JPH02135145A - 改質したカルシウム含有触媒を使用するアルコキシル化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改質したカルシウム含有触媒及びアルコキシル
化生成物例えばアルキレンオキシドの縮合反応生成物並
びに少なくとも１個の活性水素含有する有愼化合物の製
造における該触媒の使用に関する０本発明の他の様相は
、カルシウム金属またはカルシウム含有化合物例えば酸
化カルシウムまたは水酸化カルシウムを、触媒的に活性
なカルシウム及び改質剤としてのオキシ酸の少なくとも
１種の２価または多価金属塩に対する根源として使用す
るアルコキシル化用の改質したカルシウム含有触媒を製
造するための方法を提供するにある。

本発明の更に他の様相は、改質したカルシウム含有触媒
を使用して、有益な狭い分子量範囲を有するアルコキシ
ル化生成＠を製造する方法を提供するにある。

実施例１〜７並びに比較例人及びＢ 一般的方法を使用して、改質し友カルシウム含有触媒を
製造した。

還流冷却器、熱電対、愼械的攪拌愼及びｉ素パージ入口
を具備した１ｊの反応容器に、エチレングリコール及び
水酸化カルシウム（石灰）を、下記の我人に記載した量
にて添加した。得られる混合物を減圧（１５ｍ＋ｙ３）
の下で４〜５時間の期間に亘って一定の窒素パージの下
で加熱ＩＬｆｉ（約１０５℃）した、この時間の間に、
全体で約４５９の蒸留物が塔頂除去され、水分の之めに
分析し友、加熱期間の後、混合物を６０℃の温度に冷却
し、我人に記載した金属硫酸塩次いでＡｊｆｏｊ（商標
名）１２１４、ＣＩ！〜Ｃ１４０線状脂肪族アルコール
の混合物（約５５／４５重量比）〔アメリカ合衆国、テ
キサス州、ヒユーストンのＶｉｓｔａ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｊ　Ｃｏｍｐａｎｙから市場で入手可能〕を、表Ａに特
定した量において反応混合物に添加した１次に、この混
合物を加熱しエチレングリコール（及び残留水）を塔頂
除去し７ｊ　　（１８０ｍｍ）、釜温が２２０℃（塔頂
温度は２０８℃であった）に到達した時に、加熱を排除
し、内容物を外気の温度まで放冷した。次に、得られた
スラリーを窒素ブランケット（Ｍａｎｋｅｔ　）の下で
ガラス瓶に移し、使用時までキャップしておいた。この
形態にある各触媒の量を、後記実施例８〜１４に記載し
た非イオン性表面活性剤のバッチ配合物を製造するため
に使用した。

※ 表Ａ ３１０　　　　５．０　　　　　Ｔｈ（ＳＯ４）ｔ　　
　２６２０３１０　　　　５．０　　　　　鳩８０４５
．３６３１０　　　　５．０　　　　　　ＺｎＳＯ４１
２，８３３１０５，０ＺｎＳＯ４６，４２ ３１０５，０Ｚｎ５Ｏ，８，５５ ３１０５、ＯＣａ５０４１２１５ ３１０　　　　５、ＯＬ　ｉ　！３０４５．７１３１０
　　　　５、ＯＫＨ８Ｏ４６，０５名目８０４：　Ｚｒ
Ｏ，モル比０．６：１を有するジルコニウム塩基性硫酸
基（ＺＢＳ　）としてアメリカ曾旅国、二ニー・シャー
シー州、フレミントンのマグネシウム、エレクトロン、
インコーホレイテッドから市販されている。

実施例　８〜１４並びに比較例Ｃ及びＤ一般的方法を使
用して、非イオン性界面活性剤ｔ−Ｓ造した。これらの
製造に使用した反応器は、自動エチレンオキシド供給系
を備え几２ガロンの攪拌式オートクレーブであった。こ
の系では、モーターパルプによりエチレンオキシドの供
給を制御して約６０　Ｐｓｉｇの圧力に保った。この２
ガロンの攪拌式オートクレーブに、表Ｂに記載しｆｃｈ
ｔｔｏｊ＠１２１４、エチレンオキシド及び触媒スラリ
ー（原料カルシウムのモル数、ただし添加した改質剤に
おける任意金属を除く。）を、表Ｂに記載した量にて添
加した０反応は窒素雰囲気（２０ｐｓｉｇ　）下、１４
０℃の温度で行った。エチレンオキシドの供給時間及び
鐘大反応速度もまた表Ｂに示す、非イオン界面活性剤生
成物の分子量分布は、ガスクロットゲ２フ分析（面積％
）によって測定し、それらの結果を表Ｂに示す。

