JPH02135351A - 光重合性混合物、それから作製された記録材料、及びコピーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 〈産業上の利用分野〉 本発明は必須成分として、 （ａ）重合体状バインダー （ｂ）多価アルコールのアクリル酸エステル或いはアル
カクリル酸エステル、 （ｃ）光開始剤或いは光開始剤の組合わせ、を含有する
光重合性混合物に、また層支持体及び該混合物よりなる
光重合性層を含んでなる対応する記録材料に、関する。

〈従来の技術〉 上記−船釣タイブの混合物及び材料は公知であり、例え
ば印刷板及びフォトレジストを製造するために用いられ
ている。公知の混合物は一般的に近紫外領域において感
光性であるが、しかし、それらの感光性は例えば中間マ
スター或いはカラーブルーフィングフィルムの製造に必
要とされる光吸収性物質の添加により実質的に低下する
。

複写に用いられるマスターは、殆んどの場合において、
極めて高価であるという欠点を何する／％ロゲン化銀材
料に基づいている。従って、現像時に黄色或いは黒色ア
ゾ色素を与える感光性ジアゾタイプ材料がマイクロフィ
ルムなどのノ＼ロゲン化銀オリジナルの複製に用いられ
ている。更にＵＶ吸収剤を含有するこの種のジアゾタイ
プ材料は、西独国特許公告第１，２８６，８９７号明細
書に開示されている。この方法を用いると、僅かに限ら
れた画像コントラストが達成されるに過ぎず、更にジア
ゾタイプの材料に基づくフィルムは、バックグランドの
変色の傾向を有する。

西独国特許公開第１５　７２　０８５号明細書には、０
−キノンジアジド類及び１より上の光学密度を有する色
顔料を含む感光性層を含有する銀画像を複製するための
感光性材料が記載されている。この材料はそれが感光性
である同一のスペクトル領域において吸光するが、この
材料の感光性は実用には不適切である。

米国特許箱３，２１８，１６７号明細書には、その感光
性層が色素の添加により強く着色される光重合性記録材
料が開示されている。その用いられている色素は、光開
始剤の活性化領域においてできるだけ少ない光を吸収す
るものである。この材料は良好な視覚コントラストを示
す画像を与えるが、しかし、これらの画像はマスターと
して適当でない。

米国特許箱３，３５３，９５５号明細書は、同様な光重
合性材料に関するものであるが、この光重合性材料は現
像されると露光及び未露光層部分の支持体フィルムへの
異った接着性の結果としての画像を与えるものである。

（剥離プロセス）。

この材料は、化学線スペクトル領域において高度に光吸
収性である層を有する。感光性がかなり低下しているの
で、感光性層の上部部分のみが完全に重合するのに対し
、下部層部分における像様分化は低くて洗い流しによる
現像には不十分である。

剥離現像は、比較的低い解像度の画像を与える。

又、露光及び未露光領域の異った粘着性を利用して、露
光材料をトナー粉末で、（必要に応して昇温下に）現像
することにより光重合性材料から高光吸収性の画像を得
ることも公知である。この方法は、米国特許箱３，０６
０，０２４号、米国特許箱３，０６０，０２５号、及び
米国特許箱３．６２０．７２６号各明細書に記載されて
いる。

このように生成する画像は、同様に限られた程度でのみ
解像されているに過ぎない。

カラーブルーフィングフィルムも又上記方法を用いて製
造及び処理されている。殆んどの場合において、オリジ
ナルの色の真の表現は、所望色に完全に染色されている
層を用いる洗い流し現像によってのみ達成することがで
きる。ここでも又、少なくともスペクトルの短波領域に
おいて吸収性を有する色の感光性が相当に低下する。

従来のドイツ特許出願 Ｐ３７　１０　２７９．６号、 Ｐ３７　１０　２８１．８号及び Ｐ３７　１０　２８２．６号明細書には、重合体バイン
ダー、光酸化性基を有する重合性アクリレート或いはア
ルカクリレート、及び光開始剤或いは光開始剤組合わせ
、特に光還元性色素及び必要に応じである種の光感光性
トリクロロメチル化合物、及び必要に応じて更にフリー
ラジカル生成性共開始剤を含んでなる光重合性混合物が
開示されている。これらの混合物は、特に可視光線の長
波領域即ち４５０ｎｍを越える領域における高い光速度
により区別される。これらの出願は、それに記載される
混合物への強光吸収性物質、特にＵＶ吸収剤、の添加に
ついては述べていない。

〔発明の概要〕

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は４５０ｎｍより下の化学線スペクトル領
域における高吸収率の画像が洗い流１７現像により得ら
れ、且つそれにも拘らず露光時の高感光性により区別さ
れる光重合性混合物及び記録材料を提供することである
。

く課題を解決するための手段〉 本発明によれば、必須成分として、 （ａ）重合体状バインダー （ｂ）少なくとも１個の光酸化性基を有する、多価アル
コールのアクリル酸エステル或いはアルカクリル酸エス
テル、及び （ｃ）４５０〜６５０ｎｍのスペクトル領域の光の作用
の下で化合物（ｂ）の重合を開始することのできる化合
物或いは化合物の組合わせ、を含んでなる光重合性混合
物が提供される。

本発明の化合物は、それが更に４５０ｎｍより下の領域
の光を吸収するか露光時にそのような吸収範囲を有する
化合物を混合物に形成してこの範囲の露光混合物の光密
度が２μｍの層厚において少なくとも２．０であるよう
な少なくとも１種の化合物（ｄ）を含有することを特徴
とする。

本発明に従えば、層支持体及び光重合性層よりなる光重
合性記録材料も又提案され、該記録材料は該光重合性層
が上記組成を有する混合物よりなることを特徴とする。

本発明に従えば、更に上記記録拐料を用いるコピーの製
造方法が提案され、この方法は、光重合性層を４５０ｎ
ｍより上の波長の光に像様露光させ、非画像領域を現像
液で洗い流し、そして得られたネガを４５０ｎｍより下
のスペクトル領域の光に感光性層を露光するためのマス
ターとして用いることを特徴とする。

本発明のもう一つの実施態様に従えば、多色印刷用カラ
ーブルーフィング方法が提案され、その方法においては
、 Ａ）上記タイプの感光性記録材料の光重合性層が４５０
ｎｍより上の波長の光を用いて像様に露光される。ここ
で、該記録材料は、透明の、好ましくは柔軟性の一時的
層支持体を含んでなるものであり、そしてこの−時的支
持体はその裏面に４５０ｎｍより下のスペクトル領域の
光に感光性であり、多色印刷の基本色の一つを有する色
素或いは顔料を含有し、かつこの−時的支持体から最終
的受容シートに転移可能である追加の感光性層を含むも
のである。

Ｂ）この材料は、露光工程の前或いは後のいずれかに、
追加の感光性層を有する表面と共に受容シートに積層さ
れる。

Ｃ）光重合性層の未露光部分が洗い流される。

Ｄ）追加の感光性層が４５０ｎｍより下の波長の光を用
いて透明な一時的支持体を通して、またマスターとして
働く現像された光重合性層を通して、露光される。

Ｅ）透明な一時的層支持体が現像された光重合性層と共
に追加の感光性層から剥離される。

Ｆ）追加の感光性層が非画像領域を洗い流すことにより
現像される。そして 工程Ａ）〜Ｆ）がその追加の感光性層がもう一つの基本
色により染色される更に少なくとも一つの感光性記録材
料を用いて繰り返される。

