JPH02132437A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真惑光材料に関するもの
であり、詳しくは、現像主薬の酸化体とカップリングし
て色像を形成する際、それらの色像のもつ不要な副吸収
波長位置に蛍光を発する化合物を離脱することによって
見かけ上色純度を増し、色再現性を向上することができ
るカプラーを使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では感光性ハロゲン化
銀乳剤および芳香族一級アミン現像主薬の酸化体と反応
してアゾメチン色素を形成する、いわゆる色素形成性カ
プラー（以下車に「カプラーｊと略す）を用いる方式が
多く用いられており、通常イエローカプラー、マゼンタ
カプラーおよびシアンカプラーの組み合わせが用いられ
る。

これまで主に実用されてきたイエローカプラーはペンゾ
イルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のア
シルアセトアミド誘導体であり、マゼンタカプラーは５
−ピラゾロン誘導体であり、シアンカプラーはフェノー
ルおよびナフトール誘導体であった。しかしながらこれ
らのカプラーから形成されるアゾメチン色素は理想的と
言われる吸収波形に比べると不必要な副吸収を有してお
り、カラー写真の色再現上改良が望まれてきた。

これら３色のカブラーのうち、５−ピラゾロンマゼンタ
カプラーについては、この波長域の人間の視感度が高い
ことから色再現性改良のために最も重要であるため、古
くから改良研究が行なわれており、その４３ｈｍ付近の
副吸収を減じ、長波長側の裾切れを良化するために米国
特許第３．７７０．４４７号に記載されるインダゾロン
骨格、英国特許第１．０４７，６１２号に記載されるビ
ラゾロベンズイミダゾール骨核、米国特許第３．７２５
，０６７号に記載されるピラゾロ〔５，■Ｃ）−１．２
．４−トリアゾール骨格、米国特許第４，５００，６３
０号に記載されるイミダゾビラゾール骨核、及び米国特
許第４，５４０．６５４号に記載されるピラゾロ（１，
５−ｂ）−１，２．４−｝リアゾール骨核が提案されて
いる。そして最近ビラゾロトリアゾール系カプラーが実
用されるようになり、最も理想に近い改良が進んでいる
。しかしながら他のシアンやイエロー色像の副吸収が未
改良なため、このマゼンタカプラーの改良の効果が減殺
されている。そこで次にシアンおよびイエローカプラー
の改良が望まれていた。

シアンカプラーについては４００〜４６０ｎｍ付近のイ
エロ一部の副吸収を減ずること、および主吸収の短波長
側の裾切れを改良するために米国特許２，７７２，１６
２号や欧州特許出願公開２４９．４５３号に記載のカプ
ラーが提案されているが改良が不十分であったり、色像
の安定性が悪かったりして更なる改良が望まれていた。

最近、米国特許第４．７７４，１８１号にカンブリング
後に蛍光を発する色素を放出するカプラーを用いること
によって光学的に副吸収を補正する方法が開示されたが
、この特許では主にネガ系における色補正効果をうたっ
ており、またカラーペーパー（ボジ系）については、こ
の種のカプラーをイエローカプラーに適用することが教
示されているだけで、カラーペーパーの色再現性改良の
ためにこの種のカブラーをシアンカプラーやマゼンタカ
ブラー等に適用することは何等示唆されていない。

更に、我々は該カプラーをカラーペーパーに適用するこ
とを検討した結果、該カプラーを通常の感光材料の乳剤
層に適用すると不要吸収の補正能力が目減りするという
欠陥があることが明らかになった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の第一の目的は、蛍光増白剤をイメージワイズに
放出するカプラーを乳剤層に用いたときの不要吸収補正
能力の劣化を防ぎ色再現上の効果を高めることを目的と
する。

本発明の第２の目的は、上記の目的を達成したときに起
こる副作用を改良する方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は以下の手段によって達成されることが明
らかになった。即ち、 １）反射支持体上に、それぞれ少なくとも一層のイエロ
ーカブラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層からなるハロゲン化銀カラー写真惑光材
料において、該支持体より最も遠くに位置する乳剤層に
下記一般式（Ｉ）で表わされるカプラーを含み、かつ該
乳剤層より最外層までの間に紫外線吸収剤を含まないこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Ｃｐ−Ｘ （但し、式中Ｃｐはマゼンタ、シアンまたは、無呈色カ
プラー残基を表わし、Ｘはカプラーが現像主薬の酸化体
とカソブリングする位置に置換し、カップリングによっ
て離脱し蛍光を発する化合物になり得る基を表わす。） ２）支持体より最も遠くに位置する乳剤層に水不溶性か
つ有機溶媒可溶性の単独又は共重合体の少なくとも一種
を含有することを特徴とする前記第一項に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

３）支持体より最も遠くに位置する乳剤層に下記一般式
（Ａ）及び、または（Ｂ）を含むことを特徴とする、前
記第１項または第２項に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

一般式（Ａ）　　　　　　　一般式（Ｂ）式中、Ｒは水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基または
へテロ環基を表わす。Ｒ．、Ｒ．、Ｒ．、Ｒ．およびＲ
，は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルケノキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ力ルボニ
ル基、了りールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロ
キシ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、イミノ基
、またはハロゲン原子を表わす。Ｒ６、Ｒ．　、Ｒ．　
、Ｒ．は同一でも、異なってもよく、それぞれ水素原子
またはアルキル基を表わす。

Ｘａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、オキ
シラジカル基、またはヒドロキシル基を表わす。Ａは５
員、６員もしくは７員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。

次に、Ｃｐ及びＸについて詳しく説明する。

Ｃｐは一般にハロゲン化銀カラー写真に使用されるマゼ
ンタ、シアン、または無呈色カプラーの残基を表わす。

好ましいマゼンタカプラ−の残基としては、３位がアリ
ールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換された５−
ビラゾロン系カプラーの残基であり、更に詳しくは米国
特許第２，３１１，０８２号、同第２，３４３，７０３
号、同第２，６００，７８８号、同第２．９０８，５７
３号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８
９６号、同第３，９３６，０１５号などに記載されてい
るカプラーの残基がある。ビラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーはかなり色相が改良されたアゾメチン色素を与
えるが、まったく副吸収がないわけではないので、その
残基を本発明のカプラ一部分に用いることができるが、
効果としては５−ビラゾロン系カプラーの残基を用いた
方が大きい。

好ましいシアンカプラー残基としてはフェノーｌ０ ル系シアンカプラーとナフトール系シアンヵプラーの残
基であり、更に詳しくは米国特許第２，３６９，９２９
号、米国特許第４，５１８．６８７号、同第４，５１１
．６４７号、同第３．７７２００２号などに記載のフェ
ノール核の２位にアシルアミノ基を持ち、かつ５位にア
ルキル基を持つカプラーの残基、米国特許第２，７７２
，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第４．　　
３３４０１１号、同第４．５００，６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミンフ
ェノール系カプラーの残基があり、その代表的具体例と
しては、米国特許２，８９５，８２６号に記載の化合物
（Ｖ）の残基、同４．５５７９９９号に記載の化合物（
１１）の残基同４，５６５，７７７号に記載の化合物（
２）の残基や（１２）、同４１２４．３９６号に記載の
化合物（４）の残基、同４，６１３．５６４号に記載の
化合物（１−１９＞の残基等を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーの残基としては、また米国
特許４，３７２，１７３号、同４，５６４．５８６号、
同４，４３０．４２３号、特開昭６１−３９０４４１号
や特願昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環
がフェノール核に縮合したものの残基があり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３２７．１７３号に記
載のカプラー（１）や（３）の残基、同４，５６４，５
８６号に記載の化合物（３）と（１０）の残基、同４，
４３０，４２３号に記載の化合物（１）や（３）の残基
、をあげることができる。

好ましい無呈色カプラーの残基としては、例えば米国特
許第３，９５８，９９３号、同第３，９２８，０４１号
、同第３，９６１，９５９号及び、特開昭５４−１１５
２２９号に記載のカプラーの残基である。

Ｘはカプラーが現像主薬の酸化体とカソプリングする位
置に置換し、カソプリングして離脱することによって蛍
光を発する化合物になりうる基であるが、放出されたＸ
θ又はプロトン化したＨＸが蛍光を発する場合と更にＸ
θ又はＨＸが分解してＸ　／　（１、又はＨＸ’に変化
して蛍光を発する場合がある。この場合Ｘは｛Ｌ｝−ｎ
Ｘ’　（ｎは０または正数）と表わすことができ、−＋
Ｌ｝−，ｌは離脱後現像条件下ですみやかに分解しＸ　
／　０を放出する連結基を表わす。連結基を介しないｎ
＝Ｑの場合はＸとＸ′は同義の化合物を表わす。以下Ｘ
をＸ′と｛Ｌ｝にわけて説明する。

Ｘ′はＸ′ｅ叉はＨＸ’およびこれらの二次生成物（す
なわち離脱しただけでは蛍光を発しないが、分子内又は
分子間の反応によって初めて蛍光を発する場合をさす）
が蛍光増白剤となりうる化合物から誘導された基であり
、本発明の目的に用いられ、最終的に生成する蛍光増白
剤としてはＶｅｎｋａ　ｔａｒａｍａｎ編［ザ・ケミス
トリー・オブ・スインセテック・ダイズＪ　　（Ｔｈｅ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｅｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙ
ｅｓ）第５巻、５３６頁（１　９　７　１、Ａｃａｄｅ
ｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）に記載されているものがある。