表Ｂからの結果は、オキシ酸の２価又は多価金属塩で改
質した本発明のカルシウム含有触媒の効果を説明するも
のである。実施例８〜１４によって説明し友ように、ア
ルコキシル化ｍ　（５ｐｅｃｉｅｓ　）の狭い分布及び
生成物混合物の少くとも約２０重量％を構成する少なく
とも１つのアルコキシル化種を有する非イオン性界面活
性剤を製造し友。

本発明を前記の実施例によって説明したけれども、これ
らによって限定されると解するべきではなく、むしろ、
本発明は一般思想を網羅するものである０種々の改変及
び具体化は本発明の精神及び範囲を逸脱することなしに
なし５るものである。

インコーボレイテノド

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）カルシウム金属またはカルシウム含有化合物
   を、式 Ｚ＿ａ−Ｘ−Ｑ−Ｙ−Ｚ′＿ｂ （式中、Ｘ及びＹは酸素、窒素、硫黄及びリンより成る
   群から選択される同一または異なる電気的に陰性なヘテ
   ロ原子であり、ａ及びｂはＸ及びＹの原子価要求を満た
   す同一または異なる整数であり、 ＱはＸ及び／又はＹについて対応する電気的に陽性な又
   は本質的に中性である有機基であり、Ｚ及びＺ′は同一
   または異なつて、水素または反応或は可溶化を妨害しな
   い有機基のいずれかである） を有する活性剤と混合することによつて少なくとも部分
   的に反応または可溶化させ、以つて滴定アルカリ度を有
   するカルシウム含有組成物を形成させ、そして （ｂ）このカルシウム含有組成物を、効果的な反応条件
   下に、オキシ酸の少なくとも１種の２価または多価金属
   塩と反応させてアルコキシル化触媒を製造する ことより成るアルコキシル化触媒の製法。 ２、アルコール交換反応がアルコキシル化触媒によつて
   起る条件下で、アルコキシル化触媒をアルコールと反応
   させ、それによつて対応するアルコール誘導体を製造す
   る追加の工程を包含する請求項１に記載の方法。 ３、式 〔Ｒ＿１−Ｘ＿１−Ｍ＿１〕＿ｆ−Ｙ＿１−〔Ｍ＿３−
   Ｙ＿２〕＿ｊ−〔Ｍ＿２−Ｘ＿２−Ｒ＿２〕＿ｇ（式中
   Ｒ＿１及びＲ＿２は独立的に水素、又は少なくとも１個
   の活性水素を有する有機化合物の有機残基であり、 Ｘ＿１及びＸ＿２は独立的に酸素、硫黄又は窒素であり
   、 Ｍ＿１、Ｍ＿２及びＭ＿３は、Ｍ＿１、Ｍ＿２及びＭ＿
   ３のうちの少なくとも１つがカルシウムであることを条
   件として、独立的に２価または多価金属であり、 Ｙ＿１及びＹ＿２は、独立的に原子価２〜６の２価又は
   多価のオキシ酸アニオンであり、Ｙ＿１及びＹ＿２のう
   ちの少なくとも１つが原子価２〜６の２価又は多価のオ
   キシ酸アニオンである場合には、酸素、硫黄または窒素
   であり、 ｊは０ないし約１００の価を有する整数であり、ｆ及び
   ｇは、ｊが０の価である場合、ｆ＋ｇの合計がＹ＿１の
   原子価に等しいような価を有する整数であり、そしてｆ
   及びｇはｊが０以外の価である場合、ｆ＋ｇの合計がＹ
   ＿１プラス〔Ｍ＿３−Ｙ＿２〕＿ｊの原子価に等しいよ
   うな価を有する整数である）で表わされるアルコキシル
   化触媒。 ４、請求項１の方法によつて製造したアルコキシル化触
   媒。 ５、請求項２の方法によつて製造したアルコキシル化触
   媒。 ６、請求項３の触媒の存在において、アルコキシル化条
   件の下でアルコールのアルコキシレートを製造するため
   に、アルコールをアルキレンオキシドによつてアルコキ
   シル化することより成る、アルコールのアルコキシル化
   方法。 ７、（ａ）カルシウム金属またはカルシウム含有化合物
   を、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿４及びＲ＿５は同一または異なり、そして水