本発明の記録材料は、各種実施態様において（ｆ在する
ことかできる。

〈本発明の効果〉 この光重合性混合物を透明支持体に適用して、それを４
５Ｏｒ＋ｍより下のスペクトル領域において感光性であ
る材料のマスターの製造に用いることが可能である。

本発明の混合物は、又追加の感光性層としてＵＶ−感光
性層を有する材料に適用することも可能である。本発明
において特許請求されている組成を有する光重合性層は
、４５０ｎｍを越える、特に４５０〜６５０ｎｍの、波
長の可視光線を用いて露光され、引続いて現像される。

画像形状（ｃｏｎｌ’ｉｇｕｒａｔｌｏｎ）の現像され
た層はＵＶ−感光性層の露光のための露光型紙（ｓｔｅ
ｎｃｉｌ　）として役立ち、それはオリジナル無しに４
５０ｎｍ未満の波長の光を用いて行われる。層支持体が
光に対して不透過性である場合は、本発明による混合物
からなる層は第一の感光性層上に設けなければならない
。透明層支持体が用いられる場合には、本発明による混
合物は、支持体の裏側に適用することもできる。この場
合には、Ｕｖ−感光性層を現像前或いは後に永久支持体
に積層により転移させることが可能である。このように
して、カラーブルーフィング操作の過程において数工程
で多色プルーフを永久支持体上に累積することができる
。

本発明の光重合性混合物から調製される層は、−膜内に
０．５〜１０μｍ１好ましくは１〜６μｍ１の厚みを有
する。２μｍ厚みの層の光学密度は、少なくとも２であ
るべきであり、より薄い層についてはそれぞれの層の光
学密度が少なくとも２であるようにＵＶ−吸収化合物の
濃度が増加されなければならない。これらの層は、可視
スペクトル領域、特に４５０〜６５０ｎｍ、において高
い感光性であることで区別され、それらはこの範囲にお
ける完全な硬化を達成するために１０＋ａＪ／Ｃ−以下
のエネルギーを必要とするに過ぎない。

〔発明の詳細な説明〕

本発明による混合物の成分ａ）１．ｂ）及びＣ）は、上
記従来の西独出願及び又先願の西独特許出願Ｐ３７　３
８　８６４．９及び Ｐ３８　２４　９０３．０号明細書に詳細に説明されて
いる。

く化合物（ｂ）〉 本発明の目的のために適した重合性の化合物（ｂ）は、
少なくとも１個の光酸化性基及び必要に応じて少なくと
も１個のウレタン基を分子中に含有する、−価或いは多
価アルコール類のアクリル酸エステル或いはアルカクリ
ル酸エステル類である。

適当な光酸化性基は、特にアミノ基、尿素基、チオ基で
あり、それらは複索環の構成成分であってもよく、そし
てエノール基である。そのような基の具体例としては、
トリエタノールアミノ、トリフェニルアミノ、チオ尿素
、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、アセチル
アセトニル、Ｎ−フェニルグリシン、及びアスコルビン
酸基などが挙げられる。−級、二級及び三級アミノ基を
有する重合性化合物が好ましい。

光酸化性基を有する化合物の具体例は、下記−旧式Ｉで
表わされるアクリル酸エステル及びアルカクリル酸エス
テル類である。

〔式中、 或いは−Ｓ−である。

Ｒは、アルキル、ヒドロキシアルキル或いはアリール基
である。

Ｒ及びＲ２は、各々水素原子、アルキル基或いはアルコ
キシアルキル基であり、 Ｒ３は、水素原子或いはメチル或いはエチル基である。

Ｘｌは、炭素数２〜１２の飽和炭化水素基であり、 Ｘ２は、５個までのメチレン基が酸素原子により置換さ
れてよい、（Ｃ＋１）価の飽和炭化水素基である。

Ｄ　及びＤ２は、各々炭素数１〜５の飽和炭化水素基で
ある。

Ｅは、炭素数２〜］２の飽和炭化水素基、環員として２
個までのＮ、Ｏ或いはＳ原子を含有してよい環員数５〜
７の環状脂肪族基、炭素数６〜１２のアリーレン基或い
は環員数５〜６の複索環芳香族基である。

ａは、０或いは１〜４の整数であり、 ｂは、０或いは１であり、 Ｃは、１〜３の整数であり、 ｍは、Ｑの原子価に応じて２，３或いは４であり、 ｎは、１〜ｍの整数であり、 同一の定義の全ての記号は、同一であるか或いは相互に
異るものである。

一旧式Ｉの化合物において、Ｒ基或いは式中大括弧内に
示されるタイプの基が１個より多くて、これらの基が中
心基Ｑに結合される場合には、これらの基は相互に異り
得る。

Ｑの全ての置換基が重合性基であるもの、即ちｍがｎで
ある化合物、が−膜内に好ましい。

−膜内に、１以下の基ａは０であり、好ましくはａは１
である。

アルキル或いはヒドロキシアルキル基Ｒは、膜内に２〜
８個、好ましくは２〜４個、の炭素原子を有する。アリ
ール基Ｒは一般的に単核或いは三核であり得るが、好ま
しくは単核であり、炭素数５までのアルキル或いはアル
コキシ基或いはハロゲン基により置換されてよい。

アルキル及びアルコキシアルキル基Ｒ１及びＲ２は、１
〜５個の炭素原子を含有し得る。

Ｒ３は、好ましくは水素原子或いはメチル基であり、特
にメチル基である。

Ｘｌは、好ましくは炭素数４〜】０の直鎖或いは分岐鎖
脂肪族或いは環式脂肪族基である。

Ｘ２は、好ましくは、その５個までが酸素原子により置
換されてよい２〜１５個の炭素原子を何する。純粋な炭
素鎖の場合には、−船釣に炭素数２〜１２、好ましくは
２〜６、のちのが用いられる。Ｘ２は又炭素数５〜１０
の環式脂肪族基、特にシクロヘキシレン基、であること
ができる。

Ｄｌ及びＤ２は同−或いは異り、２個の窒素原子と共に
５〜１０個、好ましくは６個、の環員数の飽和複素環を
形成する。

アルキレン基Ｅは、好ましくは２〜６個の炭素原子を有
し、アリーレン基Ｅは好ましくはフェニレン基である。

好ましい環式脂肪族基はシクロヘキシレン基であり、好
ましい芳呑族複素環はＮ或いはＳをヘテロ原子として有
し、５〜６個の環員数を有するものである。

Ｃの値は、好ましくは１である。

各基中に２個のウレタン基を含ａする一般的Ｉの重合性
化合物（ｂ−１）は、遊離ヒドロキシル基を含をするア
クリル酸或いはアルキルアクリル酸エステル類を常法に
より同一モル量のジイソシアネート類と反応させ、過剰
のイソシアネート基をヒドロキシアルキルアミン類、Ｎ
、Ｎ−ビスヒドロキシアルキルピペラジン類或いはＮ、
　Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　　−テトラヒドロキシアルキルアルキレ
ンジアミン類（各々において個々のヒドロキシアルキル
基がアルキル或いはアリール基Ｒにより置換されていて
もよい）と反応させることにより製造される。ａが０で
ある場合には、その結果は尿素基である。

ヒドロキシアルキルアミン出発材料の具体例は、トリエ
タノールアミン、Ｎ−アルキル−Ｎ、Ｎ−ジ（ヒドロキ
シアルキル）アミン、ジェタノールアミン、トリス（２
−ヒドロキシプロピル）アミン及びトリス（２−ヒドロ
キシブチル）アミンである。

