JPH0214020A - 金属束の牽引によって得られる金属繊維 - Google Patents

金属束の牽引によって得られる金属繊維

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JPH0214020A
JPH0214020A JP1063997A JP6399789A JPH0214020A JP H0214020 A JPH0214020 A JP H0214020A JP 1063997 A JP1063997 A JP 1063997A JP 6399789 A JP6399789 A JP 6399789A JP H0214020 A JPH0214020 A JP H0214020A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、繊維状の金属とは異なる金属でできた母材に
埋め込まれたワイヤを束にし、て牽引することによって
得られる金属繊維に関する。牽引の結果、母材は引き剥
され、繊維束がむき出しになる。その他事発明は、埋め
込まれた金属束をアノードとして用い、電気分解によっ
て上記金属母材を連続的に除去する方法及び装置にも関
する。
米国特許第3,379,000号には、金属束の牽引、
即ちワイヤの金属とは異なる金属でできた金属母材、例
えば鋼に埋め込まれたワイヤの束の牽引から始めて、ス
テンレススチール繊維を製造する方法か開示されている
。車側後、銅は硝酸溶液で剥離される。しかしながら、
この方法で得られた繊の痕跡が残る。
母材金属を硝酸で剥離させる方法が環境汚染を引き起こ
さないようにするには、生成する窒素酸化物煙を中和し
、母材の剥離液を処理可能な廃液にするため、相当量の
薬剤が必要である。さらKこの問題を別にしても、金属
母材が繊維の表面に幾らか残った場合、この表面の汚れ
は、用途によっては欠点になる。
本発明によれば、上述の金属束の牽引によって、表面に
汚れのない金属繊維の製造が可能になる。
本発明によって得られる金属繊維の表面における母材金
属の濃度は、高々0.2at%である。他方、母材の銅
を硝酸処理した標準的な金属繊維の表面層における平均
的な鋼の含量は2 at%以上である。
ここで問題にしている表面層の厚さは約50Xである。
本発明によって得られる金属繊維は、例えば少なくとも
10重量外のクロムを含むステンレススチール繊維であ
る。この繊維は、少なくとも16外のCrとNiを含む
。また本発明は、Fs、Cr、Al及び/又はY若しく
は希土類元素を含む耐火性金属(例えば米国特許第4,
139,376号参照)の製造、■ 並びにNi/Cr合金、Hastelloア、 Ine
onel”、チタン又はCarp@nter■20 c
b 3でできた繊維の製造にも用いられる。
本発明はさらに、上述のステンレススチール繊維で、さ
らに表面におけるCr含量(Cr / (Cr+Fe+
Ni)比)の少ない、即ちat%で表した場合のでCr
/(Cr+Fe+Ni )比が1〜15%のスチール繊
維を目的とする。たとえこの繊維が表面に0.2%以上
の母材金属を有していたとしても、このよりにCrの含
量が少ないと、後に説明するように耐蝕性が向上する。
本発明はまた、牽引されたワイヤ(金属)束から、母材
金属を電気分解によって連続的に剥離する方法と装置を
提供する。この場合金属束はアノードとして働き、埋め
込まれた金属束は20℃以本発明によれば、牽引された
繊維束からの母材金属の電解剥離を、非連続的K又はパ
ッチ処理することもできる。この方法は、押出し力を保
持す置で処理する場合に特に′*効である。
従来の電解剥離装置における方法とは対照的K、金属束
は電流伝播用接触部材と接触しなくてよい。
移動カソード電極は電解槽内にある。本発明の方法にお
いては、金属束はこれら移動電極と同じ高さ又はこの高
さ付近に保持される。各隔室と各電解槽の間の距離及び
配置は、移動カソード電極と電解槽の間を電流が金属束
を伝わって流れるように定められる。本発明の方法にお
いては、少なくとも母材の一部は、電解槽中の金属束に
面したカソードに被着する。これら全ての処置は、本発