   素及び１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基より
   成る群から選択され、 ｐは２〜４の整数であり、 Ｘ及びＹは酸素及び窒素より成る群から選択される同一
   または異なる電気的に陰性のヘテロ原子であり、 ａ及びｂはＸ及びＹの原子価要求を満たす同一または異
   なる整数であり、そして Ｚ及びＺ′は同一または異なり、水素であるか或は反応
   または可溶化を妨害しない有機基のいずれかである） で表わされる活性剤と混合することにより少なくとも部
   分的に反応または可溶化し、以つて滴定アルカリ度を有
   するカルシウム含有組成物を形成させ、 （ｂ）任意的に、該カルシウム含有組成物を加熱して副
   生物を除去し、 （ｃ）該カルシウム含有組成物を、オキシ酸の少なくと
   も１種の２価または多価金属塩と、効果的反応条件下で
   反応させてアルコキシル化触媒を生成させ、 （ｄ）カルシウムに結合しない活性剤をストリップ排除
   し、 （ｅ）アルコール交換反応がアルコキシル化触媒によつ
   て起る条件の下で、前記アルコキシル化触媒を界面活性
   剤分子量アルコールと反応させて、アルコキシル化触媒
   の対応するアルコール誘導体を生成させ、 （ｆ）アルコキシル化反応が起る条件の下でアルキレン
   オキシドを導入して、アルコールのアルコキシル化され
   た誘導体を生成させ、そして （ｇ）上記誘導体を回収する ことより成り、この場合、工程（ｄ）と（ｅ）とはこの
   方法において任意の組み合わせにて互換可能である、ア
   ルコールのアルコキシル化された誘導体より成る非イオ
   ン性界面活性剤の製造方法。 ８、（ａ）式： 〔Ｒ＿１−Ｘ＿１−Ｍ＿４〕＿ｆ−Ｘ＿３−〔Ｍ＿４−
   Ｘ＿４〕＿ｊ−〔Ｍ＿４−Ｘ＿２−Ｒ＿２〕＿ｇ′（式
   中Ｒ＿１及びＲ＿２は独立的に水素であるか、或は少な
   くとも１個の活性水素を有する有機化合物の有機残基で
   あり、 Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３及びＸ＿４は、独立的に酸素、
   硫黄または窒素であり、 Ｍ＿４はカルシウムであり、 ｊは０ないし約１００の価を有する整数であり、ｆ′及
   びｇ′はｊが０の価である場合ｆ′＋ｇ′の合計がＸ＿
   ３の原子価に等しいような価を有する整数であり、そし
   てｆ′及びｇ′はｊが０以外の価である場合ｆ′＋ｇ′
   の合計がＸ＿３プラス〔Ｍ＿４−Ｘ＿４〕＿ｊの原子価
   に等しいような価を有する整数である） で表わされるカルシウム含有化合物を、 改質アルコキシル化触媒を提供するオキシ酸の少なくと
   も１種の２価または多価金属塩と、攪拌の下で接触させ
   、しかしてこの接触は攪拌の下で、しかも２５℃または
   沸点（いずれか低い方）において少くとも約１０の比誘
   電率を有する液状溶媒中で行い、前記のオキシ酸の２価
   または多価の金属塩はアルコキシル化生成物混合物の少
   なくとも約２０重量％の量における少なくとも１つのア
   ルコキシル化種を有するアルコキシル化生成物混合物を
   提供するのに充分な量において提供するものとし、そし
   て （ｂ）少なくとも１個の活性水素を有する有機化合物を
   、アルキレンオキシドと、改質したアルコキシル化触媒
   またはその交換誘導体の触媒的に有効量の存在において
   生成物混合物の少なくとも約２０重量％より成る少なく
   とも１つのアルコキシル化種を有する生成物混合物を提
   供するのに充分なアルコキシル化条件の下で接触させる ことより成る、生成物混合物の少なくとも約２０重量％
   より成る少なくとも１つのアルコキシレート種を有する
   種の狭い分布を有するアルコキシル化生成物混合物を製
   造する方法。