ジイソシアネート出発材料の具体例は、ヘキサメチレン
ジイソシアネー）、２，２．４−）リメチルへキサメチ
レンジイソシアネート、１．４−シクロヘキシレンジイ
ソシアネート及び１，１゜３−トリメチル−３−イソシ
アナトメチル−５イソシアナトシクロヘキサンである。

用いられるヒドロキシ基含有エステル類は、特にヒドロ
キシエチルメタクリレート及びヒドロキシプロピルメタ
クリレート（ｎ或いはイソ）及び対応するアクリレート
類である。

ｂがＯである一旧式■の重合性化合物は、上記ヒドロキ
シアルキルアミノ化合物をイソシアナート含有アクリル
酸或いはアルキルアクリル酸と反応させることにより製
造される。用いられるイソシアナート含有エステルは特
にイソシアナトエチル（メタ）アクリレートである。

光酸化性基を有する更に適当な化合物は、−旧式■の化
合物である。

００Ｃ−Ｃ−ＣＨ２ 〔式中、Ｑ、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、ａ、ｍ及びｎは各
々先に定義した通りであり、Ｑは更に−Ｎ−Ｅ’−Ｎ−
であり得る。ここにＥ′は下記一般弐■の基である。

一般式Ｈの化合物は、ヒドロキシアルキル（アルク）ア
クリレート類の代りに対応するグリシジル（アルク）ア
クリレート類を用いる以外は、旧式Ｉと同様にして製造
される。

光酸化性基を有する更に適当な化合物は、下記一般弐■
で表わされるアクリル酸及びアルカクリル酸エステル類
である。

Ｑ’［（−Ｘ’°−ＣＨ２０）ａ−ＣＯＮＨ（−Ｘ’−
Ｎｔ（Ｃ００）ｂ−Ｘ２−０００−Ｃ−ＣＨ２Ｆ。（Ｉ
Ｖ）（ｎ） 〔式中、 である。

ＣＨｌ（２１−１（）−ＣＯＮＨ（−Ｘ’Ｎ１１ＣＯＯ
）ｂ−Ｘ２−（）ＱＣ−Ｃ−Ｃ１１２テある。

Ｄ３は、窒素原子と共に５−或いは６−員環を形成する
炭素数４〜８の飽和炭化水素基である。

Ｚは、水素原子或いは次式で表わされる基である。

Ｃｋ１１２に−０−ＣＯＮｌｌ（−Ｘｌ−Ｎ１１Ｃ００
）ｂ−Ｘ２−００Ｃ−ＣＨｌ２（ｉ及びｋは１〜１２の
整数である。）ｎ′は、Ｑ′の原子価に応じて１．２或
いは３である。

Ｒ３、Ｘｌ、Ｘ２、Ｄｌ、Ｄ２、ａ及びｂは各々−旧式
Ｉにおいて定義した通りであり、同一定義の全ての記号
は同一であるか或いは相互に異り、又Ｑ′基上の少なく
とも１個の置換基においてａは０である〕。

一旧式■の化合物の中で、少なくとも１個のウレタン基
並びに尿素基を含有するものが好ましい。

尿素基は、本発明の目的のためには次式の基である。

ここに、窒素の原子価は、置換或いは非置換炭化水素基
によって飽和されている。しかしながら、１個の窒素原
子の一つの原子価が更にカルボニルアミド基（ＣＯＮＨ
）に結合して、ビューレット構造を生成することも可能
である。

−旧式■中の記号ａは好ましくはＯ或いは１であり、ｉ
は好ましくは２〜１０の数である。

−旧式■の重合性化合物は、−旧式Ｉの化合物と同様に
して製造される。

光酸化性基を有する重合性化合物に加えて、少量の通常
用いられる単量体を用いることができる。

具体例としては二価或いは多価アルコール類のアクリル
酸及びメタクリル酸エステル類、例えばエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトー
ル及び多価脂環式アルコール類のアクリレート及びメタ
クリレ−１・類、或いはＮ−置換アクリルアミド類及び
メタクリルアミド類などが挙げられる。又、モノイソシ
アネート或いはジイソシアネートと多価アルコールの部
分エステルとの反応生成物を用いることも有利である。

そのような単量体は西独間特許公開２，０６４，０７９
号明細書、西独国特許公開２，３６１，０４１号明細書
及び西独国特許公開２，８２２，１９０号明細書に記載
されている。

光重合性層における光重合性の化合物の割合は、−船釣
に非揮発性成分に基づき約１０〜７５重量％、好ましく
は２０〜６０重量％、である。

くバインダー（ａ）〉 適当なバインダー（ａ）の具体例としては、（イ）塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、（ロ）アルキ
ル基が例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル
、ｎ−へキシル或いは２−エチルヘキシルであるポリ〔
（メタ）アクリレート類〕、（ハ）このアルキル（メタ
）アクリレート類と少なくとも１種の単量体例えばアク
リロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン
或いはブタジェンとの共重合体、（ニ）ポリ塩化ビニル
、塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビ
ニリデン、塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合体
、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ロニトリル、アクリロニトリル／スチレン共重合体、ア
クリロニトリル／ブタジェン／スチレン共重合体、ポリ
スチレン、ポリメチルスチレン、ポリアミド類（例：ナ
イロン−６）、ポリウレタン類、メチルセルロース、エ
チルセルロース、アセチルセルロース、ポリビニルホル
マール及びポリビニルブチラールなどが挙げられる。

特−「こ適しているのは、水に不溶性で、有機溶媒に可
溶性で、かつ水性−アルカリ性溶液に可溶性或いは少な
くとも膨潤性であるバインダーである。

特にカルボキシル含有バインダー、例えば（メタ）アク
リル酸及び／又はその不飽和類似体例えばクロトン酸の
共重合体、無水マレイン酸或いはそのモノエステル類の
共重合体、ヒドロキシル含有重合体と無水ジカルボン酸
との反応生成物、及びそれらの混合物、が挙げられる。

全部或いは部分的にイソシアネート類と反応した酸性Ｈ
原子を有する重合体の反応生成物、例えばヒドロキシル
含有重合体と脂肪族或いは芳香族スルホニルイソシアネ
ート類或いはホスフィン酸イソシアネート類との反応生
成物、を用いることも可能である。

又、次のものも適当である。ヒドロキシル含有重合体、
例えばヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレート類の
共重合体、アリルアルコールの共重合体、ビニルアルコ
ールの共重合体、ポリウレタン類或いはポリエステル類
、及び又エポキシ樹脂類（それらは十分な数の遊離ＯＨ
基を有するか或いはそれらが水性アルカリ性溶性に可溶
であるように変成されていることが必要である）、或い
は芳香族的に結合したヒドロキシル基を有する重合体、
例えば縮合性カルボニル化合物、特にホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド或いはアセトンとフェノール類との
縮合生成物、或いはヒドロキシスチレン類の共重合体。

最後に、（メタ）アクリルアミドとアルキル（メタ）ア
クリレート類との共重合体を用いることも可能である。

上記重合体は、特にそれらが５００〜 ２００．０００またはそれ以上、好ましくは１．０００
〜１００，０００の分子量、及び１０〜２５０、好まし
くは２０〜２００の酸価、或いは５０〜７５０、好まし
くは１００〜５００のヒドロキシル価のいずれかを有す
る場合に適している。

