JPH021383A

JPH021383A - 昇華転写受像体用染着性樹脂

Info

Publication number: JPH021383A
Application number: JP63136273A
Authority: JP
Inventors: Hirotoshi Kitsumoto; 博俊木津本
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1988-06-02
Filing date: 1988-06-02
Publication date: 1990-01-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は昇華性染料を含有した熱転写シートと組み合わ
せて使用される昇華転写受像体用の染着性樹脂に関し、
その発色性及び染着堅牢度を向上させるものである。

（従来の技術）従来の転写方式は、昇華性分散染料を塗布した熱転写シ
ートをサーマルヘンド等により加熱することにより、熱
転写シートに対向する昇華転写受像体上に上記昇華性染
料を転写せしめて、画像記録を得るものである。

色材の色をシアン、マゼンタ、イエロー及び必要により
ブラックとし、順次加熱転写重ね記録することにより、
フルカラー画像を得ることができる。

上記昇華転写受像体の染着層に用いられる染着性樹脂と
しては、従来、特開昭５７−１０７８８５号公報、特開
昭６０−６４８９９号公報、特開昭６１−２５８７９０
号公報、特開昭６２−１０５６８９号公報に示されてい
るように飽和ポリエステルを主体として含むものが知ら
れている。

また、染料の染着濃度、プリント画像画質の安定性向上
を目的とし、飽和ポリエステル樹脂等からなる染着層に
染料吸着剤として微粉末の酸化物等を含浸させたものと
して、特開昭６０−５４８８８号公報、時開昭和６０−
１０１０８９号公報、特開昭５９−１３３０９８号公報
等がある。

（発明が解決しようとする課題）従来、飽和ポリエステルを単独で染着層とした場合、階
調性の良い高品質の画像が得られるものの、色濃度の点
では十分ではなかった。また、画像の安定性に関し、高
温多湿状態では染着していた染料が移行して他の被転写
体を汚染したり、耐光性の悪さから、保存中に画像の鮮
明度が低下するという問題点があった。

（課題を解決するための手段）上記課題解決するため、本発明は、基材と該基材上に設
けられた染着層を有する昇華転写受像体の染着層が、染
着性樹脂を主体とし、該染着性樹脂が芳香族二塩基酸を
酸成分とする芳香族ポリエステルにラクトン類を付加重
合させたガラス転移温度が２０℃以上のブロック共重合
ポリエステル樹脂を主たる構成成分とすることを特徴と
する昇華転写受像体用染着性樹脂である。

本発明でいうブロック共重合ポリエステルを製造する際
に使用される芳香族ポリエステルとしては、芳香族二塩
基酸を酸成分とするものであり、芳香族二塩基酸として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１
．５−ナフタル酸、２．６−ナフタル酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸等があげら
れる。

また、特性を損わない範囲で、トリメリント酸、ピロメ
リット酸等の三官能以上の成分を含んでもよい。また、
グリコール成分としては、エチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１゜５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、３−メチルベンタンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタツール、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオ
キサイド付加物、２，２−ジエチル−１，３−プロパン
ジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１３−プロパ
ンジオールなどがあげられる。また、トリメチロールエ
タン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの三官能以上
の成分特性が損わない範囲で含んでもよい。また、ラク
トンを付加重合させる前に、上記の三官能以上のポリオ
ールで芳香族ポリエステルを解重合してもよい。

本発明で用いるブロック共重合ポリエステルは、芳香族
ポリエステルにラクトンを溶融状態あるいは溶液中で重
付加反応させることにより得られる。

ブロックポリエステルの製造に関しては公知の方法たと
えば特公昭４８−４１１６号により製造できる。

芳香族ポリエステルに付加重合させるラクトンＨとして
は、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、３−メ
チル−δ−バレロラクトン等があげられ、特にε−カプ
ロラクトンが望ましい。

芳香族ポリエステルとラクトンの比率は、ブロック共重
合ポリエステルのガラス転移温度が２０℃以上になるよ
うにする。ガラス転移温度が２０℃未満では、ブロッキ
ング現象が顕著にあられれ、また高温下での、染料の移
行による汚染が悪化する。

本発明で使用されるブロック共重合ポリエステルの数平
均分子量は、５．０００〜１００，０００で、好ましく
は１０，０００〜ｓｏ、ｏｏｏの範囲にある。分子量が
５．０００未満では染着層の耐久性が低下し、また１０
０．０００を越えると、溶液粘度が高くなり、取り扱い
上、困難になる。