詳しくはスチルベン系、クマリン系、カルポスチリル系
、ヘンゾフラン系、ペンゾチオフェン系、２−ピラゾリ
ン系、ナフトールイミド系、ペンゾキノリン系、サリチ
ル酸系、およびキサントン系、アクリジン系などの蛍光
増白剤である。これらの適当な位置でカプラーに直接又
は連結基を介して結合するわけであるが、カプラーに連
結している状態では蛍光がないか、または非常に弱くな
ければならない。また、カップリング活性、すなわち離
脱速度も十分に速くなるように分子設計して連結しなけ
ればならない。その為どのように連結するかは使用する
蛍光増白剤およびカプラー構造によって異なり一様には
言えない。

連結基｛Ｌ｝としては次のようなものがある。

（１）へミアセクールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここに＊印は一
般式（Ｉ）においてカプラー側に結合する位置を表わし
、＊＊印は一般式（Ｔ）においてＸ側に結合する位置を
表わす。

一般式（Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ６７ 基を表わし、Ｒ６ＳおよびＲ６６は水素原子または置換
基を表わし、Ｒ６？は置換基を表わし、ｔは１または２
を表わす。ｔが２のとき、２つのＲ６Ｓ Ｗ−Ｃ一は同じものもしくは異なるものを表わＲ６６ す。Ｒ６ｓおよびＲｂｂが置換基を表わすとき、および
Ｒ６？の代表的な例は各”Ｒ６９基、Ｒ６９ＣＯ一基、
Ｒ　ｂｑ　Ｓ　Ｏ　ｚ一基、Ｒ６９ＮＣＯ一基またはＲ
７ｏ Ｒ．．ＮＳＯ．一基が挙げられる。ここでＲ６９は脂Ｒ
？Ｇ 肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ，。

は水素原子またはＲ６９と同義である。Ｒ６５、Ｒ６６
およびＲ６７の各々は２価基を表わし、連結し、環状構
造を形成する場合も包含される。一般式（Ｔ１）で表わ
される基の具体例としては以下のような基が挙げられる
。

Ｃ　Ｈ２Ｃ　Ｈ３ （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。

例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は一般式（１）においてカプラー側に結合す
る位置を表わし、＊＊印は一般式（１）においてＸ′側
に結合する位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素
原子またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子
基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合
を開裂できる基であり、ＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内
求核置換反応することができるように立体的に関係づけ
る連結基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の
具体例としては例えば以下のものである。

Ｏ ”　　Ｏ　　（ＣＨ２）２　　ＮＣ　　　＊＊ＣＨ　　
（ＣＨｉ）ｚ （３）　　共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせる基。

例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４．４
２１．８４５号に記載があり、下記一般式で表わされる
基である。

一般式 （Ｔ 式中、＊印、水＊印、Ｗ，Ｒ６，、Ｒ６６およびｔは（
Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。

（４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。

例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４）　　　　　　一般式（Ｔ−５）（５）
　　イミノケタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４，５４６．０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） 一の具体例を示すが、 はない。

（Ｃ−１） これらに限定されるもので 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ６３はＲｂｑと同じ
意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体
例としては以下の基が挙げられる。

これらのうち好ましくはカプラー母核に酸素原子で連結
する基である。

次に一般式（１）で表わされる本発明のカブラ（Ｃ （Ｃ ０Ｈ （Ｃ （Ｃ−８） ２　５一 （Ｃ ＣＨ２ （Ｃ ０■ （Ｃ （Ｃ−１０） 〉 （Ｃ ＣＨ２ （Ｃ （Ｃ （Ｃ ｚ９ （Ｃ ＣＨ． （Ｃ （Ｃ Ｕｔｌ （Ｃ （Ｃ （Ｃ ０Ｈ ０■ （Ｃ ０Ｈ （Ｃ 以下のＸ、 ｙの比はいずれも重量比を表わす。

これらのカプラーは前掲米国特許４， ７　７　４， １８１号の記載や通常のカプラーの合成法に従って容易
に合成できる。

これらのカプラーは、ハロゲン化銀１モル当りＩＸＩＯ
−’〜ｌモルの範囲で使用するのが好ましい。

（Ｃ Ｃｆｉ （Ｃ ０Ｈ （Ｃ ２５〉 （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ 本発明において、特にシアンカプラー含有層に好ましく
用いられる水不溶、有機溶剤可溶性の重合体は、そのガ
ラス転移点が６　０　’Ｃ以上のもの、より好ましくは
９　０　’Ｃ以上のものである。

以下に好ましい構造を挙げる。

１）前記重合体を構成する繰り返し単位がその主鎖また
は側鎖にーＣ一結合を存する水不溶、有機溶剤可溶性の
単独もしくは共重合体。

より好ましくは、 ２）前記重合体を構成する繰り返し単位がその主ｌ１ 鎖または側鎖に一〇一〇一結合を有する水不溶、有機溶
剤可溶性の単独もしくは共重合体。

３）前記重合体を構成する繰り返し単位がその主ＩＩ　
　　　　ｃ＋ 鎖または側鎖に一Ｃ−Ｎ（　　　基（但し、Ｇ１とＧ２
は各々水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基ま
たはアリール基を表す。但しＧ＋　，Ｇ２は同時に水素
原子とはならない。）を有する水不溶、有機溶剤可溶の
単独もしくは共重合体。

更に好ましくは、上記３）項記載の重合体において、Ｇ
，　、Ｇ．のいづれかが水素原子でありかつ、一方の、
置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール基を
構成する炭素数が、３〜１２個である重合体である。

以下に本発明に用いる重合体について具体例を挙げて説
明するが、本発明の重合体はこれらに限定されない。

（Ａ）ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロビルアクリレート、イ
ソプロビルアクリレート、ｎ−プチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、ｓｅｃ−プチルアクリレート、
ｔｅｒｔ−プチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリ
レート、２−クロロエチルアクリレート、２−プロモエ
チルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シ
アノエチルアクリレート、２アセトキシエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ヘンジルア
クリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロ
ロシク口へキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート、フエニルアクリレート、５−ヒドロ
キシペンチルアクリレート、２，２ジメチル−３−ヒド
ロキシプ口ピルアクリレート、２−メトキシエチルアク
リレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エト
キシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシアク
リレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２
−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２ブ
トキシエトキシ）エチルアクリレート、ωメトキシボリ
エチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９）
１−ブロモー２−メトキシエチルアクリレート、１．１
−ジクロロー２−エトキシエチルアクリレート等が挙げ
られる。その他、下記のモノマーを用いて重合したポリ
マーが使用できる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロビル
メタクリレート、イソプロビルメタクリレート、ｎ−プ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅ
ｃ−プチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−プチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、シクロへキシルメタクリレート、ペンジルメタクリ
レート、クロロヘンジルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、スルホプロビ
ルメタクリレート、Ｎ一エチルーＮ−フェニルアミノエ
チルメタクリレート、２−（３フェニルプロピルオキシ
）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフエノキシエ
チルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テト
ラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート、タレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒド
ロキシブヂルメタクリレート、トリエチレングリコール
モノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタ
クリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、３−
メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキシエチル
メタクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリ
レート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ｉＳ
Ｏ−プロボキシエチルメタクリレート、２−プトキシエ
チルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エ
チルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エ
チルメタクリレート、２−（２ブトキシエトキシ）エチ
ルメタクリレート、ωメトキシポリエチレングリコール
メタクリレート（付加モル数ｎ＝６）、アリルメタクリ
レート、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロ
ライド塩などを挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソプチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
； アクリルアミド類：例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロビルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ一（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど； メタクリルアミド＠：例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロビ
ルメタクリルアミド、プチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−プチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリ
ルアミド、ペンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど； オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、１−プテン、■−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタ
ジェン、２．３−ジメチルブタジェン等；スチレン頻：
例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン
、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロビル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、
アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、プロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルな
ど； ビニルエーテル類：例エば、メチルビニルエチル、プチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシ
エチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエ
ーテルなど； その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジプチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン
、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリ口ニトリル、メタアク
リロニトリル、ビニリデンクロライド、メチレンマロン
ニトリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば、上記の
モノマー）は、カプラーの溶解改良等の種々の目的に応
じて、２種以上を用いて重合したコポリマーとしても使
用される。また、発色性や溶解性向上のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いら
れる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸；
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルな
ど；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルヘンジ
ルスルホン酸；ビニルスルホン酸；アクリ口イルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、
アクリロイルオキシプ口ピルスルホン酸など；メタクリ
口イルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリ口
イルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、メタクリ口イルオキシプロビルスルホ
ン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、２アクリルアミドー２−メチルエタンスルホン酸、２
−アクリルアミドー２−メチルプロパンスルホン酸、２
−アクリルアミドー２−メチルブタンスルホン酸など；
メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２−メ
タクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メ
タクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸、２−メ
タクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など；こ
れらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ，Ｋなど）また
はアンモニウムイオンの塩であってもよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは４０
モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、更に好
ましくは、１０モル％以下である。、また、本発明の千
ノマーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場
合には、画像保存性の観点より、酸基をもつコモノマー
の共重合体中の割合は、通常、２０モル％以下、好まし
くは、１０％以下であり、最も好ましくはこのようなコ
モノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
レート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド系
である。特に好ましくは、アクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。