好ましいアルカリ−可溶性バインダーは下記の通りであ
る。

（メタ）アクリル酸とアルキル（メタ）アクリレート類
、（メタ）アクリロニトリルなどとの共重合体、クロト
ン酸とアルキル（メタ）アクリレート類、（メタ）アク
リロニトリルなどとの共重合体、ビニル酢酸とアルキル
（メタ）アクリレート類との共重合体、無水マレイン酸
と置換或いは未置換スチレン類、不飽和炭化水素類、不
飽和エーテル類或いはエステル類との共重合体、無水マ
レイン酸共重合体のエステル化生成物、ヒドロキシル−
含有重合体とジー或いはポリカルボン酸類の無水物との
エステル化生成物、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート類とアルキル（メタ）アクリレート類、（メタ）
アクリロニトリルなどとの共重合体、アリルアルコール
と置換或いは未置換スチレン類との共重合体、ビニルア
ルコールとアルキル（メタ）アクリレート類或いはその
他の重合性不飽和化合物との共重合体、ポリウレタン類
（但し、それらは十分な遊離ＯＨ基を有することを必要
とする）、エポキシ樹脂類、ポリエステル類、部分加水
分解酢酸ビニル共重合体、遊離ＯＨ基を有するポリビニ
ルアセタール類、エポキシ樹脂類、ポリウレタン類、部
分加水分解酢酸ビニル共重合体、ヒドロキシスチレン類
とアルキル（メタ）アクリレート類などとの共重合体、
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、例えばノボラック
類。

感光性層の重合体バインダーの量は一般的に２０〜８５
重二％、好ましくは４０〜７５重量９６である。

く光開始剤（Ｃ）〉 使用される光開始剤（Ｃ）としては、多数の物質があり
得る。具体的例示としては、ベンゾフェノン類、アセト
フェノン類、ベンゾイン類、ベンジル類、ベンジルモノ
ケタール類、フルオレノン、チオキサントン、多核牛ノ
ン類、アクリジン類及びキナゾリン類の基本骨格から誘
導されるもの、及び又、西独国特許公開第３，３３３，
４５０号明細書に記載されているようなトリクロロメチ
ル−８−トリアジン類、２−ハロメチル−５−ビニル−
１，３，４−オキサジアゾール誘導体類、トリクロロメ
チル−置換ハロオキサゾール類或いはトリハロメチル−
含有カルボニルメチレン複素環類などが挙げられる。

好ましい光開始剤は光還元性色素類、特に放射線−分解
トリハロメチル化合物類、おそらくアクリジン、フェナ
ジン或いはキノサジン光開始剤化合物と結合されたもの
である。

適当な光還元性色素類は、特にキサンテン、ベンゾキサ
ンテン、ベンゾチオキサンテン、チアジン、ピロニン、
ポルフィリン及びアクリジン色素である。色素の量は、
層の非揮発性成分に基づき一般的に０．０１〜１０重量
％、好ましくは０．０５〜４重量％、である。

感光性を増大させるために、層はそれ自体光重合性混合
物のためとしてのフリーラジカル生成光開始剤用として
公知である光分解性のトリハロメチル基を有する化合物
を添加して有してよい。このタイプの証明された共開始
剤は特に塩素及び臭素、特に塩素、をハロゲンとして含
有する化合物である。これらのトリハロメチル基は、芳
香族炭素環或いは複素環に直接に或いは完全に共役され
た鎖を介して結合されることができる。好ましくは２個
のトリハロメチル基を有する基本骨格にトリアジン環類
を有する化合物、特にヨーロッパ特許１３７，４５２号
公報、西独国特許公開第２．７１８，２５９号明細書及
び西独用特許公開第２，２４３．６２１号明細書に記載
されたものが好ましい。又、それ自体複写光のスペクト
ル領域において殆んど吸収を示さない共開始剤、例えば
比較的短いメソメリゼーション可能な電子系或いは脂肪
族置換基を含有するトリハロメチルトリアジン類などを
用いることも可能である。又短波ＵＶ領域において吸収
する異った基本構造を有する化合物、例えばフェニルト
リハロメチルケトン類或いはフェニルトリハロメチルケ
トン類例えばフェニルトリブロモメチルスルホンを用い
ることも可能である。

これらの成分は、一般に、層の非揮発性成分に基づき０
．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜６重量％、
の量で用いられる。

本発明による材料は、好ましくは更に開始剤成分として
アクリジン、フェナジン或いはキノキサリン化合物、を
含有する。これらの化合物は光開始剤用に公知であり、
西独国特許第 ２．０２７，４６７号明細書及び西独国特許第２．０３
９，８６１号明細書に記載されている。

この成分の量は同様に０．０１〜１０１〜１０重量しく
は０．０５〜５重瓜％の範囲内である。

スペクトルの可視領域における更に感度の増大が望まれ
る場合には、それはジベンザルアセトン或いはクマリン
型の化合物を添加することによりもたらすことができる
。この添加はより解像の高い複写及び混合物の約６００
ｎｍの波長までのスペクトルの可視領域に対する完全な
増感が得られる。この化合物の量は同様に０．０１〜１
０重量％、好ましくは０，０５〜４重量％の範囲内であ
る。

重合開始剤の全量は一般的に０．０５〜２０重量％、好
ましくは０．　１〜１０重量％である。

光重合性層は目的用途及び所望特性に応じて各種物質を
添加剤として含有してよい。具体的例示としては、単量
体の熱重合防止のための抑制剤、水素供与剤、色素、着
色及び未希色顔料、発色剤、定色剤、可塑剤及び連鎖移
動剤などである。

光重合性混合物の光学密度は適当な光吸収性物質（ｄ）
により適当に調整される。これらとしては、それらが導
入された層がＵＶ光に不透過性とされる色素、顔料、Ｕ
Ｖ吸収剤及びＵＶ色素などが含まれる。それらは通常５
〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の量で存在
する。

上記光重合性混合物に添加されるＵＶ吸収剤及びＵＶ色
素の具体的例示を示す：２，２’　　−ジヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２
−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、ヒドロキシ−フェニル−ベンゾトリア
ゾール、レゾルシノールモノベンゾエート、オイル（Ｏ
ｌｌ　）オレンジ（Ｃ，Ｉ、１２０５５）、スーダン（
Ｓｕｄａｎ　）オレンジＲＡ　（Ｃ０１，１２０５５）
　、キャブラシル（Ｃａｐｒａｃｙｌ）オレンジ（Ｃ０
１，Ａｃ１ｄ　Ｏｒａｎｇｅ６０）、スーダン（Ｓｕｄ
ａｎ　）イエｏ−（Ｃ，ｌ５ｏｌｓａｎｔ　Ｙｅｌｌｏ
ｗ３０）　、シリウス（Ｓｉｒｉｕｓ）ライトイエロー
Ｒエキストラ（ｅｘｔｒａ　）　　（Ｃ，１。

２９０２５）、レマゾール（Ｒｅｍａｚｏｌ　）ブリリ
アントオレンジＲＲ（Ｃ，Ｉ、１７７５６）　、レマゾ
ールブリリアントオレンジ３Ｒ（Ｃ，１゜１７７５７）
、レマゾールゴールドイエローＧ（Ｃ，１，１８８５２
）、レマゾールイエローＲＴＬ（反応性イエロー２４）
、ファーストライトイエロー３Ｇ　（Ｃ，１，１９１２
０）、アストラゾン（Ａｓ　ｔ　ｒａｚｏｎ）イエｏ−
３Ｇ（Ｃ，Ｉ。