明の高品質繊維に、経済的に製造できるという利点をさ
らに付は加えるものである。後に説明するようK、本発
明の方〜゛得られた金属繊維はよシ損傷が少なくなり、
かつその特性のいくつかも保持される。即ち見栄えもこ
れまでの金属繊維に比べてよい。
第1図は母材を金属束から連続的に除去する処理装置の
概略図である。
第2図は本発明の方法で得られたステンレススチール繊
維束と従来の方法で得られたそれの表面近くの内部にお
けるCrとNiの組成比プロファイルである。
及び第3図は上述の両繊維の(表面付近の〕厚1キた数
千の金属繊維からなる金属束1−式を、本発明の装置で
連続的に運搬する。本発明においては、特に電解槽2と
4を通すことKよって金属母材、即ち鉄の外被と銅を除
去する。第1図に模式的に示すように、金属束1の鉄の
外被は、最初の電解槽2VC,おける溶解によって除去
される。次いで金属束1は洗浄装置3に遇され、鋼母材
は次の電解槽4で除去される。この銅はカソード5に被
着することによって少なくとも一部又は全部が回収され
る。このように金属が即座に回収されるというのは、先
の硝酸による処理と比べた場合、重要な利点である。
本発明によれば、転移カソード室6は、例えば鉛ででき
ていて、通過する金属束1に面してアノード7が備え付
けられた電解槽2と4の間に設けられる。他方電解槽2
と4においては、カソードくてもよくなる。これは大き
な利点である。何故去されるKつれて不規則になるから
である。
また一般的に、機械的な接触による電流の伝播は、金属
束に新たな引張力を生じさせる。処理装置全体の長さが
長くなると(特に高1即ち大量処理を目的とする場合)
、むき出しの金属束(接触ロールを設置し九とき)はそ
の出口においてその新たな引張力に打ち勝っていかなけ
ればならない。そう平4と繊維又は束が引きちぎれるお
それがある。その場合はちぎれた繊維の一部がロールに
巻き込まれて電流の規則的な伝播を妨げ、また金属束を
損傷するおそれがある。
電解槽と隔室内における電流の損失をできるだけ少なく
し、エネルギーの消費を最小にするには、電解槽と隔室
内における流出部9を互いに十分な距離をおいて設け、
電流の大部分はこの転移帯で金属束から流出させるよう
にする。その外、この装置を設けると電解処理の制御性
も増す。
電解槽及び隔室内の電解質の温度は、母材除去の効率を
高めるため室温(20℃)以上、例えば50〜60℃が
好ましい。電解槽内の溶液は、アルカリだけでなく酸も
含め、いくつかのものが可能である。例えば硫酸を収容
した電解槽は、銅を除去する箇所4だけでなく、鉄を除
去する箇所2でも用いられる。当然のことながら、もし
母材が銅だけからできている場合は、鋼の除去装置4%
だけで十分である。この場合の電解質はH2SO4とC
u SO4を含むものが好ましい。電解槽2のカソード
8には鉛を用いる。しかし電解槽4のカソード5は、強
い物質(金属)でできて−一、かつ除去される母材とは
あまり粘着しないものが好ましい。
こうすればカソード5からの金属被着層の除去が容易に
なる。当然のことながら、溶液を様々な集液装置14か
ら電解槽2,3.4及び隔室6及び電流流出部9へ循環
させるために、装置にはポンプ11とパイプ12を取付
ける。装置内においては、金属束は例えばセラミックの
横棒または櫛13で支持される。この耐摩耗性の支持棒
J3は転移部IOの上又は近くに設けるのが好ましい。
電流の供給のためには、整流器15を設けるのが好まし
い。鉄を除去する電解槽中の金属束の電流密度は、5〜
75A/d♂が適当であることが分った。ま九硫酸の濃
度は、200〜400 y−/lが好ましい。電解槽2
において鉄の除去効率を100%以上にしようという場
合は鉄の外被が不動態化するのを防止しなければならな
い。これは第1の電解槽における比較的低いIE電流密
度例えば30 A/’ dm”未満)によって達成され
る。またこの高い除去効率は、電解質中の硫酸濃度を調
節して鉄イオンのモル量の増加を抑えることによって得
られる。適当なモル量は、例えば2.5である。こうす
ると鉄の外被の電気分解とは別に、同時に化学分解も起
こるため、除去効率は100%を超える。
電解槽2又は4における局所的電流密度の変動を許容範