（Ｂ）縮重合および重付加反応による重合体縮重合によ
るボリマーとしては多価アルコールと多塩基酸とによる
ポリエステルおよびジアミンと二塩基酸およびω−アミ
ノーω′一カルボン酸によるポリアミド等が一般的に知
られており、重付加反応によるポリマーとしてはジイソ
シアネートと二価アルコールによるポリウレタン等が知
られている。

二価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ，−ＯＨ（Ｒ．は炭
素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）
なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレン
久リコールが有効であり、多塩基酸としては、Ｈ　Ｏ　
Ｏ　Ｃ　　Ｒ　ｚ　　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｈ（Ｒ２は単なる結
合を表わすか、又は、炭素数１〜約１２の炭化水素鎖）
を有するものが有効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、１３−プロピレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、１．４−ブタンジオー
ル、ジソブチレンジオール、１，５−ペンタンジオール
、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール
、１．７−ヘプタンジオール、１．８−オクタンジオー
ル、Ｉ，９−ノナンジオール、１．１０−デカンジオー
ル、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカ
ンジオール、１．１１−｝リデカンジオール、１．４−
ジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン
、１−メチルグリセリン、エリトリット、マンニット、
ソルビット等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラク口
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロベン
タジェンー無水マレイン酸付加物、ロジンー無水マレイ
ン酸付加物等があげられる。

（Ｃ）その他 例えば次のような開環重合で得られるポリエステル 式中、ｍは４〜７の整数を表わす。一ＣＨ２鎖は分岐し
ているものであってもよい。

このポリエステルを造るのに使用し得る適当なモノマー
としては、β−プロピオラクトン、εカブロラクトンジ
メチルブロピオラクトン等がある。

上記に記載された本発明の重合体は２種類以上を任意に
併用してもよい。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いために乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな工
程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から重
合体の粘度は、用いる補助剤１００ｃｃに対し重合体３
０ｇ溶解した時の粘度が５０００ｃｐｓ以下が好ましく
、より好ましくは２０００ｃｐｓ以下である。

また本発明に使用しうる重合体の分子量は好ましくは１
５万以下、より好ましくは１０万以下である。

本発明における水不溶性ポリマーとは１００　ｇの蒸留
水に対するポリマーの溶解度が３ｇ以下好ましくは１ｇ
以下であるポリマーである。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対する溶解度や、
重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する。通常、少なくともカプラー、高沸
点カプラー溶剤及び重合体の二者が補助溶剤に溶解して
成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易
に分散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補
助溶剤が使用される。重合体の重合度が高い程、溶液の
粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割合を
重合体種によらず一律に決めるのは離しいが、通常、約
１：１から１Ｆ．５０（重合比）の範囲が好ましい。本
発明の重合体のカプラーに対する割合（重量比）は、ｌ
：２０から２０：１が好ましく、より好ましくは、’１
：ｔｏから１０：１である。

本発明に用いる一般式（１）で表されるカプラーの添加
量は、一般にはハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀１
モル当り、２’Ｘ１０−”〜５Ｘ１０−モルであり、好
ましくはＩＸＩＯ−”〜５×１０モルである。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