４８０５５）　、アストラゾンイエロー５Ｇ　（Ｃ。

１．４８０６５）或いはベーシックイエロー５２１１５
　（Ｃ，１，４８０６０）　、及び又未だ分類されてい
ない色素アストラゾンオレンジ３Ｒ。

アストラゾンイエロー７　　ＧＬＬ、アストラゾンイエ
ローＧＲＬ及びアストライエローＲ０アストラゾンオレ
ンジＲ（Ｃ，１，４８０４０）及びアストラゾンオレン
ジＧ　（Ｃ，１，４８０３５）か特に適したものである
ことが判明した。又顔料色素酸いは顔料調剤、例えばパ
ーマネント（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　）　レッドＦＧＲ（
Ｃ，Ｉ。

１２３７０）、パーマネントカーミン（ＣａｒｎＩＩｌ
ｉｎｅ）ＦＢＢ　（Ｃ，１，１２４８５）　、ホスタパ
ーム（ｌｌｏｓｔａｐｅｒｍｍ）ブルー８２Ｇ　（Ｃ，
Ｉ。

７４１６０）及びレノール（Ｒｅｎｏｌ　）ブラックＧ
（Ｃ，１，３０２３５）を用いることも可能である。光
学密度は又適当に、元々無色である適当な変色剤を用い
て調整することもできる。それらは、フリーラジカル生
成成分の光分解生成物の作用により染色される。アリー
ルアミン類が典型例として挙げられる。本発明の目的の
ための適当な代表例としては、単純アリールアミン類、
例えば−級、二級或いは三級芳香族アミン類が含まれる
のみならず、又、ロイコ色素類も含まれる。実用上有用
であることが判明した化合物の具体例としては、ジフェ
ニルアミン、ジベンジルアニリン、トリフェニルアミン
、ジエチルアニリン、ジフェニルｐ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−トルイジン、ロイコマラカイトグリーン、ロイ
コクリスタルバイオレッ１−１４．４’　　−ビス−ジ
メチルアミノ−ジフェニルメチルイミン及び４．４’、
４’−）リス−ジプロピルアミノ−トリフェニルメタン
などが挙げられる。更に適した化合物としては、例えば
西独国特許公開第１０　５８　８３６号明細書によるオ
キサジアゾール誘導体、６−フェニル−α−ピロン類（
西独国特許公開第１６６８３５８号明細書）　、４．４
’　　−ジベンジルアニリン類、例えば４−ジエチルア
ミノ−４′　−メトキシベンザールアセトン、及びクマ
リン誘導体、例えば３−アセチル−７−ジニチルアミノ
クマリンなどが挙げられる。

一般的に混合物を光重合時に大気酸素の影響から離して
おくことが好ましい。混合物を薄い複写層の形態で用い
る場合には、酸素に対して不透過性である適当な保護フ
ィルムを塗布するのがよい。

これは自己支持性であることができ、複写層の現像前に
剥離することができる。この目的のためには、例えばポ
リエステルフィルムが適している。

保護フィルムは、又現像液に溶解され或いは現像時に非
硬化領域から少なくとも除去することのできる材料から
なおることもできる。この目的のために適した材料は例
えばワックス類、ポリビニルアルコール、ポリホスフェ
ート、糖類などである。

そのような保護層は通常０．１〜１０μｍ１好ましくは
１〜５μｍの厚みを有する。

本発明の混合物を用いて製造される記録材料用に適した
層支持体は、例えばアルミニウム、鋼、亜鉛、銅及びプ
ラスチックフィルム例えばポリエチレンテレフタレート
或いはセルロースアセテートから作られたもの、及び又
透明紙或いはガラス板である。好ましい透明層支持体は
２輔配向ポリエステルフイルム、特にポリエチレンテレ
フタレートフィルムであり、好ましくはガラス透明性写
真品質のものであるのが好ましく、通常的２５〜２５０
μｍの厚みを有する。通常０．５〜１０μｍ厚みの光重
合性層は、接着促進処理なしでもこれらの膜によく接着
し、又その接着性は現像によって損われない。必要に応
じて感光性層の接着性は更に支持体に一面或いは二面の
接着性−促進被膜を塗布することにより改良することが
できる。

塩化ビニリデン、アクリル酸エステル類及びイタコン酸
の三元重合体がこの目的のために適している（米国特許
第２，６２７，０８８号明細書及び米国特許２，６９８
．２４０号明細書）。米国特許第３，８１９，７７３号
明細書による熱−硬化性アクリレート或いはメタクリレ
ート被膜も又接着促進剤として適しており、それらは水
性媒体からポリエステルフィルムに塗布され、有機溶媒
からその上に塗布される複写層の接着性を改良する。

又、ヨーロッパ特許公開節１４６，０６６号公報による
架橋酢酸ビニル重合体よりなる接着促進被膜を塗布する
ことも可能である。

本発明の方法は異った目的及び応用分野に対して各種実
施態様よりなる。本発明の光重合性混合物が唯一の感光
性層として透明層支持体に適用される場合には、得られ
る材料は複製フィルムを用いることができ、或いはレー
ザー照射により画像形成されて記録情報用に適したもの
とされるか或いは通常のＵＶ−感光性記録材料用の接触
露光用のマスクとして用いることができる。

もう一つの実施態様は、透明及び非透明支持体上の印刷
板或いはフォトレジスト材料などの通常の複写材料の製
造よりなるものである。ここにおいて、光重合性混合物
は、層の相互混合なしに直接にＵＶ−感光性、ポジ作用
或いはネガ作用層に適用され、それは異ったバインダー
或いは溶媒を用いるか、或いは光重合体層を別の一時的
支持体に調製し引続き積層するかのいずれかにより達成
することができる。像様露光後、未露光層領域を現像に
より除去し、残存ＵＶ−不透過性、硬化画像領域がＵＶ
−感光性ポジー作用或いはネガ−作用層のＵＶ光による
第二の露光における画像ステンシルを通して働く。これ
らの層を適当に組合わせることにより、硬化画像領域の
下の層を現像に対して有効に保護することが可能であり
、その結果よく現像された画像を単一現像工程において
形成することができる。

もう一つの方法は、レーザー照射により像形成すること
のできるカラーブルーフィングフィルム用に用いるのが
好ましい。この実施態様においては、光重合性混合物を
、画像ステンシル（ｉｍａｇｅｓｔｅｎｃｉｌ　）を形
成するために、４つの基本色シアン（ｅｙａｎ）　、イ
エロー、マジエンタ（ｍａｇｅｎｔａ　）及びブラック
に、例えばヨーロッパ特許公開節０．１８２，０３１号
公報及びヨーロッパ特許節０．１７９，２７４号公報に
記載されるようなネガ−作用或いはポジー作用カラーブ
ルーフィングフィルムの未被覆表面に塗布される。接着
剤層が塗布されたＵＶ−感光性層を受容シート上に積層
する。可視スペクトル領域に感光性であり、層曳合体に
おいて最上層を形成する光重合性層の像様露光、及び引
続く現像工程に続いてそのＵＶ−照射に対する光学密度
が十分に高い画像ステンシルが得られる。この第二のＵ
Ｖ−感光性層が今やオリジナル無しに露光により画像様
形状において分化されており（ｄＩＮ’ｅｒｅｎｔｉａ
ｔｅｄ）、−時的支持体膜を剥離し、その下にあるポジ
ー作用或いはネガ−作用層を現像する。接着剤層は現像
により攻撃されない。この方法は、高速ＵＶ吸収層が第
二の露光後剥離され、従って用意カラー画像の色相が変
更されずに保存されるという利益、を生ずる。それぞれ
、イエロー、シアン、マジエンタ、及びブラックを有す
る個々の画像が重ね合わされて積層される場合には、色
分離が調製されたオリジナルからの真の再生である四色
画像が得られる。