囲内に抑えるためには、金属束が移動する方向における
電解槽の長さを751未満にすることが望ましい。電解
槽内の電流密度が一定であると、鉄の除去効率を低下さ
せることなく高電流を得ることができる。
さらK、エネルギーの消費を可能な限り少なくすること
、及び電流密度の分布を一様にするためには、連続的な
電解槽のための電力供給回路を別カソード隔室6におい
て行なえばよい。電解槽は1個又はそれ以上設ける。最
後の電解槽2で銅の溶解量をできる限り少なくするKは
、ここでの電流密度(A/dmJe相対的に低くしなけ
ればならない。銅除去用の電解槽は、銅の電気分解に用
いられる通常の硫酸銅/硫酸槽と同じ組成を有する。
さらにこの糧の電気分解で用いられる平均的な電流密度
(直流でも交流でもよい)は、本発明にも使えることが
分った。
母材金属を金属束から電気分解によって非連続的に除去
する方法においては、金属束がアノードとして働く。こ
こで金属束は陽極沙極を施された金属製支持枠に保持さ
れる。このため好便な支持枠としては、英国特許第1,
052,924号に開示されたスチールワイヤのスプー
ルがある。ここで金属束はシリンダー状に巻き取られる
。シリンダー1−の厚さは、母材金属の電気分解に用い
る電解質が十分透過するように薄い方が好ましい。金属
束を保持した支持枠は、電解質としてH2SO4を含み
家屋以上に保たれた電解槽に浸漬する。溶解の速度を速
める場合は、電解質を連続的に攪拌するか、又はポンプ
を使って循環させ、シリンダー層の周囲に常に新しい電
解質が行くようにする。
カンードとしての金属板は、シリンダー層の外側及び/
又は内側に面するように配置される。勿論金属板の形状
と配置は、電解槽へ流れ込む液体の進路を妨害しないよ
うなものにする。
電極への電流の供給は定電圧整流器によって行なわれる
。電圧は2,5v未満に設定される。最大電流は、金属
束IKf当たり/20Aである。こうして電解質を約5
0℃で数時間流すと母材は完全に除去される。
爽施例 銅の中に埋め込まれ、鉄の外被で横われた直径が12μ
のAIS!−316L形ステンレススチール繊維の束を
上述の装置内で連続処理した。電流密度、電解槽の長さ
、電解槽内の濃度及び温度は、上述の範囲内に維持した
こうして得られた繊維束の特に表面の組成を、従来の硝
酸による方法で処理した同じ316形の金属束と比較し
た。
本発明の方法で製造した繊維の平均的な引張強さは、従
来の方法で母材を除去した繊維のそれに比べ、8.85
%強かった。繊維の単位長さ当シの引張力の変動は、従
来の方法を用いたものに比べかなシ小さかった。これは
、従来の方法の場合は硝酸が細い繊維をさらに浸蝕する
のに対し、本発明においてはよく制御された電気分解が
行なわれるためと考えられる。
両繊維の表面の組成を、走査型オージェマルチグローブ
で分析した結果を下記第1表に示す。表示の外は平均値
である。
第   1   表 第2図は、両繊維の表面の厚さ方向におけるCr量(C
r+Fe+Ni )比の変動を示している。曲線17は
母材をHNO,で除去した繊維束を、他方曲線16は母
材を本発明の方法で処理した繊維束を表す。硝酸を用い
ると、繊維表面のN1はCrより早く浸蝕されるが、他
方硫酸はこれとは逆の作用をする。従って第2図及び第
1表に示された穐々の比の値から、どちらの方法でも表
面の組成比は変動することが分る。またAl5I−43
0のような銅母材と繊維からなる金属束からFe/Cr
合金(微量のN1を含む)を引き剥すのは非常に難しい
ことも分った。これは繊維表面KNiが不足(はとんど
ない)しているからということもできる。しかし、本発
明のH2SO4/CuSO4からなる電解槽を用いて電
気分解によって剥離させた場合は、Cr(16〜18%
〕が存在するため、銅の除去がよシ早く行なわれた。
これはN1と少なくとも16重量%のCrを含む合金で
できたステンレススチール繊維が製造でき、かつ繊維表
面における平均Cr/ (Cr士Fe十N! )比(各
元素は原子数%表示)を1〜15%にできることを意味
している。この比は、好ましくは10%未満がよい。ま
た繊維表面における平均Cr/Ni比は80%未満がよ
