試料は、経時後の最大画像濃度（Ｄｍ
ａｘ）低下と感度変動が小さく、また、経時後のガンマ
値低下も小さく、保存中の感光材料の写真性能の劣化が
小さいことを示している。

実施例４ 乳剤Ｂ−１調製 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸銀
の水溶液ｉ　Ａｇ　１モル当り０．０７１の３．４−ジ
メチル−１，３−チアシリ／−２−チオンを添加したゼ
ラチン水溶液に激しくかくはんしながら６５℃で約１４
分を要して同時に添加し、平均粒径が約０．２３μｍ（
臭化銀金［８０モルチ）単分散の塩臭化銀乳剤を得た。

この乳剤に銀１モル当り６１ｍ９のチオ硫酸ナトリウム
と４２■の塩化金酸（４水塩）を加え６５℃で６０分間
加熱することにより化学増感処理を行った。こうして得
た塩臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境
でさらに成長させ、最終的に平均粒径が約０．６５μｍ
（臭化銀金′Ｍ７０モル係）の単分散のコア／シェル塩
臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１２俤で
あった。この乳剤に銀１モル当り１．５ダのチオ硫酸ナ
トリウムと１．５りの塩化金酸（４水塩）を加え６０℃
で６０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型へ
ロｒン化乳剤Ｂ−１を得た。

乳剤Ｂ−１において、コア乳剤を得た直後、第６表に示
す化合物を添加したこと以外は乳剤Ｂ−１と全く同様に
して、乳剤Ｂ−２〜８を得た。

実施例３の試料３０１の乳剤Ａ−１の代わシに乳剤Ｂ−
１を用いた以外は試料３０１と同様の方法で試料４０１
ｔ−作成した。試料４０１において、乳剤Ｂ−１の代わ
りに乳剤Ｂ−２〜８を用いたものをそれぞれ試料４０２
〜４０６とした。

これらの試料について実施例３と同様の露光と処理を行
ない、得られた直接ポジ画像のシアン発色濃度を測定し
た。

ま念、６０℃５５　％　Ｒ）（にて３日間エージングを
行なつ素抜、同様の露光、処理、および濃度測定を行な
った。

得られた結果を第７表に示す。

本発明の試料４０６〜４０８では、最大画像濃度（Ｄｍ
ａｘ）を高く保ちつつ最小画像濃度（Ｄｍｉｎ）を小さ
くすることができ、また、感度が高く、かつ、ガンマの
値も大きく硬調であり、好ましい結果が得られた。

さらに、本発明の試料は、経時後の最大画像濃度（Ｄｍ
ａｘ）低下と感度変動が小さく、また、経時後のがンマ
値低下も小さく、保存中の感光材料の写真性能の劣化が
小さいことを示している。

実施例５ ぼりエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側にＦ１５層から第１６層全重Ｊ・Δ塗布したカラー写
真感光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンに
は酸化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み
付は染料として含む。

（感光層組成） 以下に成分と塗布１戸・（９層ｍ”単位）を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は、乳剤Ａ−１の製法に準じて作られ
た。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマ
ン乳剤を用いた。