本発明による材料の使用可能な感光性は約４５０〜８０
０ｎｍ、特に４５０〜６５０ｎｍであって、このように
極めて広範囲に亘るものである。従って、多数の各種光
源を用いることができる。点光源及びより大きい領域を
照射する光源の両者が共に適している。具体例としては
炭素アークランプ、キセノンアークランプ、金属ハロゲ
ン化物でドープされてよい水銀蒸気ランプ、ＵＶ照射を
発生する発光物質よりなる蛍光ランプ、アルゴングロー
ランプ、電子フラッシュランプ、写真フラッドライトラ
ンプ及びタングステン−石英−ヨウ素ランプなどが挙げ
られる。レーザー光源例えば４５７ｎｍ、４７６ｎｍ、
４８８ｎｍ。

５１４ｎｍ、５２８ｎｍに強い発光（Ａｒレーザー）を
有するアルゴンイオン或いはクリプトンイオンレーザ−
が特に適している。この種の像様露光により光重合体層
に接触した画像ステンシルは必要とされず、制御された
レーザー光が層上に直接パターンを形成する。これに関
して、本発明による材料の高感度は極めて有利である。

本発明の方法を用いて、近ＵＶ領域即ち約４５０ｎｍ未
満の波長において強い画像コントラストを示す多くの異
ったタイプの複写マスターを製造することができる。公
知の複写材料に本発明による混合物よりなる追加の層を
適用することにより像様露光に必要とされるエネルギー
を実質的に減少させることができる。本発明の高速光重
合性層の可視光による像様露光により、良好な適用範囲
の露光ステンシルが、より感度の小さい層に対して、そ
の場で得られる。後者は追加のマスターなしにＵＶ光に
よる照射により比較的迅速且つ簡単に露光することがで
きる。必要に応じて、ＵＶ吸収性露光ステンシルは、例
えばカラーブルーフィング法に関して上記の如くその支
持体フィルムと共に剥離することにより或いは適当な選
択性溶媒の助けを借りて或いは下のネガ層の現像時にそ
の未露光、被覆層領域と共にそれを溶解除去することに
より取除くことができる。

本発明の露光光重合性層は常法により処理される。層中
により良好な架橋を行わせるために、露光後に加熱する
ことが可能である。それらを現像するためには、それら
を適当な現像液、例えば有機溶媒しかし好ましくは層の
未露光領域を除去する役割を果たす弱アルカリ性水溶液
で処理し、基材上に複写層の露光領域を残す。現像液は
少量、好ましくは５重量％未満の水混和性有機溶媒を含
有してよい。それらは更に湿潤剤、色素、塩類その他の
添加剤を含有してよい。

以下に本発明を例示の実施態様を参照しながら説明する
。重量部（ｐ、ｂ、ｗ、）はｇとｄの関係と同一の関係
を容量部（ｐ、ｂ、ｖ、）に対して有する。特に断りの
ない限り、パーセント及び比率は重量部による。

例１ 用いた支持体材料は３５μｍ厚みのポリエチレンテレフ
タレートフィルムのシートであった。それらに下記組成
の溶液を塗布した。

２　、８７　ｐ、ｂ、ｖ、の、ブタノン中酸敗１９０の
スチレン、ｎ−へキシルメタクリレート及びメタクリル
酸（１０：　６０　：　３０）の三元重合体の３４．８
％強度の溶液、 ４５０　ｐ、ｂ、ｖ、のブタノン中の１モルのトリエタ
ノールアミンと３モルのイソシアナートエチルメタクリ
レートの反応生成物の３１％強度の溶液、０、　０４ｐ
、ｂ、ν、のアルコール可溶性エオシン（Ｅｏｓｉｎ　
）　　（Ｃ，１，４５３８６）、０　、　０３　ｐ、ｂ
、ｗ、の２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（４−
スチリルフェニル）−８′　　−トリアジン、 ０、　０６ｐ、ｂ、ν、の９−フェニルアクリジン、及
び０　、　２０　ｐ、ｂ、ｗ、の２，５−ビス−（４−
ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ール及び ０　、　２０　ｐ、ｂ、ｗ、の４−ジメチルアミノ−４
′−メトキシージベンザールアセトン２２．　００ｐ、
ｂ、ｖ、のプロピレングリコールモノメチルエーテル中
。

塗布は、２．０〜３．２ｇ／ｒｒ？の異った乾燥層重量
が得られるように、スピンコーディングにより行われた
。フィルムを次いで貫通循環キャビネット内で１００℃
において２分間乾燥した。それらに次いで１５％強度の
ポリビニルアルコール水溶液（１２％の残存アセチル基
、ｋ値４）を被覆した。乾燥により約２．５ｇ／ｒｆの
重量を有する被覆層が得られた。得られたフィルムに、
その上に示される限りにおいて更に全スペクトルに亘っ
て均一黒化度（濃度１．５７）及び均一吸収率の銀フィ
ルムが更にグレーフィルターとして載置された０、１５
の濃度増加率を有する１３ステツプの露光ウェッジ下に
おいて１１０ｃｍの距離で５ｋＷのハロゲン化金属ラン
プを照射した。フィルムの可視光線における感度を試験
するために、下表に示すカットオフ透過度を有するショ
ット（Ｓｃｈｏｔｔ）社からの３ｍｍ厚のカットオフフ
ィルターを照射ウェッジに載置した。４０秒の照射時間
後、フィルムを１００℃に１分間加熱した。その後、そ
れらを下記組成の移動現像液浴中で１分間現像し、軽く
拭いて水で濯いだ： ８、５ｐ、ｂ、ｖ、のナト１功ムメタシリケート−９Ｈ
２０゜０、８ｐ、ｂ、ｖ、のＮａＯＨ，及び １、５ｐ、ｂ、ｖ、のＮａ２Ｂ４０７ＸＨ２０，８９、
２ｐ、ｂ、ｖ、の完全に脱塩した水中。

表　　１ 光学密度は３９５ｎｍにおいて光起電力濃度計を用いて
測定した。得られたポジブルーフは対応する銀フィルム
マスターの代りに通常の市販の予備増感されたポジー型
或いはネガー型印刷仮の露光のための写真マスターとし
て用いることができる。通常の露光条件下にマスターの
明確な画像が印刷板上に得られる。

例２（比較例） 比較例１ 例１の支持体材料に２．５ｇ／ｒｎ’の乾燥層重量が得
られるように下記組成の溶液をスピンコーティングによ
って塗布した： ２　、８７　ｐ、ｂ、ｖ、の例１の三元重合体溶液、０
　、　７０　ｐ、ｂ、ｗ、のトリメチロールプロパン−
トリアクリレート、 ０、　０４ｐ、ｂ、ｖ、のエオシン、 ０、　０３ｐ、ｂ、ｖ、の例１のｓ−トリアジン、０．
０６ｐ、ｂ、ν、の９−フェニルアクリジン、０　、２
０　ｐ、ｂ、ｗ、の例１のオキサジアゾール、及び ０　、　２０　ｐ、ｂ、ｖ、の例１のジベンザールアセ
トン、２０、　００ｐ、ｂ、ｗ、のプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル中。