い。
上述の平均Cr/(Cr+Fe+Ni )比が10%未
満であること、及び平均Cr/Ni比が80%未満であ
ることの2つの条件は、繊維表面の母材が0.2at%
以上であれば達成される。
同様K F@CrAl繊維表面のCrは、本発明の方法
によって、硝酸を使う方法によるよりも多く除去される
。即ち本発明の方法で得たFeCrAl繊維は、従来の
方法で得九F@CrkL繊維に比べ、表面におけ■ るCr量が少ない。さらKHamtl107  やIn
eonel■のような比較的Ni K富む合金繊維も、
本発明の方法によれば、HNO3を使う従来の方法によ
るよりも表面におけるNi量を多くできる。
前述の第1表から明らかなようK、従来の方法と比べ、
本発明の方法は繊維表面に検出量のCuを残留させない
(0%)。さらに本発明の方法で製造した繊維の表面に
おける窒素含量は従来の方法で製造した場合のそれに比
べ大幅に少なくなる。
第3図の曲線18は、本発明の方法で得られた繊維の表
面から内部へ300Xの地点までの窒素含量をat%で
示したものである。曲線19は硝酸で処理したそれにお
ける窒素含量を示す。さらに第3図からは、従来の方法
で製造した繊維にみられる高い窒素含量(曲11!19
)は、表面より少し内部に人つ九ところでもなお維持さ
れていることが分る。これは本発明のH2SO4下にお
ける電気分解剥離に比べ、硝酸を用いた処理は繊維をよ
υ浸蝕することを示している。繊維表面及び繊維内部に
おけるイオウの量は両繊維とも変わらないことが分つた
。もし本発明の方法で得た繊維が従来の方法で得た繊維
よりもイオウを多く含むならばH2SO4による浸蝕を
認めざるを得ない。しかし試験結果はこのような事実が
ないことを示している。従って本発明の電気分解を用い
る方法は、細い繊維にも好適な浸蝕の少ない方法である
ということができるO さらに本発明の方法で得られ九繊維は、従来のHNO,
を用いる方法で得られたそれに比べ窒素含量が少ない。
本発明の方法で得られた金属繊維、特にステンレススチ
ール繊維は、表面付近の窒素含量が最大1.5at%で
ある。
最後に両繊維に浸蝕試験(ASTM&−262−861
部ストラウステスト)を施したところ、沸騰した硫酸銅
中に72時間放置した後の重量の減少は、従来の方法で
得たものが23%であったのに対し、本発明の方法で得
たものは15%であった。従って本発明の方法で得た繊
維は耐蝕性においても優れていることが分る。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の処理装置の概略図、第2図に本発明に
係る繊維におけるCrとNiの組成比図、及び第3図は
本発明に係る繊維における窒素含量を示す図である。 出願人代理人  弁理士 鈴 江 武 彦’10  C
r/Cr+FC!+Ni 0      e0120    180    21
j:J3CDFIG、2

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)中にあるワイヤとは異なる金属でできた金属母材
    の中に埋め込まれた、金属又は合金でできたワイヤの束
    を牽引して得られる金属繊維において、該繊維の表面に
    おける母材金属の平均濃度が0.2%以下である金属繊
    維。
  2. (2)前記金属繊維は少なくとも10重量%のCrを含
    むステンレススチール繊維である請求項1記載の金属繊
    維。
  3. (3)前記ステンレススチール繊維はNi及び少なくと
    も16%のCrを含む請求項2記載の金属繊維。
  4. (4)Cr、Ni及びFeをat%で表した場合の前記
    繊維の表面における平均Cr/(Cr+Fe+Ni)比
    が1〜15%である請求項3記載の金属繊維。
  5. (5)前記平均Cr/(Cr+Fe+Ni)比が10%
    未満である請求項4記載の金属繊維。
  6. (6)前記繊維の表面における平均Cr/Ni比が80
    %未満である請求項4記載の金属繊維。
  7. (7)前記金属繊維はFe、Cr及びAlを含み、さら
    に希土類元素又はYを含むことのある耐火繊維である請