具体例 Ｐ−１） Ｐ−２） Ｐ−３） Ｐ−４） Ｐ−５） Ｐ−６） Ｐ−７） Ｐ−８） Ｐ−９） Ｆ’−１０） Ｐ−１１） Ｐ−１２） Ｐ−１３） ポリマ一種 ポリビニルアセテート ポリビニルプロピオネート ポリメチルメタクリレート ポリエチルメタクリレート ポリエチルアクリレート 酢酸ビニルービニルアルコール共重合 体（９５：５） ポリｎ−プチルアクリレート ボリｎ−プチルメタクリレート ポリイソブチルメタクリレート ポリイソプ口ピルメタクリレート ポリデシルメタクリレート ｎ−プチルアクリレートーアクリルア ミド共重合体（９５：５） ポリメチルクロロアクリレート Ｐ−１６） Ｐ　−１７） Ｐ−２３） １，４−ブタンジオール−アジピン酸 ポリエステル エチレングリコールーセバシン酸ポリ エステル ポリカプロラクトン ポリ（２−ｔｅｒｔ−プチルフェニル アクリレート） ポリ（４−ｔｅｒｔ−プチルフェニル アクリレート） ｎ−プチルメタクリレートーＮ−ビニ ル−２−ピロリドン共重合体（９０： メチルメタクリレートー塩化ビニル共 重合体（７０：３０） メチルメタクリレートースチレン共重 合体（９０：１０） メチルメタクリレートーエチルアクリ レート共重合体（５（１：５０） ｎ−プチルメタクリレートーメチルメ タクリレートースチレン共重合体 Ｐ　−２４） Ｐ−２５） Ｐ−２６） Ｐ−２７） Ｐ−２８） Ｐ−２９） Ｐ　−３０） Ｐ−３１） Ｐ−３２） （５０：３０：２０） 酢酸ビニルーアクリルアミド共重合体 （８５：１５） 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 （６５：３５） メチルメタクリレートーアクリル二ト リル共重合体（６５：３５） ジアセトンアクリルアミドーメヂルメ タクリレート共重合体（５０：５０） ビニルメチルケトンーイソブチルメタ クリレート共重合体（５５：４５） エチルメタクリレートーｎ−プチルア クリレート共重合体（７０１０） ジアセトンアクリルアミドーｎ−プチ ルアクリレート共重合体（６０：４０）メチルメタクリ
レート−シクロヘキシ ルメタクリレート共重合体（５０： ｎ−プチルアクリレートースチレンメ タクリレートージアセトンアクリルア ミド共重合体（７０：２０：１０） Ｎ−ｔｅｒｔ−プチルメタクリルアミ ドーメチルメタクリレートーアクリル 酸共重合体（６０：３０：１０） メチルメタクリレート−スチレンービ ニルスルホンアミド共重合体（７ｏ： ２０：１０） メチルメタクリレート−フェニルビニ ルケトン共重合体（７０：３０） ｎ−プチルアクリレートーメチルメタ クリレートーｎ−プチルメタクリレー ト共重合体（３５：３５：３０） ｎ−プチルメタクリレート−ペンチル メタクリレートーＮ−ビニル−２−ピ ロリドン共重合体（３８　：　３８　：　２４）メチル
メタクリレート−ｎ−ブチルメ タクリレートーイソブチルメタクリレ ートーアクリル酸共重合体（３７： ２９：２５：９） ｎ−プチルメタクリレートーアクリル ６Ｉ 酸（９５：５） Ｐ−４０）　　メチルメタクリレートーアクリル酸共重
合体（９５：５） Ｐ−４１）　　ペンジルメタクリレートーアクリル酸共
重合体（９０：１０） Ｐ　−４２）　　ｎ−プチルメタクリレートーメチルメ
タクリレート−ペンジルメタクリレー トーアクリル酸共重合体（３５：３５ ：２５：５） Ｐ　−４３）　　ｎ−プチルメタクリレートーメチルメ
タクリレートーペンジルメタクリレー ト共重合体（３５　：　３５　：　３０）Ｐ’−４４）
　　ポリ−３−ペンチルアクリレートＰ−４５）　　シ
クロヘキシルメタクリレートーメチルメククリレートー
ｎ−プロビルメタ クリレート共重合体（３’７：２９： Ｐ　−４６）　　ポリペンチルメタクリレートＰ−４７
）　　メチルメタクリレートーｎ−プチルメタクリレー
ト共重合体（６５：３５） ビニルアセテートービニルプ口ビオネ ート共重合体（．７５：２５） ｎ−プチルメタクリレート−３−アク リルオキシブタン−１−スルホン酸ナ トリウム共重合体（９７：３） ｎ−プチルメタクリレート−メチルメ タクリレートーアクリルアミド共重合 体（３５：３５：３０） ｎ−プチルメタクリレート−メチルメ タクリレートー塩化ビニル共重合体 （３７　：　３６　：　２７） ｎ−プチルメタクリレートースチレン 共重合体（９０：１０） メチルメタクリレートーＮ−ビニル ２−ピロリドン共重合体（９０：１０）ｎ−プチルメタ
クリレートー塩化ビニ ル共重合体（９０：１０） ｎ−プチルメタクリレート−スチレン 共重合体（７０：３０） Ｐ−５６） Ｐ　−５７） Ｐ−５８） Ｐ−５９） Ｐ−６０） Ｐ−６１） Ｐ−６２） Ｐ−６３） ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルア ミド） ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリル アミド） ジアセトンアクリルアミドーメチルメ ククリレート共重合体（６２：３８） ポリシクロヘキシルメタクリレート メチルメタクリレート共重合体（６０ ：４０） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド メチルメタクリレート共重合体 （４０：６０） ポリ　（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド）ポリ（ｔ　ｅ
　ｒ　ｔ−プチルメタクリレ｝）−Ｎ−ｔｅｒｔ−プチ
ルアクリル アミド共重合体（５０：５０） ｔｅｒｔ−プチルメタクリレートーメ チルメタクリレート共重合体（７０： Ｐ−６９） ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−プチルメタクリ ルアミド） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド メチルメタクリレート共重合体 （６０：４０） メチルメタクリレートーアクリル二ト リル共重合体（７０：３０） メチルメタクリレート−ビニルメチル ケトン共重合体（３８：６２） メチルメタクリレートースチレン共重 合体（７５：２５） メチルメタクリレートーへキシルメタ クリレート共重合体（７０：３０） ポリ　（ヘンジルアクリレート） ポリ　（４−ビフェニルアクリレート）ポリ（４−ブト
キシカルボニルフェニ ルアクリレート） ポリ　（ｓｅｃ−プチルアクリレート）ポリ（ｔｅｒ−
プチルアクリレート） Ｐ−７５） Ｐ−７６） Ｐ−７７） Ｐ−７８） Ｐ−７９） Ｐ−８０） Ｐ−８１） Ｐ−８２） Ｐ−８３） Ｐ−８４） Ｐ−８５） ポリ〔３−クロロ−２．２−ビス（ク ロロメチル）プロビルアクリレート〕 ポリ（２−クロロフェニルアクリレー ト） ポリ（４−クロロフェニルアクリレー ト） ポリ（ペンタクロ口フェニルアクリレ ート） ポリ（４−シアノベンジルアクリレー ト） ポリ　（シアノエチルアクリレート） ポリ　（４−シアノフェニルアクリレ一日 ポリ　（４−シアノー３−チアブチルアクリレート） ポリ　（シクロヘキシルアクリレート）ポリ（２−エト
キシ力ルポニルフェニ ルアクリレート） ポリ　（３−エトキシカルボニルフェニルアクリレート
） Ｐ−８６） Ｐ−８７） Ｐ−８８） Ｐ−８９） Ｐ−９６） Ｐ−９７） ポリ（４−エトキシカルボニルフェニ ルアクリレート） ポリ（２−エトキシエチルアクリレー ト） ポリ　（３−エトキシプロビルアクリレート） ポリ（ＩＨ，ＩＨ，５Ｈ−オククフル オロペンチルアクリレート） ポリ（ヘプチルアクリレート） ポリ　（ヘキサンデシルアクリレート）ポリ　（ヘキシ
ルアクリレート） ポリ（イソブチルアクリレート） ポリ　（イソブロビルアクリレート） ポリ（３−メトキシプチルアクリレー ト） ポリ（２−メトキシカルボニルフェニ ルアクリレート） ポリ（３−メトキシカルボニルフエニ ルアクリレート） Ｐ−９８）　　ポリ（４−メトキシ力ルポニルフエニル
アクリレート） Ｐ−９９）　　ポリ　（２−メトキシエチルアクリレー
ト） Ｐ−１００）　　ポリ（４−メトキシフエニルアクリレ
ート） Ｐ−１０１）　　ポリ　（３−メトキシプ口ピルアクリ
レート） Ｐ−１０２）　　ポリ（３．５−ジメチルアダマンチル
アクリレート） Ｐ−１０３）　　ポリ（３−ジメチルアミノフエニルア
クリレート） Ｐ−１０４）　　ポリビニルーｔｅｒｔ−ブチレートＰ
−１０５）　　ポリ（２−メチルブチルアクリレート）
Ｐ−１０６）　　ポリ　（３−メチルブチルアクリレー
ト）Ｐ−１０７）　　ポリ（１．３−ジメチルプチルア
クリレ−日 Ｐ−１０８）　　ポリ（２−メチルペンチルアクリレー
ト） Ｐ−１０９）　　ポリ（２−ナフチルアクリレート）Ｐ
−１１０） Ｐ　−１１１） Ｐ−１１２） Ｐ−１１３） Ｐ−１１４） Ｐ−１１５） Ｐ　−１１６） Ｐ−１１７＞ Ｐ−１１８） Ｐ−’１１９） Ｐ−１２０） Ｐ−１２１） Ｐ−１２２） Ｐ−１２３） Ｐ−１２４） ボリ（フェニルメタクリレート） ポリ　（プロビルアクリレート） ポリ　（ｍ一トリルアクリレート） ポリ　（ｏ一トリルアクリレート） ポリ　（ｐ一トリルアクリレート） ポリ（Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミ ド） ポリ　（イソヘキシルアクリルアミド）ポリ（イソオク
チルアクリルアミド） ポリ（Ｎ−メチルーＮ−フェニルアク リルアミド） ポリ（アダマンチルメタクリレート） ポリ（ペンジルメタクリレート） ポリ（２−プロモエチルメタクリレー ト） ポリ（２−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミ ノエチルメタクリレート） ポリ（ｓｅｃ−プチルメタクリレート）ポリ（ｔｅｒｔ
−プチルメククリレー ト） 一６９ Ｐ−１２５）　　ポリ（２−クロロエチルメタクリレー
ト） Ｐ−１２６）　　ポリ　（２−シアノエチルメタクリレ
ート） Ｐ−１２７）　　ポリ（２−シアノメチルフエニルメタ
クリレート） Ｐ’−１２８）　　ポリ（４−シアノフエニルメタクリ
レート） Ｐ−１２９）　　ポリ　（シクロへキシルメタクリレー
ト）Ｐ−１３０）　　ポリ　（ドデシルメタクリレート
）Ｐ−１３１）　　ポリ　（ジエチルアミノエチルメタ
クリレート） Ｐ−１３２）　　ポリ（２−エチルスルフイニルエチル
メタクリレート） Ｐ−１３３）　　ポリ　（ヘキサデシルメタクリレ−日
Ｐ−１３４）　　ポリ　（ヘキシルメタクリレート）Ｐ
−１３５）　　ポリ（２−ヒドロキシプ口ピルメタクリ
レート） Ｐ−１３６）　　ポリ（４−メトキシカルポニルフエニ
ルメタクリレート） Ｐ−１３７）　　ポリ（３．５−ジメチルアダマンチル
メタクリレート） Ｐ−１３８）　　ポリ（ジメチルアミノエチルメククリ
レート） Ｐ−１３９）　　ポリ（３　３−ジメチルブチルメタク
リレート） Ｐ−１４０）　　ポリ（３．３−ジメチル−２−プチル
メタクリレート） Ｐ−１４１）　　ポリ（３，５．５−トリメチルへキシ
ルメタクリレート） Ｐ−１４２）　　ポリ　（オクタデシルメタクリレー日
Ｐ−１４３）　　ポリ　（テトラデシルメタクリレー日
１”１４４）　　ポリ（４−ブトキシ力ルポニルフエニ
ルメタクリルアミド） Ｐ−１４５）　　ポリ（４−カルボキシフエニルメタク
リルアミド） Ｐ−１４６）　　ポリ（４−エトキシカルポニルフエニ
ルメタクリルアミド） Ｐ−１４７）　　ポリ（４−メトキシカルボニルフエニ
ルメククリルアミド） Ｐ−１４８）　　ポリ（プチルブトキシ力ルポニルメタ
クリレート） Ｐ−１４９）　　ポリ（プチルクロ口アクリレート）Ｐ
−１５０）　　ポリ　（プチルシアノアクリレート）Ｐ
−１５１）　　ポリ（シクロへキシルクロ口アクリレー
ト） Ｐ−１５２）　　ポリ　（エチルクロロアクリレート）
Ｐ−１５３）　　ポリ（エチルエトキシカルボニルメタ
クリレート） Ｐ−１５４）　　ポリ（エチルエタクリレート）Ｐ−１
５５）　　ポリ　（エチルフルオロメククリレート）Ｐ
−１５６）　　ポリ　（ヘキシルへキシルオキシカルボ
ニルメタクリレート） Ｐ−１５７）　　ポリ（イソブチルク口口アクリレート
）Ｐ−１５８）　　ポリ　（イソプロビルクロロアクリ
レート） Ｐ−１５９）　　トリメチレンジアミンーグルタル酸ポ
リアミド Ｐ−１６０）　　へキサメチレンジアミンーアジピン酸
ポリアミド） Ｐ−１６１）　　ポリ　（α−ピロリドン）Ｐ−１６２
）　　ポリ（ε一カプロラクタム）Ｐ−１６３）　　へ
キサメチレンジイソシアネート−１４−ジタンジオール
ポリウレタン Ｐ　−１６４）　　ｐ−フェニレンジイソシアネートー
エチレングリコールポリウレタン Ｐ−１６５）　　ポリ　（Ｎ−フェニルアクリルアミド
）Ｐ−１６６）　　ポリ（Ｎ−フェニルメタクリルアミ
ド）Ｐ−１６７）　　ポリ　（Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド） Ｐ’−１６８）　　ポリ（Ｎ−シクロへキシルメタクリ
ルアミド） 好ましい重合体は、その相対蛍光収率Ｋ値が０．２５以
上、より好ましくは０．３以上の重合体である。この値
が大きい程好ましい。