フィルムを例１と同社に処理した。次の数の完全に架橋
されたウェッジステップを４０秒の露光後得た： 例３ 二軸配向された７５μｍ厚の接着促進被膜を設けられた
ポリエチレンテレフタレートフィルムを、２゜５ｇ／ｒ
ｒ？の乾燥総重量が得られるように例１の被覆溶液で被
覆した。このフィルムを例１と同様にして処理した。４
０秒の露光時間後、グレーフィルターの下では７つの架
橋ウェッジステップが得られ、４５５ｎｍのカットオフ
フィルターの下では８個のウェッジステップが得られた
。

例４ 二軸配向された３５μｍ厚のポリエチレンテレフタレー
トフィルムを、３ｇ／ｒｒｒの乾燥層重量が得られるよ
うに、例１の被覆溶液でスピンコーティングに塗布した
。次いで、この層を１１５℃及び１．５ｍ／分の進行速
度で、感光性物質として１．２−ナフトキノンジアジド
スルホン酸エステルを含有する市販の予備増感されたポ
ジー型性印刷板上に積層した。例１と同様にして、この
印刷板をネガマスター及び例１に記載した銀膜を通して
露光した。この印刷板を１００℃で１分間焼付けた後、
被覆フィルムを剥離した。光重合性層の硬化画像部分が
板上にＵＶ不透過性ポジ画像マスクとして残ったのに対
し、未露光部分は被覆フィルムに付着した。引続きマス
ター無しに３０秒間ＵＶ−露光を行った後、キノンジア
ジド層の可溶性部分を水性−アルカリ性溶液で除去した
ところ、オリジナルに対してポジの印刷板が得られた。

１５０．０００の良好なプリントが得られた。剥離フィ
ルムはポジマスターとして用いることができた。

例５ 例１の層支持体材料を２ｇ／ｒｒｒの乾燥層Ｔｆｉ量が
得られるように下記組成の溶液でスピンコードした： ２　、８７　ｐ、ｂ、ｖ、の例１（７）　三元Ｍ　合体
溶ｉＦＩ、４　、　５０　ｐ、ｂ、ｖ、の例１の単量体
溶液、０　、　０５　ｐ、ｂ、ｗ、の例１のＳ−トリア
ジン、０　、０５　ｐ、ｂ、ｗ、の９−フェールアクリ
ジン、０、　０４ｐ、ｂ、ｖ、のエオシン ０、４０ｐ、ｂ、ν、の例１のオキサジアゾール、０　
、　３０　ｐ、ｂ、ｗ、の例１のジベンザルアセトン、
及び ０　、　２０　ｐ、ｂ、ｖ、のトリス−（４−ジメチル
アミノフェニル）メタン、 ２０、ＯＯｐ、ｂ、ν、のプロピレングリコールモノメ
チルエーテル中。

被覆フィルムを乾燥し、例１と同様に被覆層を設けた。

例１と同様に３０秒間の露光及び現像の結果グレーフィ
ルターを用いて３個の完全に架橋したウェッジステップ
を得、及びカットオフフィルターを用いて５個の完全に
架橋したウェッジステップを得た。

この材料を５ｋＷハロゲン化金属ランプを用いてマスタ
ー無しに１０分間露光することにより色が補力された。

消滅曲線は３００〜５５０ｎｍのスペクトル領域に少な
くとも３．２の濃度を示した。ジアゾ層を被覆した通常
のネガ作用性平版印刷板及び通常の光重合体板を、上記
の如く調製したマスターを通して露光した。得られた印
刷フオームはスカムが無く印刷プレスに如何なる調色の
徴候も示さなかった。

例６ 基本色青色−緑色、黄色、紫色及び黒色を有し、下記第
１表の組成よりなる（ｐ、ｂ、ｗ、）四つの感光性被覆
溶液を調製した。

第１表 １）スチレン／モノイソブチルマレエート共重合体、酸
数４００゜ ２）スチレン／モノイソブチルマレエート共重合体、分
子量４５０００、酸数１７５．３）スチレン／無水マレ
イン酸共重合体、分子量１９００、酸数２２０１ ４）１モルの３−メトキシ−ジフェニルアミン−４−ジ
アゾニウム塩及び１モルの４，４′　−ビス−メトキシ
メチルジフェニルエーテルから調製され、メシチレンス
ルホネートとして沈澱。

色顔料を個々の溶液にブタノン、スフリップセット（Ｓ
ｃｒｌｐｓｅｔ）　５４０及びそれぞれの顔料の分散液
の形態で添加した。個々の溶液を７５μｍ厚のポリエス
テルフィルム（Ｍｅｌｊｎｅｙ：　５１６）よりなる別
々の一時的支持体上に必要な光学密度値が達成されるよ
うに塗布し、乾燥した。層重量はマジェンタに対しては
約１．　３ｇ／ｒｒｆ、イエローに対しては約０．　９
ｇ／ｒｒ？、マジエンタに対しては約１．８ｇ／ｒｒｒ
及びブラックに対しては約１．２ｇ／ゴであった。７８
ｐ、ｂ、ν、の酢酸−リブチル、１　ｐ、ｂ、ｗ、の高
分子可塑剤（Ｒｅｓｏｒｌｅｘ　　Ｒ−２９６）及び２
１　ｐ、ｂ、ｗ、のポリ酢酸ビニル（分子量１００、０
００）　　（Ｍｏｗｉｌｉｔｈ　　２５）からなる接着
剤溶液を、１２ｇ／ｒｄの乾燥重合を有する接告剤被膜
が得られるように、感光性層上に塗布し、乾燥した。ポ
リエステルフィルムの裏面に例１の感光性組成物を塗布
したところ、得られた乾燥玉量は３ｇ／ｒｒｆであった
。この光重合体層にポリビニルアルコールの被覆層を設
け、その後黄色材料の接着剤被覆を１８０μｍ厚のポリ
エステル受容シート（Ｍｅｌｌｎｅｘ　３０２０）に８
０℃で積層した。

この光重合性層を次いで４８０ｎｍ或いは５１４ｎｍ波
長のレーザ光を用いて黄色画像部分に従ってデジタル的
に露光するか或いは黄色画像部分に対応する色分離によ
る接触露光により露光した。

露光材料を１００℃で１分間焼付けた後、例１の現像液
を用いて移動浴中で６０秒間現像した。

非露光領域を溶解除去したところ、下にある感光性ジア
ゾ層に対してＵＶ光吸収フォトマスクが得られた。重ね
られた画像ステンシルのネガ画像が、４５０　ｎ　ｍ未
満のスペクトル領域で発光する光による、引続くオリジ
ナル無しの露光により形成された。−時的支持体を剥離
し、露光黄色層を有する受容シートを２７℃の温度を有
する下記の現像液に１５秒間浸漬した： ８９．２６４ｐ、ｂ、ｖ、の水、 ０、　２６９ｐ、ｂ、ｖ、のリン酸モノナトリウム、２
゜２３０　ｐ、ｂ、ｖ、のリン酸トリナトリウム×１２
Ｈ２０、及び ８、　２３７　ｐ、ｂ、ｖ、のテトラデジル硫酸ナトリ
ウム。

非露光黄色領域を現像により溶解除去すると、露光領域
が支持体シート上に残った。接若剤層はこれらの二つの
現像液によっては侵されなかった。

この処理工程に引続き、画像形成材料を濯ぎ及び乾燥し
た。同様にして、シアン、マジエンタ、及びブラックを
有するフィルムをそれぞれの先行単一色画像上に引続く
順序で積層し処理した。最後に、色分離が調製されたオ
リジナルの真の再生を表わす四色画像が得られた。