本発明においては、染着層（受像層）にブロック共重合
ポリエステル以外に、熱転写リボンとの離型性の向上の
ためにシリコーン系化合物、含フツ素化合物等の滑性物
質、基材との接着性の向上、耐ブロッキング性の向上環
の目的のために、ポリイソシアネート化合物、メラミン
系化合物、尿素系化合物、エポキシ系化合物等、ブロッ
ク共重合ポリエステルと反応性を有する化合物を硬化剤
として用いてもよい。

また、記録画像の耐光性の向上を目的とし、紫外線吸収
剤、ラジカル捕捉剤等を必要により配合することができ
る。

本発明の染着性樹脂が使用される基材としては、紙、合
成紙、各種フィルム、各種シート等があげられる。

本発明の染着性樹脂を用いて昇華転写受像体を製造する
方法としては、ブロック共重合ポリエステルの打機溶剤
溶液を基材上に塗布し乾燥する方法が好ましいが、ブロ
ック共重合ポリエステルを基材上に溶融押出しする方法
、ブロック共重合ポリエステルのフィルムを基材に熱圧
着、熱転写する方法等も用いることもできる。

（作用）本発明におけるブロック共重合ポリエステルは剛直なセ
グメントである芳香族ポリエステルが昇華性染料の染着
堅牢度に有効であり、柔軟なセグメントであるポリラク
トンが染料の発色窓部に有効であり、染料に対する発色
窓部、染着堅牢度が向上し、高画質な画像を得ることが
できる。

（実施例）以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

以下に本発明において実施例として用いた種々のブロッ
ク共重合ポリエステル樹脂の合成例、およびそれらの性
能評価結果を示した。合成例中、単に部とあるのは重量
部を示し、単に分子量とあるのは数平均分子量を示す。

性能評価方法に関しては、画像濃度と画像耐久性につい
て行い、それら測定方法については以下に示すとおりで
ある。

Ｏブロック共重合ポリエステル樹脂の合成例１温度計、
攪拌機を具備したオートクレーブ中にジメチルテレフタ
ル酸４８５部、ジメチルイソフタルＭ　４８５部、エチ
レングリコール４３５部、ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物（平均分子！３５０）　１０５０部お
よびテトラブトキシチタネート０．３４部を３１のオー
トクレーブに仕込み、２００〜２３０″Ｃで４時間加熱
しエステル交換を行い、次いで反応系を３０分間で２６
０℃まで昇温し、系の圧力を徐々に減じ２６０″Ｃ１１
０ａｍ　Ｈｇで過剰のグリコールを流出させ、４５分後
に０　、３　ａｍ　Ｈｇ以下とし、この条件で更に９０
分間反応後、系内に窒素ガスを導入し、常圧に戻した後
、ε−カプロラクトン２２８部を仕込み、２２０℃で６
０分間重付加反応を行った。

得られた樹脂はブロック共重合ポリエステルであり、分
子量はＧＰＣにより分析すると２７，０００であった。

樹脂組成は’Ｈ−＋＋ｎ＋ｒにより分析し、結果を表−
１に示す。

Ｏブロック共重合ポリエステル樹脂の合成例２〜５合成例１と同じ装置に合成例１と同量の原料を仕込み、
同様にして、重縮合反応を行った。窒素雰囲気下に変え
た後、ペンタエリスリトール１０．２部を仕込み、２２
０’Ｃで３０分分間型合し、合成例１と同様にε−カプ
ロラクトン２２８部を投入し、重付加反応を行った。得
られた樹脂の特性を表−１に示す。また表−１に示した
原料によりブロック共重合ポリエステル樹脂（合成例３
〜５）を合成例１あるいは２の方法により得た。得られ
た樹脂の特性を表−Ｉに示す。

Ｏブロック共重合ポリエステル樹脂の比較合成例１〜５比較合成例１は、合成例１と同様にしてエステル交換反
応を行った。エステル交換反応終了後、ε−カプロラク
トン２８５部を仕込んで、２３０’Ｃで１時間加熱した
後、減圧にし、重縮合反応を行った。