第１１５（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０卯、２層
（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３
１シイ（低感度光感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．３０μ、サイズ分布〔変動
係数〕８チ、八面体）　　　・・・０．０４赤色増感色
素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された臭化銀（平
均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体）
　　　　　　　　・・・０．０８ゼラチン　　　　　　
　　　　　　・・・１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−
１，２，３’ｉｌ　：　１　：　０．２）・・・０．３
０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・０，
１８ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　・・・Ｑ
、００３カブラー分散媒（Ｃｐｄ　−６）　　　　・・
・０．０３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１＋２．３等Ｍ）
−０，１２第４　ｉｌＷ　（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥＸＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５俤
、八面体）　　　　　　　　・・・０．１４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　・・・１．００シアンカグラー
（ＥｘＣ−１，２，３ｉ　１　：　１　：　０．２　）
・・・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ　−１，２，３，４等量）・・・０
．１８力グラー分散媒（Ｃｐｄ　−６）　　　　・・・
０．０３カグラー溶媒（Ｓｏｌマー１．２．３等釦・・
・０．１２第５１−（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ　−７）　　　　　　・・・０．０８混
色防止剤溶媒（Ｓｏｌマー４，５等ｆｔ）−０，１６デ
リマーラテツクス（Ｃｐｄ−８）　　　・・・０．１０
第６ノー（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥＸＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８チ、八面体）
　　　　　　　　　　　　・・・０．０４緑色増感色素
（Ｆ、ＸＳ　−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子
サイズ０．４０μ、サイズ分布１０係、八面体）　　　
　　　　　　　・・・００６ゼラチン　　　　　　　　
　　　　・・・０．８０マゼンタカグラ−（ＥＸＭ−１
，２，３等量）・・・０．１１ 退色防止剤（ｃｐｄ　−９、２６を等り　・・・０．１
５ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を
１０ニア：７：１比で）　　　　　　・・・０．０２５
力プラー分散媒（Ｃｐｄ　−６）　　　　・・・０．０
５カプラー溶媒（Ｓｏｌマー４．６等都“）・・・０．
１５第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥＸＳ−４）で分光増感された乳剤Ａ−
１（平均粒子サイズ０．７０μ、サイズ分布１０チ、八
面体）　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタカグラー（
ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量）　　　・・・０．
１５ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３
’に１０ニア：７：１比で）　　　　　　・・・０．０
２５力グラー分散媒（Ｃｐｄ　−６）　　　　・・・０
．０５カグラー溶媒（Ｓｏｌマー４．６等量）・・・０
．１５第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイドｔ−ｉＪ　　　　　　　　−０，１２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．０７混色
防止剤（Ｃｐｄ　−７）　　　　　　・・・０．０３混
色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ４．５等量）　・・・０．１０
Ｉリマーラテツクス（Ｃｐｄ−８）　　　・・・０．０
７第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１１偕（低感度Ｗ感層） 青色増感色素（ＥＸＳ　−５，６）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８チ、八
面体）　　　　　　　　　　・・・０．０７青色増感色
素（ＥＸＳ−５，６）で分光増感された臭化銀（平均粒
子サイズ０．６０μ・サイズ分布ｌｌ係、八面体）　　
　　　　　　・・・０．１４ゼ２チン　　　　　　　　
　　　・・・０．８０イエローカグラー（ＥｘＹ−１，
２等ｆｔ）　　　−０，３５退色防止剤（Ｃｐｄ　−１
４’）　　　　　・・・０．１０ステイン防止剤（Ｃｐ
ｄ−５、１５（ｉ７１　：　５比で）・・・０．００７ カブラ−分散媒（Ｃｐｄ　−６）　　　　・・・０．０
５カグラー溶媒（５ｏｌｖ−２）　　　　　−０，１０
第１２７シ膚（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ　−５、６）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズ０．８５μｔサイズ分布１８チ、
八面体）　　　　　　　　・・・０．１５ゼラチン　　
　　　　　　　　　　・・・０．６０イエローカグラー
（ＥＸＹ−１，２等量）　　　　・・・０．３０退色防
止剤（Ｃｐｄ　−１４）　　　　　　・・・０．１０ス
テイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５をｌ：５比で）・・・
０．００７ カブラ−分散媒（Ｃｐｄ　−６）　　　　・・・０．０
５カプラー溶媒（５ｏｌｖ−２）　　　　　−０，１０
第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２＋４，１６＃量）・・・０．５０
混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７７等量　　・・・０．０
３分散媒（Ｃｐｄ　−６）　　　　　　　　・・・０．
０２紫外線吸収剤溶液（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・
０．０８ イラノエーション防止染料（Ｃｐｄ　−１８，１９。

２０、２１．２７を　１０：１０：１３：１５：２０比
で）・・・０．０５ 第１４層（保護ｒａ　） 微粒子塩臭化ａ（塩化銀９７モル係、平均サイオ。、１
１）　　　　　　　　　　　・・・０．０３ポリビニル
アルコールのアクリル変性共重合体・・・０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等号　　　　
　　　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　
　　　　　　　・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
，Ｈ−２等量）　・・・０，１８第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・２．５０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６６等量・・・０．５０
染料（Ｃｐｄ　−１８，１９，２０，２１，２７を等量
）・・・０．０６ 第１６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　・・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１、Ｈ−２＃Ｊ？）　　・・・０．１４各感光層には、
造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−２をハロゲン化
銀に対しそれぞれ１０，１０重ｉ１、造核促進剤として
Ｃｐｄ　−２２’ｉ　１０　　　重景係用いた。更に各
層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ　Ｃ（Ｄｕｐ
ｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇａｆａｃ
　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用い念。ハロダン
化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として（Ｃｐｄ　
−２３，２４，２ｓ）ｔ−用いた。この試料全試料番号
５０１とした。以下に実施例に用いた化合物を示す。