例７ マジエンタ、イエロー、シアン及びブラックの色を有し
、下記第組成よりなる（ｐ−ｂ、ｖ、）　４つのポジー
型感光性溶液を調製した： ／ 第２表 色顔料を個々の溶液にブタノン、スフリップセット（Ｓ
ｃｒｌｐｓｅｔ）　５４０及びそれぞれの顔料よりなる
分散液の形態で添加した。個々の溶液を、必要な光学密
度値が達成されるように７５μｍ厚のポリエステルフィ
ルム（商品名メリネックス（Ｍｅｌｔ口ｅｘ５１６））
よりなる別々の一時的支持体上に塗布し、乾燥した。層
重量はシアンに対しては約１．２３ｇ／ｒｆ、イエロー
に対しては約１．４ｇ／ｒｒｆ、マジエンタに対しては
約２．０ｇ／イ及びブラックに対しては約１．Ｏｇ／ｒ
ｔｆであった。７０ｐ、ｂ、ν、のイソプロピルアセテ
ート及び３０　ｐ、ｂ、ｗ、のポリビニルアセテート（
分子量１１０．０００）よりなる接着剤溶液を、８ｇ／
ポの乾燥重量を有する接着剤被膜が得られるように、感
光性層上に塗布し、乾燥した。

ポリエステルフィルムの裏面に例１の感光性組成物を被
覆したところ、得られた乾燥重量は３ｇ／Ｍであった。

この光重合体層にポリビニルアルコールの被覆層を設け
、その後黄色プルーフィング膜の接着剤被膜を１８０μ
ｍ厚のポリエステル受容シート（商品名メリネックス（
Ｍｅｔ　Ｉｎｅｘ）３０２０）に８０℃で積層した。こ
の光重合性層を次いで４８８ｎｍ或いは５１４ｎｍ波長
のレーザ光を用いて黄色画像部分に従ってディジタル的
に露光するか或いは黄色画像部分に対応する色分離によ
り接触露光により露光した。露光材料を１００℃で１分
間焼付けた後側１の現像液を用いて移動浴中で６０秒間
現像した。

非露光領域を溶解除去したところ、下にある感光性キノ
ンジアジゾ層に対してＵＶ光吸収画像ステンシルが得ら
れた。重ねられた画像ステンシルのポジ画像が、４５０
ｎｍのスペクトル領域において発光する光でオリジナル
無しに引続く露光により生成された。−時的支持体を剥
離し、露光黄色層を有する受容シートを２７℃の温度を
有する例６に記載した現像液中で１５秒間浸漬した。

露光黄色領域を現像により溶解除去したところ、非露光
領域が支持体シート上に残った。接着剤層はこれらの２
つの現像液によっては攻撃されなかった。この処理に引
続き、画像形成材料を濯ぎ、乾燥した。同様にして、マ
ジエンタ、シアン及びブラックの色を有するフィルムを
それぞれの先行する単一色画像上に引続く順序で積層し
、処理した。４５０ｎｍ未満のスペクトル領域における
光を用いたオリジナル無しの最終露光後、元の色印象の
再生を表わす四色画像が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、必須成分として、 （ａ）重合体状バインダー、 （ｂ）少なくとも１個の光酸化性基を有する多価アルコ
   ールのアクリル酸エステル或いはアルカクリル酸エステ
   ル、 （ｃ）４５０〜６５０ｎｍのスペクトル領域における光
   の作用の下に上記化合物（ｂ）の重合を開始することの
   できる化合物或いは化合物の組合わせ、 を含有し、更に４５０ｎｍより下の領域における光を吸
   収するか或いは露光時に混合物中にそのような吸収範囲
   を有する化合物を形成する少なくとも１種の化合物（ｄ
   ）を含有して、この範囲における露光混合物の光学密度
   が２μｍの層厚において少なくとも２．０であることを
   特徴とする光重合性混合物。 ２、光酸化性基がアミノ、尿素、チオ或いはエノール基
   である請求項１に記載の光重合性混合物。 ３、化合物（ｃ）として光還元性色素を含有する請求項
   １に記載の光重合性混合物。 ４、光還元性色素がキサンテン、チアジン、ピロニン、
   ホルフィリン或いはアクリジン色素である請求項３に記
   載の光重合性混合物。 ５、化合物（ｃ）として露光時に上記アクリル酸エステ
   ル或いはアルカクリル酸エステル（ｂ）の重合を開始す
   ることのできるフリーラジカルを生成する化合物を含有
   する請求項３に記載の光重合性混合物。 ６、バインダー（ａ）が水に不溶性であるが水性−アル
   カリ性溶液に可溶である請求項１に記載の光重合性混合
   物。 ７、２０〜８５重量％のバインダー（ａ）、１０〜７５
   重量％のアクリル酸エステル或いはアルカクリル酸エス
   テル（ｂ）、０．０５〜２０重量％の感光性重合開始剤
   （ｃ）及び５〜４０重量％の上記化合物（ｄ）を含有す
   る請求項１に記載の光重合性混合物。 ８、層支持体及び光重合性層を含んでなり、該光重合性
   層が請求項１〜７のいずれかよりなることを特徴とする
   光重合性記録材料。 ９、層支持体が透明である請求項８に記載の記録材料。 １０、層支持体の裏面に適用され、４５０ ｎｍより下のスペクトル領域における光に感光性である
   追加の感光性層を含んでなる請求項９に記載の記録材料
   。 １１、追加の感光性層が多色プリントの基本色の一つを
   有する色素或いは顔料を含有し、及びそれが層支持体か
   ら受容シートに転移されることのできるものである請求
   項１０に記載の記録材料。 １２、層支持体が化学線に対して不透過性であり、光重
   合性層の下で支持体の上にもう一つの層が設けられ、該
   層が４５０ｎｍより下のスペクトル領域の光に対して感
   光性であり、かつ光重合性層に用いられる現像液に不溶
   性である請求項８に記載の記録材料。 １３、光重合性層が大気酸素に対して低い透過性を有す
   る被覆層により保護されている請求項８に記載の記録材
   料。 １４、光重合性層を４５０ｎｍより上の波長の光を用い
   て像様露光し、非画像領域を現像液で洗い流し、得られ
   たネガ像を感光層を４５０ｎｍより下のスペクトル領域
   の光に露光するためのマスターとして用いることを特徴
   とする請求項８に記載の記録材料によりコピーを製造す
   る方法。 １５、Ａ）請求項１１に記載の感光性材料の光重合性層
   を４５０ｎｍより上の波長の光を用いて画像露光し、 Ｂ）この材料を露光工程の前或いは後のいずれかにおい
   て追加の感光性層と共に、受容シートに積層し、 Ｃ）光重合性層の未露光部分を洗い流し、 Ｄ）追加の感光性層を４５０ｎｍより低い波長の光を用
   いて透明層支持体及びマスターとして働く現像された光
   重合性層を通して露光し、 Ｅ）層支持体を現像光重合性層と共に追加の感光性層か
   ら剥離し、 Ｆ）追加の感光性層を非画像領域を洗い流すことにより
   現像すること、並びに 工程Ａ）〜Ｆ）を、その追加の感光性層がもう一つの基
   本色で染色される更に少なくとも一つの感光性記録材料
   を用いて繰り返すことを特徴とする多色印刷用カラーブ
   ルーフィング方法。