    求項1記載の金属繊維。
  8. (8)前記繊維の表面における平均窒素含有量は1.5
    at%以下である請求項1記載の金属繊維。
  9. (9)中にあるワイヤとは異なる金属でできた金属母材
    の中に埋め込まれた、金属又は合金でできたワイヤの束
    を牽引して得られる金属繊維において、Cr、Ni及び
    Feをat%で表した場合の前記繊維の表面における平
    均Cr/(Cr+Fe+Ni)比が1〜15%である金
    属繊維。
  10. (10)平均Cr/(Cr+Fe+Ni)比が10%以
    下である請求項9記載の金属繊維。
  11. (11)前記繊維の表面における平均Cr/Ni比が8
    0%未満である請求項9記載の金属繊維。
  12. (12)金属母材を電気分解で除去し、母材内に埋め込
    まれたワイヤ束がアノードとして働く、ワイヤ束の牽引
    による金属繊維の製造方法において、母材に埋め込まれ
    た金属束が電流伝播用接触部材と機械的に接触すること
    なしに、少なくとも20℃に保たれた電解質を収容した
    連続電解槽(2、4)を通って連続的に移動し、これら
    電解槽の間に転移カソード室(6)があり、電流はこれ
    ら転移カソード室間でワイヤ束(1)を通じて流れ、そ
    して母材金属の少なくとも一部がワイヤ束と面するカソ
    ード(5)に被着する方法。
  13. (13)金属母材は銅からなり、電解質はH_2SO_
    4とCuSO_4を含む請求項12記載の方法。
  14. (14)金属母材はスチール外被で覆われた銅からなり
    、スチール層は第1の転移カソード室にあるH_2SO
    _4電解槽(2)中で除去され、銅は次の転移カソード
    室にあるH_2SO_4/CuSO_4電解槽(4)中
    で除去される請求項12記載の方法。
  15. (15)ワイヤ束は、大部分の電流がワイヤ束(1)を
    通して伝播する転移部(10)と同じ高さ又はその近傍
    に保持される請求項12記載の方法。
  16. (16)電気分解のための電流の供給はワイヤ束表面1
    dm^2当たり5〜75Aの電流密度を有する安定した
    電流で行なう請求項12記載の方法。
  17. (17)電流は連続した各電解槽にそれぞれ電流を供給
    する一連の独立した電流供給回路によって供給される請
    求項16記載の方法。
  18. (18)カソード(8、5)は連続電解槽(2、4)と
    アノード(7)付電解槽の間にある転移カソード室(6
    )、オーバーフロー部(9)へ電解液を循環させる手段
    (11、12)、電解槽ごとに隔てられたアノードとカ
    ソードへ電流を供給する電源(15)、及び処理される
    ワイヤ束を保持する転移部(10)と同じ高さ又はその
    近傍にある耐摩耗性手段(13)を含む請求項12ない
    し17のいずれか1項に記載の方法を実施するための装
    置。
  19. (19)アノード(7)が鉛でできている請求項18記
    載の装置。
  20. (20)カソード(5)は被着した母材金属との接着強
    度が小さい請求項18記載の装置。
  21. (21)電解槽(2、4)の長さは全て75cm以下で
    ある請求項18記載の装置。
  22. (22)金属母材を電気分解で除去し、母材内に埋め込
    まれたワイヤ束がアノードとして働く、ワイヤ束の牽引
    による金属繊維の製造方法において、陽極分極された液
    体透過性金属支持枠上の層に設置されたワイヤ束が室温
    以上に保たれ、攪拌手段を装備した硫酸浴中に浸漬され
    、かつ陰極分極された金属電極の少なくとも1つに面し
    、さらに電極は安定電圧整流器に接続していることを特
    徴とする方法。
  23. (23)処理するワイヤ束1Kg当りに印加する電圧は
    2.5V以下、電流は20Aである請求項22記載の方
    法。
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