前記のＫ値とは、いわゆる蛍光プローブとしてよく用い
られる色素の一種である下記構造式の化合物Ａの重合体
中での相対蛍光量子収率であり、以下の式で定義される
。

化合物Ａ ここで、ΦａおよびΦｂは、各々重合体ａおよびｂでの
化合物Ａの蛍光量子収率であり、例えば、Ｍａｃｒｏｔ
ｎｏ　Ｉｅｃｕ　Ｉｅｓ　＋１４，５８７　（１９８１
）に記載の方法に準じて決定される。具体的には前記化
合物Ａの濃度０．　５　ｍｍｏｌ／　ｋｇである重合体
薄膜（注：薄膜の厚みは、化合物Ａの吸収の、λｍａｎ
での吸光度が０．０５〜０．１になるようにスライドグ
ラス上にスピンコートした）を用いて、室温にて測定し
たΦａ，Φｂより算出決定された。また本発明の場合、
上記の重合体ｂとしてポリメチルメタクリレート（数平
均分子量２万）を用いた場合のＫ値である。

合成例（１） メ　タ　ル　メチルボ１７−　Ｐ−．３　　の人メタク
リル酸メチル５０．０　ｇ　，ポリアクリル酸ナトリウ
ム０．　５　ｇ、蒸留水２００ｍＮを５００ｄの三ツ口
フラスコに入れ、窒素気流中攪はん下８０゜Ｃに加熱し
た。重合開始剤としてアゾビスイソ醋酸ジメチル５００
■を加え重合を開始した。

２時間重合した後、重合液を冷却し、ビーズ状のポリマ
ーをろ過水洗することによりＰ−３４８．７ｇを得た。

合成例（２） ｔ−ブチルアクリルアミド５０．Ｏｇ，　　トルエン２
５０　＃ｌｌ！の混合物を５００ｄの三ツ口フラスコに
入れ、窒素気流中攪はん下８０゜Ｃに加熱した。

重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル５００■
を含むトルエン溶液１０−を加え重合を開始した。

３時間重合した後、重合液を冷却し、ヘキサン１ｒに注
ぎ析出した固体をろ別しヘキサン洗浄後減圧下加熱乾燥
することによりＰ−５７　　４７．９ｇを得た。

前記ボリマー化合物は油溶性であり一般には本発明のカ
プラーと共に高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を
併用して熔解し、分散してハロゲン化銀乳剤に添加する
のが好ましく、この時必要に応じてハイドロキノン誘導
体、紫外線吸収剤あるいは公知の褪色防止剤等を併用し
ても何らさしつかえない。この時本発明の化合物を二種
以上混合して用いても何らさしつかえない。さらに本発
明の化合物の添加方法を詳述するならば、１種または２
種以上の該化合物とカプラーと必要に応じてハイドロキ
ノン誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色防止剤を同
時に有機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケ
トン頻、尿素誘導体等、特にジーｎ−プチルフタレート
、トリークレジルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼ
レート、ジｎ−プチルセバケート、トリーｎ−へキシル
ホスフェート、Ｎ−Ｎ−ジーエチルーカプリルアミドブ
チル、ｎ−ペンタデシルフエニルエーテルあるいはフッ
素バラフィン等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロビオン酸ブチル、シクロヘキサノ
ール、シクロヘキサンテトラヒド口フラン等の低沸点溶
媒に溶解し（これらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単
独で用いても混合して用いてもよい。）、アルキルベン
ゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の
如きアニオン系界面活性剤および／またはソルビタンセ
スキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリン
酸エステルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン
等の親水性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転
ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化
分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加され用いることができ
る。

次に前記一般式（１）のカプラーと同一層中に用いられ
る一般式（Ａ）で表わされる化合物について詳細に述べ
る。

Ｒは水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｉ
−プロビル、ｔ−ブチル、Ｌ−アミル、Ｓｅｃ−ブチル
、ｎ−オクチル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オクチル、ｎ−ヘ
キサデシル）、アルケニル基（例えばアリル、ビニル）
、アリール基（例えばフェニル、ｐ−メトキシフェニル
、ｍ−メチルフェニル、ナフチル）、またはへテロ環基
（ペテロ原子として窒素原子、酸素原子またはイオウ原
子を含む５貝〜７員の環状構造を有する基であり、例え
ば、テトラヒドロピラニル、イミダゾリル）を表わす。

一般式（Ａ）で表わされる化合物のＲ＋　，Ｒ２　，Ｒ
ｘ，Ｒ−およびＲ，をさらに詳細に述べると、Ｒ＋　，
Ｒ２　，Ｒｓ　，ＲａおよびＲ，は同一でも異なっても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基（例えばメチル、
エチル、ｉ−プロビル、ｔ−プチル、ｔ−アミル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｎ−オクチル、Ｌ−ヘキシル、ｔ−オクチ
ル、ｎ−ヘキサデシル、ベンジル）、アルケニル基（例
えばアリル、ビニル）、アリール基（例えばフェニル、
ナフチル、ｐ−クロルフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｍ−メトキシフェニル）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ｎ−プチルオキシ、ｎオクチルオキ
シ）、アルケノキシ基（例えばアリルオキシ）、アリー
ルオキシ基（例えばフエノキシ、ナフチルオキシ、Ｐ−
メトキシフェノキシ）、アルコキシ力ルボニル基（例え
ばメトキシカルポニル、シクロへキシルオキシ力ルボニ
ル、ｎ−プチルオキシカルボニル、ｎ−オクチルオキシ
力ルボニル）、アリールオキシ力ルボニル基（例えばフ
ェニルオキシカルボニル、２，４−ジーＬ−アミルフエ
ノキシ力ルボニル、ｐ−メトキシフェニルオキシ力ルボ
ニル）、アシル基（例えばアセチル、アクリロイル、プ
ロピオニル、ヘンゾイル）、ヒドロキシ基、アルキルア
ミノ基（例えばｎ−プチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルア
ミノ、シクロヘキシルアミノ、ｓｅｃ−プチルアミノ、
ｎ−オクチルアミノ、ｎ−ヘキサデシルアミノ）、アシ
ルアミノ基（例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミ
ノ、ドデカノイルアミノ）、イミノ基、およびハロゲン
原子（例えばクロル、ブロム）を表わす。

一般式（Ｂ）のＸａをさらに詳細に述べると、Ｘａは水
素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、プロビル
）、アルケニル基（例えばビニル、アリル）、アルキニ
ル基（例えばプロビニル）、アシル基（例えばアセチル
、アクリロイル、プロピオニル、ベンゾイル）、スルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル）
、スルフィニル基（例エハメチルスルフィニル、エチル
スルフィニル）、オキシラジカル基またはヒドロキシル
基を表わす。

一般式（Ｂ）のＲ６，Ｒ７，Ｒ８，およびＲ，をさらに
詳細に述べると、Ｒ６，Ｒ，，Ｒ８，およびＲ，は同一
でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル
基（例えばメチル、エチル）を表わす。

一般式（Ｂ）のＡをさらに詳細に述べると、Ａは５貝環
、６貝環もしくは７貝環を形成するのに必要な原子群を
表わし、例えば、−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＩｌｚＣ｝＋２
−ＣＨ−Ｃ｝＋２−，−ＣＨｚ−Ｃ−ＣＨｚ−，−Ｃｌ
ｈ−ＳＯｚ−ＣＨｔ−，ＯＲ＋．　　　　　　　　　０ ＲＩＯ などを表わす。ここでＲｌｌ＋は水素原子、アルキル基
、アシル基、スルホニル基を表わす。

一般式（Ｂ）で表わされる化合物のうち、Ａが６員環を
形成するのに必要な原子群を表わす場合が好ましい。

一般式（Ａ）や（Ｂ）中のアルキル基（又は部分）やア
リール基（または部分）は更に置換されたものも含む意
味で用いられている。

以下にこれらの化合物の代表例を記すが、これによって
本発明が限定されるものではない。

Ａ−１ ｃａｎｑ（ｔ） Ａ−２ ＣａＨｑ（ｔ） Ａ−３ ＣａＨｑ（ｔ） Ａ Ａ Ａ Ａ−１０ Ｃ４Ｈ，０ Ａ Ａ ０Ｈ Ａ Ａ ０Ｈ Ａ Ａ Ａ Ａ ＣＩ！． Ａ Ａ−１８ Ａ Ａ ０Ｈ ０Ｈ ＣＨ３ ＣＨ＋ Ａ ０Ｈ Ａ ０■ Ａ ０Ｈ Ａ Ａ Ａ Ａ−３１ Ａ−３２ Ａ−３３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨｓ ９３一 Ａ Ａ ＣＨｉ Ａ ＣＨ． ＣＨ３ ＣＨ． ＣＨｓ Ａ ＣＨ３ Ａ ＣＩ． Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ−４８ Ａ−４９ ＣＯ． ＣＨＩ ９　８一 本発明の化合物は特開昭５４−４８５３５、同５９−８
７４５６号、同５９−３４３３号、英国特許１，３２６
，８８９号、同１，３５４，３１３号、同１，４１０，
８４６号、米国特許３，３３６，１３５号、同４，２６
８，５９３号、特公昭５１−１４２０号、同５２−６６
２３号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５２４
６号等に記載された方法、およびそれに準じた方法で合
成することができる。