ｘＳ−３ Ｘ５−１ ｘＳ−４ ｘＳ−２ ＥｘＳ−５ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ ＥｘＳ−６ Ｃｐｄ−３ ８０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２８５）３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−７ ＣＩ（２ＣＨ２ＣＯＣ８）（１７ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９ 一＋ＣＨ２−ＣＨ−肱 Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ７（ｔ） ｎ＝１００〜１０００ Ｈ Ｈ Ｃ００Ｃ２Ｈ５ （’ｐｄ−１０ Ｃ２Ｈ５０ ０Ｃ１６Ｈ３Ｓ ｐｄ−１５ Ｈ ｐｄ−１６ ｐｄ−１７ Ｈ Ｈ （’ｐｄ−１２ ｐｄ−１３ Ｈ ｐｄ−１４ ｐｄ−１８ ｐｄ−１９ ０５Ｋ ＳＯ２に Ｃｐｄ−２０ ８０３Ｋ ｏ３Ｋ Ｃｐｄ−２１ Ｃｐｄ−２５ Ｈ Ｃｐｄ−２６ Ｃｐｄ−２７ Ｃ馬Ｃ００Ｋ ＣＨ２ＣＯＯＫ Ｃｐｄ−２２ Ｃｐｄ−２３ Ｈ Ｃｐｄ−２４ Ｈ ＸＣ−１ ｔ ＸＣ−２ ＥＸＣ−３ ＥＸＭ−１ ＥＸＭ−１ ＥＸＭ−２ Ｃ８Ｈ１７（ｔ） ＥＸＭ−３ Ｃ８Ｈ，、（ｔ） ／ Ｃ３Ｈ１７（ｔ） ｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌマー２ Ｓｏｌマー３ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−７ −Ｉ Ｆ、ｘＺＫ−１ ｘＺＫ−２ ジ（２−エチルヘキシル）セパケート トリ　ノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリ　クレジルホスフェート ジブチルフタレート トリ　オクチルホスフェート ジ　（２−エチルヘキシル）フタレート１．２−ビス（
ビニルスルボニルアセトアミド）エタン４．６−ジクロ
ロ−２−ヒト℃キシーＬ３＋５−トり’ｙジ’／Ｎ＆塩
７−（３−エトキシチオカルゲニルアミノペンズアミド
）−９−メチル−１０−プロハイルー１．２，３．４−
テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホ
ナート ２−Ｃ４−（３（３−（３（ｓ−（３−（２−クロロ−
３−（１−）アシルオキシカルボニルエトキシカルボニ
ル）フェニルカルバモイル〕−４−ヒドロキシ−１−ナ
フチルチオ）テトラゾール−１−イル〕フェニル）クレ
イド〕ベンゼンスルホンアミド）フェニル〕−１−ホル
ミルヒドラジン 第７層の乳剤Ａ−１の代わりに乳剤Ａ−３、Ａ−４、Ａ
−９、Ａ−１４、Ａ−１６を用いた以外は、試料５０１
と全く同様にして、試料５０２〜５０６を作成した。

これらの試料にクエツジ露光（１／１０秒３００ＣＭＳ
　）を与えた後、実施例１と同様の処理を行なった。

得られた直接ポジ画像のマゼｙり発色濃度金側した。

また、６０℃５５チＲ１（にて３日間エージングを行な
った後、同６（の露光、処理、および濃度測定を行なっ
た。

得られた結果を第８表に示す。

本発明の試料５０５．５０６では、最大画像濃度（Ｄｍ
ａｘ）を高く保ちつつ最小画像濃度（Ｄｍｉｎ）を小さ
くすることができ、また、感度が高く、かつ、がンマの
値も大きく硬調であシ、好ましい結果が得られた。

さらに、本発明の試料は、経時後の最大画像濃度（Ｄｍ
ａｘ）低下と感度変動が小さく、また、経時後のガンマ
値低下も小さく、保存中の感光材料の写真性能の劣化が
小さいことを示している。

〔発明の効果〕

本発明の直接ポジ写真感光材料では、最大画像濃度（Ｄ
ｍａｘ）　ｆ高く保ちつつ最小画像濃度（Ｄｍｌｎ）を
小さくすることができ、また感度が高く、かつｆンマの
値も大きく硬調である。

さらに、本発明の直接４ジ写真感光材料では、経時後の
最小画像濃度（Ｄｍａｘ）低下と感度変動が小さく、ま
た経時後のがンマ値低下も小さくて、保存中におけるこ
の感光材料の写真性能の劣化が小さい。