得られたポリエステル樹脂は、’Ｌｎｍｒによる分析で
はランダム共重合物であった。

比較合成例２では、合成例１と同様のエステル交換反応
を行った後、アジピン酸を仕込みエステル化反応後、減
圧にして重縮合反応を行った。

比較合成例３では、合成例１と同じ仕込み条件でエステ
ル交換反応、重縮合反応を行い、ε−カプロラクトン５
１３部を仕込み、重付加反応させたもので、ガラス転移
温度は１５℃であった。また比較合成例４は、酸成分と
してアジピン酸を二塩酸成分のうち１０モル％含むもの
である。比較合成例は合成例１でラクトンを付加するこ
となく得た芳香族ポリエステルである。

各々の特性の評価結果を表−１に示す。

以下余白Ｏ画像濃度の評価方法受像体シートと熱転写シートをそれぞれ染着層と色材層
が接触するように重ね合わせ、熱転写シートの基材側よ
りサーマルヘフドにより、サーマルヘフドの出力０．７
Ｗ／ドツト、ヘッド加熱時間８ｍｓ、ドツト密度３ドツ
ト／鵬で加熱し、染色層に色材層中のシアン色及びマゼ
ンタ色染料を転写させた。得られた転写画像濃度をマク
ベス濃度計で測定した。

Ｏ画像耐久性の評価方法 ■　耐湿耐熱性の評価法シアン色、及びマゼンタ色染料を転写させた受像体シー
トの染着層に合成紙（王子油化製：ユボＰＰＧ−１５０
）を密着させた後、５０゛ｃで相対湿度（Ｒ１＋）８０
％雰囲気中で一週間放置し、エージングを行った。エー
ジング後、合成紙上に移行した染料の度合いを目視によ
り観察し、明らかに移行の度合いの低いものを○移行の
度合いの亮いものを×とした。

■　耐光性の評価法ＪＩＳ　　ＬＯ８４２に基づ（条件で１０時間暴露した
。

上記試験後の画像濃度をマクベス濃度計で測定し、耐光
性試験前の濃度との比較における染料濃度保持率（％）
で示した。

Ｏ耐ブロッキング性受像層と反対側の層を重ね合わせ、１０ｋｇ／ｃ＋ｆｌ
の加圧下、４０℃中で１日放置後のブロッキング現象を
見た。容易に剥離できるものをＯ、ブロッキングして剥
離困難なものを×とした。

実施例１合成例１で得たブロック共重合ポリエステル樹脂をトル
エン：メチルエチルケトン＝ｓｏ：ｓｏの溶媒に溶解し
、３０％溶液とする。この溶液にエポキシ変性シリコー
ンオイル（信越化学型：　ＫＦ−１０２）を樹脂の５重
量％配合し、厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製：ユ
ポｐｐｒ；−１５０）にワイヤーバーを用いて４μｍの
乾燥塗膜が得られるよう塗布した。

上記シートを１００’Ｃの雰囲気中で３０分間乾燥させ
、昇華転写受像体を得た。得られた受像体の特性を表２
に示す。

実施例２〜８合成例１〜５で得たブロック共重合ポリエステル樹脂を
用い、実施例１と同様の方法により昇華転写受像体を得
た。それぞれ実施例２〜８とし、特性を表−２に示す。

比較例１〜７比較合成例りで得たランダムポリエステルを用いる以外
は、実施例１と同様の方法により、比較例１の昇華転写
受像体を得た。その特性を表−３に示す。

また、比較合成例２〜５で得たポリエステルにより実施
例１と同様にして比較例２〜７の昇華転写受像体を得た
。その特性を表−３に示す。

以下余白表−２より明らかな様に本発明のブロック共重合ポリエ
ステル樹脂では、染着濃度、耐光性、耐湿耐熱性におい
て優れた性能を有している。

（発明の効果）従来、昇華転写受像体用染着性樹脂において、発色感度
、染着堅牢度共に満足させる事は困難であったのに対し
、芳香族ポリエステルにラクトン類を付加重合させたブ
ロック共重合ポリエステル樹脂を用いる事により、上記
欠点が大幅に克服され、発色濃度、耐久性共に優れた高
画質な画像を得る事が可能である。

特許出願人　　東洋紡績株式会社

Claims

【特許請求の範囲】基材と該基材上に設けられた染着層を有する昇華転写受像体の染着層が、染着性樹脂を主体とし、
該染着性樹脂が芳香族二塩基酸を酸成分とする芳香族ポ
リエステルにラクトン類を付加重合させたガラス転移温
度が２０℃以上のブロック共重合ポリエステル樹脂を主
たる構成成分とすることを特徴とする昇華転写受像体用
染着性樹脂。