これらの化合物は、本発明のカブラーと同一層に添加す
るのが好ましく、添加量はカプラーに対して５〜３００
モル％が好ましい。

本発明のカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層がこの順に或いはこれらの任意の配列
で塗設されているのが好ましい。また赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層との組合せも利用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、塩（沃）臭化銀や沃臭化銀を挙げることかでき、
なかでも塩化銀や塩（沃）臭化銀が好ましい。更には一
つの乳剤層中のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハ
ロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９０モル％
以上が塩化銀であり、実質的にヨウ化銀を含まない塩臭
化銀から成ることが好ましい。ここで実質的にヨウ化銀
を含まないとは、ヨウ化銀含有率力月，Ｏモル％以下の
ことである。ハロゲン化銀粒子の特に好ましいハロゲン
組成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の
９５モル％以上が塩化銀である、実質的にヨウ化銀を含
まない塩臭化銀である。

更に本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率
において少なくとも１０モル％を越え７０モル％未満の
臭化銀局在相を有することが好ましい。このような臭化
銀局在相の配置は目的に応じて自由にとり得り、ハロゲ
ン化銀粒子内部にあっても、表面または亜表面にあって
も良く、内部と表面または亜表面に分割されていても良
い。また局在相は内部あるいは表面において、ハロゲン
化銀粒子をとり囲むような層状構造をなしても、あるい
は不連続に孤立した構造を存していても良い。臭化銀局
在相の配置の好ましい一つの具体例としては、ハロゲン
化銀粒子表面（なかでも粒子の角）に臭化銀含有率にお
いて少なくともｌＯモル％、更に好ましくは２０モル％
を越える局在相が局所的にエビタキシャル成長したもの
である。

該局在相の臭化銀含有率は２０モル％を越えるのが好ま
しいが、臭化銀含存率が高すぎると感光材料に圧力が加
えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の
変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の写
真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてしま
う場合がある。

該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を考慮にいれて、
２０〜６０モル％の範囲が好ましく、３０〜５０モル％
の範囲が最も好ましい。該局在相を構成するその他のハ
ロゲン化銀は塩化銀が好ましい。該局在相の臭化銀含有
率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学会編、新実験化
学講座６、構造解析」丸善、に記載されている）あるい
はＸＰＳ法（例えば、「表面分析、−ＩＭＡ、オージェ
電子・光電子分光の応用一」講談社、に記載されている
）等を用いて分析することができる。該局在相は、本発
明のハロゲン化銀粒子を構成する全銀量の０．１〜２０
％の銀から構成されることが好ましく、０．５〜７％の
銀から構成されることが更に好ましい。

このような臭化銀局在相とその他の相との界面は、明瞭
な相境界を有していても良いし、ハロゲン組成が徐々に
変化する短い移転領域を有していてもよい臭化銀局在相
の位置を確認するには、電子顕微鏡による観察や欧州特
許出願公開２７３４３０Ａ２号に記載の方法によって知
ることができる。

このような臭化銀局在相を形成するためには、様々な方
法を用いることができる。例えば、可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在相を形成することができる。更に、既に形成され
ているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン化
銀に変換する過程を含む、所謂コンバージョン法を用い
ても局在相を形成することができる。或いは臭化銀微粒
子を添加し塩化銀粒子の表面に再結晶化させる事によっ
ても局在相を形成できる。

これらの製法については、例えば前述の欧州特許出願２
７３４３ＯＡ２号明細書に記載されている。

本発明のハロゲン化銀粒子の局在相またはその基質に、
銀イオンと異なる金属イオン（例えば周期律第■族金属
イオン、第■族遷移金属イオン、鉛イオン、クリウムイ
オン）または、その錯イオンを含有させることが、本発
明の効果をいっそう向上させる点で好ましい。

主として局在相にはイリジウムイオン、ロジウムイオン
、鉄イオンなど、また主として基質にはオスミウム、イ
リジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、
コバルト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イオンま
たはその錯イオンを組合せて用いることができる。また
局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて用い
ることができる。

金属イオンを、ハロゲン化銀粒子の局在相および／また
は、その他の粒子部分（基質）に含有せしめるには、該
金属イオンを粒子形成前、粒子形成中、または物理熟成
中の調製液に添加すればよい。例えば金属イオンをゼラ
チン水溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、
またはその他の水溶液中に添加してハロゲン化銀粒子を
形成することができる。

或いは予め金属イオンをハロゲン化銀微粒子中に含有せ
しめ、これを所望のハロゲン化銀乳剤に添加し、更に該
微粒子ハロゲン化銀を溶解させて金属イオンを導入する
こともできる。この方法は特にハロゲン化銀粒子表面に
ある臭化銀局在相に金属イオンを導入するのに効果的で
ある。金属イオンをハロゲン化銀粒子のどの部分に存在
させるかによって、添加方法を適宜変えることができる
。

特に該局在相は、前記のハロゲン化銀粒子調製時に添加
する全イリジウムの少なくとも５０％とともに沈積させ
るのが好ましい。

ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在相を形成するための銀および／またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給することをいう。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に（１００
）面をもつものであっても（１１１）面をもつものであ
っても、或いはその両方の面をもつものであっても、更
にはより高次の面を含むものであっても好ましく用いら
れる。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形は、立方体、
十四面体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶形を有するもの、また球状、板状などのような変則
的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形を持つものがある。また種々
の結晶形の粒子の混合からなるものであっても使用する
ことができるが、なかでも前記の規則的な結晶形をもつ
粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より好まし
くは９０％以上含むのがよい。本発明に使用されるハロ
ゲン化銀乳剤は、平均アスペクト比（長さ／厚みの比）
が５以上、特に好ましくは８以上の平板粒子が、粒子の
全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤であっても
良い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用い
られる範囲内であれば良いが、平均粒径０．１μｍ〜１
．５μｍである場合が好ましい。粒径分布は多分散であ
っても単分散であっても良いが、単分散であるほうが好
ましい。単分散の程度を表す粒子サイズ分布は、統計学
上の変動係数（投影面積を円近似した場合の標準偏差Ｓ
の直径ｄで除した値Ｓ／ｄ　）が２０％以下が好ましく
、１５％以下が更に好ましい。

またこのような、平板粒子乳剤および単分散乳剤を２種
以上混合しても良い。乳剤が混合される場合、その少な
くとも一種が前記の変動係数をもつことが好ましく、混
合乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがより
好ましい。

本発明に使用される、ハロゲン化銀粒子の局在相以外の
、いわゆる基質部は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相からなっていても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感されたものが使用される。

化学熟成のために使用される化学増感剤については、特
開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄
〜第２２頁右上欄い記載のものが、また分光増感剤につ
いては、同公報第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のもの
が好ましく用いられる。

更に本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造中や保
存中に用いられるカブリ防止剤あるいは安定剤としては
、同公報第３９頁〜第７２頁右上欄に記載のものが好ま
しく用いられる。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエロマゼンタ、シアンに
発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシアン
カプラーが通常用いられる。

本発明のカプラーと併用しうるイエローカプラーのうち
、ヘンゾイルアセトアニリドやビバロイルアセトアニリ
ド等のアシルアセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
　１　）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適であ
る。

［Ｙ−１） 前記のカップリング離脱基としては、本願発明の一般式
（１）のＸで規定したカップリングによって離脱し蛍光
を発する化合物になり得る基であってもよい。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２．２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４，６２３，６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
。

ペンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４，０４６，５７５号、同４，１３３
．９５８号、同４，４０１，７５２号などに記載がある
。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２，２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ
−４）、（Ｉ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ
−２１）、（Ｙ２２）、（Ｙ−２３）、（’ｙ”−２６
）、（Ｙ３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−
３８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３．６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｉ−１　）〜（Ｙ−３３）を
挙げる事ができ、なかでも（Ｙ２）、（Ｙ−７）、（Ｙ
−８）、（Ｙ−１２）、（Ｉ−２０）、（Ｙ−２１）、
（Ｙ−２３）、（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３，４０８，
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例０ωや０９）、同４．０４６５７５号明細書の第７
〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３，９５８
号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（１）、同４，
４０１，７５２号明細書の第５欄に記載の化合物例１、
および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げることができる。

Ｃ！ 上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

本発明のシアンカプラーは他のシアンカプラーと併用し
てもよく併用しうるシアンカプラーとしては、フェノー
ル系シアンカプラーとナフトール系シアンカプラーが最
も出代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５．
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３．７
７２　　００２号に記載の化合物（１）、同４．５６４
５９０号に記載の化合物（１−４）や（１−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２）、
（３）や（２４）、同６　２−７　０　８　４　６号に
記載の化合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２．１６２号、同２，８９５，８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４，５００６５３号や特開昭５９
−１６４５５５号に記載の２　５−ジアシルアミノフェ
ノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては、
米国特許２８９５．８２６号に記載の化合物（■）、同
４５５７　　９９９号に記載の化合物０″Ｄ、同４，５
６５　７７７号に記載の化合物（２）や０２）、同４，
１２４，３９６号に記載の化合物（４）、同４．６１３
５６４号に記載の化合物（Ｉ−１９）等を挙げる事がで
きる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１３９０４４１号や特願昭
６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェノ
ール核に縮合したものがあり、その代表的具体例として
は、米国特許４，１２７，１７３号に記載のカプラー（
１）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合物
（３）や０ω、同４，．４３０，４２３号に記載の化合
物（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができる
。