【図面の簡単な説明】

第１図は直接ポジ画像の特性曲線を示す図である。 手 ８６“と ネ市 正 すり： ！ 常　　１ 図 昭和６３年 ′侍許庁長官　１没 ＋、　　ｌｆｔノ１の耘 昭和６３年１、旨′［側梁２２１４８３号２、発明の名
称 直（ａポジ写Ｊ：Ｌ感光材料 ：（、ｔｌｌｉｉＩＥをする汗 用！［との関係二特許出南状 名称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理
人 〒１００ 】月 露１１のｔ１℃ ５、補正命令の日付　　（自発） ６６　補正により増加する請求項の数　　Ｏ７、補正の
対象 （＋１明細占の「特許請求の範囲」の憫（２）明ｔＩＩ
Ｉ書の「発明の詳細な説明」の憫１）明細書第４貞８〜
９行目及び１１行目、「スルホン酸」を「チオスルホン
酸」と補正する。 ２）同書第６頁２行目及び下から３行目の一般式（ＩＩ
Ｉ　〕の構造式をｒ　Ｒ−８０２Ｓ−Ｌｍ−８・０２５
−Ｒ２Ｊと袖市する１゜ ６）同書第８頁１４〜１５行目、１オリチル基」を「オ
クチロキシ基」と補正する。 ４）同省第９頁３〜４行目、「ベンズアミノ基」を「ベ
ンゾイルアミノ基」と補正する。 ５）同書第１５頁の構造式（ＩＩＩ−１）〜（Ｉロー６
）を下（ＩＩＩ−２） Ｃ２Ｈ５ＳＯ２ＳＣ１−（２ＣＩ（２Ｃ）Ｉ２ＳＯ□Ｃ
Ｉ（２ＣＨ２Ｓ・０２ＳＣ２Ｈ５」 ６）同書第２０頁１６行目、「コア粒子形成中あるいは
、」を削除する。。 ７）同書第１５頁５行目、「ワゾラー」を１カゾラー」
と補正する。 ８）同書紀５２頁１５行目、「退色防止孔」を「混色防
止剤」と補正する。 ９）同書第６０頁１２行目、ｒＤｍａｎＪなｒＤｍａｘ
Ｊと補正する。 １０）同書第６６頁１５行目、ｒ２０ｃＭｓｊをｒ２０
ｃＭｓ）Ｊと補正する。 １１）同書第７７頁６行目、「溶成」を「溶媒」と補正
する。 １２）同省第９０頁のｒｃｐｃｔ−２６」の構造式を下
記のように補正する。 １６）同書第９６頁のｒＥｘｃ−３ｊの構造式を下記に
補正する。 「 ＱＣ４Ｈ，（ｎ） １４）回書第９６頁のｒＥｘＭ−ＩＪの構造式を下記に
補正する。 １６）同書第９４０の［ＥｘＭ−３Ｊのゲ＾造式を下記
に補正する。 ［ ＣＨ。 λ Ｃ６Ｈ，ｙ（ｔ）　」 １５）回書第９４頁のｒＥｘＭ−２Ｊの構造式を下記に
補正する。 特許請求の範囲 「予めかぶらさｎていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子
を含有する少なくとも１つの写真乳剤層を有する直接ポ
ジ写真感光材料において、該写真乳剤層中に （１）　　下記−船蔵ＣＩ］、　（ＩＩ）及び〔１１〕
　　で示される化合物の少なくとも１釉と、 （２）下記−船蔵〔１ｖ〕で示される化合物と？含有す
ることを特徴とする直接ポジ写真感光材料。 一般式〔■〕 ＲＳ　０２　Ｓ　−Ｍ 一般式（ＩＩ） ｎ−８ｏ２Ｓ−Ｒ’ 一般式（ＩＩＩ） Ｒ−８Ｏ２Ｓ−Ｌｍ−８Ｌ０２Ｓ−Ｒ２式中、Ｒ，Ｒ，
Ｒは同じ〒も異なってもよく、脂肪族基、芳香族基、又
はヘテロ環基を表わし、Ｍは場イオンを表わす。Ｌは二
価の連結基を表わし、ｍはＯ又は１である。 一般式〔■〕 Ｒ−３ｏ　　−Ｍ’ 式中、Ｒ６及びＭｌはそれぞカー船蔵ＣＩ）のＲ及びＭ
と同１滉〒ある。。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を
   含有する少なくとも１つの写真乳剤層を有する直接ポジ
   写真感光材料において、該写真乳剤層中に （１）下記一般式〔 I 〕、〔II〕及び〔III〕で示され
   る化合物の少なくとも１種と、 （２）下記一般式〔IV〕で示される化合物 とを含有することを特徴とする直接ポジ写真感光材料。 一般式〔 I 〕 Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｍ 一般式〔II〕 Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｒ 一般式〔III〕 Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｌ＿ｍ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｒ＾２脂肪族基
   、芳香族基、又はヘテロ環基を表わし、Ｍは陽イオンを
   表わす。Ｌは二価の連結基を表わし、ｍは０又は１であ
   る。 一般式〔IV〕 Ｒ＾３−ＳＯ＿２−Ｍ＾１ 式中、Ｒ＾３及びＭ＾１はそれぞれ一般式〔 I 〕のＲ
   及びＭと同義である。