Ｃ．Ｈ， ＣＩ！． Ｃ６Ｈ，，ｎ ＣＰ ＣＪＩ１ Ｃｌ ＣａＨｑ ＣＩ！． 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥｐＯ，２４９，４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

ＣａＨ＋７（ｔ） フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１，５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７，７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許（ＢＰ）０６７，６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載の
カプラー（１）、同４，４４４，８７２号に記載のカプ
ラ−ＱＩＯ、同４，４２７，７６７号に記載のカプラー
（３）、同４，６０９，’６１９号に記載のカブラー（
６）や（２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカプ
ラー（ｌ）や（１１）、欧州特許第（ＥＰ）０６７，６
８９Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開
昭６１４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる
事ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキルーＮ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２，３１３，５８６号）、
２位にアルキルカルハモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４，２９３号、同４，２８２．３１２号）
、２位にアリール力ルバモイル基をもつもの（例えば特
公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０２３７
４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３６
４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例えば
米国特許３，４７６，５６３号）、置換アルコキシ離脱
基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１９９号）
、グリコールＨｉｍ脱基をもつもの（例えば特公昭６０
−３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少なくとも一種と
共存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好
ましくは次の式（Ａ）ないし（Ｅ）で表わされる高沸点
有機溶媒が用いられる。

式（Ａ） Ｗ１ Ｗ２ ０−Ｐ＝Ｏ ｆ Ｗ３ 式（Ｂ） Ｗ．−ＣＯ○−Ｗ２ 式（Ｃ） 式（Ｄ） Ｗ＋　　　　　Ｗｔ ＼　／ Ｎ 式（．Ｅ） Ｗ，　　−Ｏ−Ｗ． （式中、Ｗｒ　，Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ．　、
ＯＷ，またはＳ−Ｗ，を表わし、ｎは１ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、ＷＩとＷ２が縮
金環を形成してもよい）。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。本発明のカプラーに有効
に用いられるその他のタイプの高沸点有機溶媒としては
、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げることがで
きる。なかでも該Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基のオルト
位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい。具体
的には例えば下記の化合物が挙げられる。

ＣＪ＋，（ｔ） このタイプの高沸点有機溶媒は、処理後のカラープリン
トの白地に経時によりマゼンタスティンが発生するのを
防止し、また現像によるカブリを防止するのにも有用で
ある。この使用量はカプラー当り１０モル％〜５００モ
ル％が一般的であり、好ましくは、２０モル％〜３００
モル％の範囲である。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテンクスボリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開番号Ｗ０８８／００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スビロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシヘンゼン頻、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯体
および（ビスーＮ，　Ｎジアルキルジチオ力ルバマト）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２　　４１８．６１３号、同第２，７００，４５３
号、同第２’，７０１，１９７号、同第２，７２８，６
５９号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０
，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特
許第２，７１０，８０１号、同第２．８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３４３２．３
００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，
６２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６４
，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピ
ロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ
−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７
６．５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール頻は米国特許第３７００．４５５
号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第４，２２８
，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第
４，３３２　　８８６号、特公昭５６−２１１４４号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６，１
３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１．３
２　　．８８９号、同第１．３’５４，３１３号、同第
１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開
昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５
９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０
５０，９３８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許
第２．０２７７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されて
いる。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にビラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸イビ体とカプラーの反応による発
色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋ２（８０“Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．　Ｏ　ＩＶ．／ｍｏｌ　　・ｓｅｃ
〜Ｉ　Ｘ　１　０−’４２　／ｍｏｌ　　−ｓｅｃの範
囲で反応する化合物である。なお、二次反応速度定数は
特開昭６３−１５８５４５号に記載の方法で測定するこ
とができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合化合物自体が不安定とな
り、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがある
。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香族
アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の目
的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を防
止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（ＴＩＩ）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ，　　−　（Ａ）　，，−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ Ｂ 式中、Ｒｒ，Ｒｚはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。Ａは芳香
族アミン系現像液薬と反応し、化学結合を形成する基を
表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する
基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳
香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ，Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（Ｆｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６１−１５８５４５号、同６　２−２
　８　３　３　３　８号、特願昭６２−１５８３４２号
、特願昭６３−１８４３９号などの明細書に記載されて
いるものが好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇ　Ｉ　）で表わすことができる。

一般式（ｃｉ） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｃａｒｓｏｎの求核性ｌＩＣＨ３１値
（Ｒ．Ｇ．Ｐｅａｒｓｏｎ，　ｅｔ　ａｌ．＋　Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，　　９０，　　３１９　（１
９６Ｂ））が５以上の基か、もしくはそれから誘導され
る基が好ましい。

一般式（ＧＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６１−２２９１４５号、特願昭６３−１８４
３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８
１号、同６２−１５８３４２号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については欧州特許公開ＥＰ０，２７７，５８９
号に記載されている。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴア１　３　２一 イス著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ
・ゼラチン、（アカデミック・プレス、１９６４年発行
）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロスなどのポリエステルフィル
ム、ボリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ．の平均値（Ｒ）対するＲ１の標準偏差Ｓの比
ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位面
積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数ｓ
　／　Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、発色現像、漂白定着、
水洗処理（または安定化処理）を施されるのが好ましい
。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行って
もよい。

連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。

好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料１Ｍ当り２
００ｄ以下である。さらに好ましくは１２０ｍ２以下で
ある。さらに好ましくは、１００ａｄ！以下である。た
だし、ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現像補充
液が補充される量を示しているもので、経時劣化や濃縮
分を補正するための添加剤等の量は、補充量外である。

なお、ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈するため
の水や経時劣化し易い保恒剤あるいはｐＨを上昇させる
アルカリ剤等を示す。

本発明に適用される発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−
メチル−４アミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
チル４−アミノーＮ一エチルーＮ一β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮエチルーＮ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン、３−メ
チル−４−アミノーＮ一エチルＮ一β−メトキシェチル
アニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−｝ル
エンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合物は
目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１！衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ペンズイミダゾール類、ヘンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジト類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシク口〔２２，２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カブラー、競争カ
ブラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、１−フェニル−３−ビラプリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルポン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミジノ酢酸、■−ヒドロキシエチリデン−１．
　　１ジホスホン酸、ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ′
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−メチル
ーＰ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合わせて用いる
ことができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３ｌ以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
＊ｆｆｉ以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理層の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること又は漂白定着
処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる
。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルｌ−（Ｉ）
、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の存機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノボリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩：過マンガン酸塩：ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉ［＋）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。

これらのアミノポリカルポン酸鉄（ｍ）Ｉｆｆ塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２．０５９９８８号、特開昭５
３−３２，７３６号、同５３５７．８３１号、同５１−
３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３−９
５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−１０
．４２３２号、同５１−１２４，４２４号、同５３−１
４１，６２３号、同５３−２８，４２６号、リサーチ・
ディスクロージ＋−Ｎｏ．１　７，　　１　２　９号（
１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を存する化合物；特開昭５（１−１４０，１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，
５０６号、特開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２
，７３５号、米国特許第３．７０６，５６１号に記載の
チオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特
開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９
９６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリ
オキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載
のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２，４３４
号、同４９−５９，６４４号、同５３９４．９２７号、
同５４−３５．７２７号、同５５−２６，５０６号、同
５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等
が使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ．　　２４Ｂ−２
５３　　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１，６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ペンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編［微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−９である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５゜Ｃで２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０゜Ｃで３０秒５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８　　５４３号、５Ｂ−１４８
３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３　　９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ビラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４．４５４７号
、および同５８１１５．４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０゜Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される。通常は３３゜Ｃ〜３８゜Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第２，２２６，７７０号または米国
特許第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特長を遺憾
なく発揮するには、実質的にベンジルアルコールを含ま
ず、かつ０．００２モル／１以下の臭素イオンを含む発
色現像液にて２分３０秒以下の現像時間で処理すること
が好ましい。

上に述べた「実質的にベンジルアルコールを含まず」と
は、発色現像液１β当り２ｍｌ以下を意味し、好ましく
は０．　５　ｄ以下、最も好ましくは全く含まれない事
を意味する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙持支体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ）　１９．１ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−３）　８．２　ｇを加え溶解し、
この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム８ｃｃを含むｌＯ％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化
分散させた。一方塩臭化銀乳剤（立方体で平均粒子サイ
ズ０．８８μ、粒子サイズ分布の変動係数０．０８、粒
子全体の割合として臭化銀０．２モル％を粒子表面に含
有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当りそれぞ
れ２．ＯＸ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したも
のを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶
解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製
した。第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同
様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、
１−オキシ−３．５−ジクロ口一Ｓ−｝リアジンナトリ
ウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ＣＨｚ）　４　　　　　　　（ＣＨｉ）　３５０３−
　　　　　　　ＳＯ３Ｈ−Ｎ（ＣＪｓ）＋（ハロゲン化
銀１モル当たり各２．ＯＸ１０−’モル）緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 （ハロゲン化ｔＪｉｌ１モル当たり４．　０　ＸＩＯ−
’モル）および Ｃ．Ｈ５ ■ Ｃ５Ｈ （ハロゲン｛ＩＪＪｕ１モル当たり０．　９　ＸＩＯ−
’モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロ
ゲン化銀１モル当たり２．　６　ＸＩＯ−３モル添加し
た。

ＳＯ３ ＳＯ．Ｈ・Ｎ（ＣＪｓ）＋ （ハロゲン化≦艮１モル当たり７．　０　ＸＩＯ−’モ
ル）また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に
対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
Ｂ．　５　ＸＩＯ−’モル、７．　７　ＸＩＯ−’モル
、２．　５　ＸＩＯ−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および ？層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｎ｛）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏ■）
と青味染料（群青）を含むコ 第一層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
ブラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓ　ｏ
　Ｉ　ｖ−３　）　　　　　　　　　　０．３５色像安
定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　０．０６第二層（
混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−４）　　　　　　　　　　０．０８第三層（緑感
層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μのも
のと０．３９μのものが１＝３で混合（Ａｇモル比）、
粒子サイズ分布の変動係数がそれぞれ０．１０と０．０
８、粒子全体の割合として各々、ＡｇＢｒ０．８モル％
を粒子表面に局在して含有）　　０．１２ゼラヂン　　
　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（
ＥｘＭ）　　　　　　　０．２７色像安定剤（Ｃｐｄ−
３）　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−８
）　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）
　　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓ　ｏ　］　ｖ−２）
　　　　　　　　　　０．５４第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．４７混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓ
　ｏ　Ｉ　ｖ−５）　　　　　　　　　　０．２４第５
層（赤惑層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μのも
のと０．４５μのものが１＝４で混合（Ａｇモル比）、
粒子サイズ分布の変動係数がそれぞれ０．０９と０．１
１、粒子全体の割合として各々Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　０．　
６モル％を粒子表面に局在して含有）　　　　０．２３
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアン
カプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　０．３２色像安
定剤（Ｃ　Ｐ　ｄ　−１０）　　　　　　　　０．０４
溶媒（Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−６）　　　　　　　　　　０．
１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外
線吸収剤（ＵＶ−１．）　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０２溶媒（
Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　Ｏ．ＱＢ第七層（
保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリ
ビニルアルコールのアクリ　　　　　０．　１７ル変性
共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　　　０．０３（Ｅ
　ｘ　Ｙ） イエローカプラー （ＥｘＣ）シアンカプラー ０Ｈ Ｒ＝ＣＪｓ，Ｃ４Ｈ９ （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 ｔ） １　５５一 １　５６一 （Ｃｐｄ ３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ＯＨ （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ ２）溶媒 （Ｓｏｌｖ ３）溶媒 （Ｓｏｌｖ ４）溶媒 （Ｃｐｄ ９）色像安定剤 Ｃｌ （Ｃｐｄ ０Ｈ （ＵＶ １）紫外線吸収剤 ｒρ の４ ＝２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ ５）溶媒 ＣＯＯＣＩＩ｝Ｉ．． （ＣＨｚ）　ｓ ＣＯＯＣｌｌＨＩ７ 以上のごとくして作製した試料を試料１０１とした。

試料１０２の作製 試料１０１において第５層に添加したシアンカプラーＥ
ＸＣを本発明のカプラー（（，−１）に置き換えた以外
試料１０２と同様にして作製した。

試料１０３の作製 試料１０２において第５層に添加した色像安定剤ｃｐ　
ｄ−６および第６層に添加した紫外線吸収剤ＵＶ−１を
除去した以外試料１０２と同様にして作製した。

試料１０４の作製 試料１０３において第５層に本発明の化合物Ｐ１２をカ
プラーＥＸＣと等重量添加する以外試料１０３と同様に
して作製した。

試料１０５の作製 試料１０３において第５層に本発明の化合物Ａ２１をカ
プラーＥＸＣと等モル添加する以外試料１０３と同様に
して作製した。

得られた試料１０１〜１０５を赤フィルターの存在下で
白光によりウエッジ露光をおこない、下記の処方による
現像処理を行なった。処理後の試料を、昭和６３年１０
月１日に富士写真フィルム■によって出願された特許Ｉ
Ｊ（３）の第１図に記載の装置により分光吸収曲線の測
定を行なった。

また、光堅牢性の評価をおこなうため処理済みの試料を
同様に１５万ｌｕｘのＸｅ光源を持つ退色試験器に１４
日間置き濃度の減少を評価した。

第１表に結果を示した。第１表で明らかなようにＵＶ吸
収剤の存在下では本発明のカプラーの効果は発現するも
のの十分ではないが、ＵＶ吸収剤を除去するとシアン色
素の長波側のスソ切れが良化していることが解る。しか
しながら光退色は大幅に悪化するという副作用のあるこ
とが解る。この欠点は本発明の重合体および／または式
（Ａ）や（Ｂ）の化合物を添加することにより改良され
、本発明の態様によりはじめて光退色と色再現性の双方
を満たすようになることは明らかである。

〈処理工程〉　　　〈温　度〉 発色現像　　　　３５゜Ｃ 漂白定着　　　　３５゜Ｃ 水洗の　　３５゜Ｃ 水洗■　　　３５゛Ｃ 水洗■　　　３５゜Ｃ 乾　　　燥　　　　　７５゜Ｃ 允頁現朱斂 水 エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’ Ｎ′−デトラメチレンホスホ ン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ一エチルーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩 〈処理時間〉 ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 ８００ｉｆｆ ３．０ｇ ８．０ｇ １．４ｇ ２５ｇ ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメヂ ル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ住友化学製）水を加え
て ｐＨ（２５゜Ｃ） Ｎ頁足看丘 水 チオ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／ｊ２） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナト リウム塩 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５゜Ｃ） ５．０ｇ １．０ｇ １０００ｍｊ！ １０．０５ １００ｕｊ！ １８ｇ ３ｇ ５５ｇ ４０ｇ ８ｇ １０００＋＋ｊ！ ５．５ 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３ｐｐｍ以下にまで処理して使用。（２５゜Ｃ
での導電率は５　ｐｓ　／　ＣＩ＋であった。）第１表 １０３（本発明） １０４（　　　　　＞ （Ｃ−１） ０．１２ （Ｃ−１） ０．　０２　　　　　　　　７２ （Ｃ−１）　　　　　Ｐ−１２　　　　　　　０．０３
　　　　　　　８７＊シアン色像の主吸収の吸光度が１
．０の場合の副吸収（４５０ｎｍ）の吸収の割合。

実施例２ 実施例１において本発明のカプラーを（Ｃ−　１　）か
ら（Ｃ−２）又は（Ｃ−３）又は（（，−４）に等モル
おきかえ、同様の試料をおこなった。その結果、第１表
とほぼ同様の副吸収分の結果と、同様の光退色の序列が
得られた。

実施例３ 試料１０４において色像安定剤１−１２）をＰ４），Ｐ
−２２），Ｐ−５７）に等重量おきかえて同様の評価を
おこなったところ、実施例１と同様な結果を得た。

実施例４ 試料１０５において色像安定剤Ａ−２１をＡ２，Ａ，−
３２，Ａ−３６，に等モル置き換えて同様の評価をおこ
なったところ、実施例１と同様な結果を得た。

（発明の効果） 本発明によって、蛍光増白剤をイメージワイズに放出す
るカプラーを乳剤層に用いたときの不要吸収補正能力の
劣化を防ぎ、色再現上の効果を高めることができる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 手続補正書 昭和ｔ３年特願第２１７０３７号 ハロゲン化銀力２一写真感光材料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）反射支持体上に、それぞれ少なくとも一層のイエロ
   ーカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
   含有ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー含有ハロ
   ゲン化銀乳剤層が塗設されてなるハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該支持体より最も遠くに位置する
   乳剤層に下記一般式（ I ）で表わされるカプラーを含
   み、かつ該乳剤層より最外層までの間に紫外線吸収剤を
   含まないことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 Ｃｐ−Ｘ （ I ） （但し、式中Ｃｐはマゼンタ、シアンまたは、無呈色カ
   プラー残基を表わし、Ｘはカプラーが現像主薬の酸化体
   とカップリングする位置に置換し、カップリングによっ
   て離脱し蛍光を発する化合物になり得る基を表わす。） ２）支持体より最も遠くに位置する乳剤層に水不溶性か
   つ有機溶媒可溶性の単独又は共重合体の少なくとも一種
   を含有することを特徴とする請求項（１）に記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 ３）支持体より最も遠くに位置する乳剤層に下記一般式
   （Ａ）及び、または（Ｂ）を含むことを特徴とする請求
   項（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。一般式（Ａ）一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ 式中、Ｒ＿は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
   リール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２、
   Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は同一でも異なってもよく
   、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アリールオキ
   シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
   ニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルキルアミノ基、
   アシルアミノ基、イミノ基、またはハロゲン原子を表わ
   す。Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９は同一でも、異な
   ってもよく、それぞれ水素原子またはアルキル基を表わ
   す。 Ｘａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
   ル基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、オキ
   シラジカル基、またはヒドロキシル基を表わす。Ａは５
   員、６員もしくは７員環を形成するのに必要な非金属原
   子群を表わす。