JPH02140214A - 重合体主鎖中に液晶性単位および可撓性スペーサーを持つサーモトロピックで規則性の架橋性線状化合物の製造方法 - Google Patents

重合体主鎖中に液晶性単位および可撓性スペーサーを持つサーモトロピックで規則性の架橋性線状化合物の製造方法

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JPH02140214A
JPH02140214A JP1143198A JP14319889A JPH02140214A JP H02140214 A JPH02140214 A JP H02140214A JP 1143198 A JP1143198 A JP 1143198A JP 14319889 A JP14319889 A JP 14319889A JP H02140214 A JPH02140214 A JP H02140214A
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Manfred Raetzsch
マンフレート・レーツシュ
Karin Grasshoff
カリン・グラスホフ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野］ 本発明は、高ｍ溶液重合によって得られる、重合体主鎖
中に液晶性単位と可撓性スペーサーとを有するサーモト
ロピックで規則性の架橋性線状化合物、特にポリエステ
ルまたはポリエステルアミドの製造方法に関する。本発
明の利用分野は、簡単な加工性の他に高い強度および熱
安定性を持つ特殊な材料を必要とする場所が予想される
。
［発明の技術分野ｊ 沢山のサーモトロピック線状重合体が公知である。この
場合、異方性溶融物を形成しそしてこの溶融物から加工
することによって特に良好な機械的性質、例えば高い強
度および高いモジュールを有する製品をもたらすポリエ
ステルまたはポリエステルアミドが該当する（ヨーロッ
パ特許第６３，８８０号明細書、同第６７．０３２号明
細書、同第８１，９００号明細書、同第７，７１５号明
細書；米国特許第４，３９３，１９１号明細書、同第４
，１８４，９９６ｘｌがＮＨＣＯテソしテＸｚがＣ０Ｎ
Ｈである請求項２１．２２．３３〜３５の何れか一つに
記載の化合物。
ｘｌがＣ０ＮＨテそし７ＸｚがＮＨＣＯである請求項２
１．２２．３３〜３５の何れか一つに記載の化合物。
でそしてＸ、がＮＨＣＯでそして×２がＣ０ＮＨである
請求項２１．２２．３３〜３５の何れか一つに記載の化
合物。
ＮＨＣＯでそしてＸ２がｃｏｃｏである請求項２１．２
２．３３〜３５の何れか一つに記載の化合物。
号明細書、同第４．４７３，６８２号明細書、同第４，
３５１．９１７号明細書、同第４，２７２，６２５号明
細書）。
サーモトロピック重合体より成る成形体、フィルムおよ
び繊維は、勿論、その重合体融点より下の温度までしか
安定していない。それ故に液晶ポリエステルを加工後に
その有利な性質を保持しながらそれの形状で硬化せしめ
ることが試みられて来た。これは即ち、融点を急激に高
めるかまたは重合体を再溶融可能にし得ることである。
公知の方法は加工された重合体を融点の僅かに下の温度
で後から数時間熱処理することより成る。これは分子量
の増加およびそれ故の融点を高くし過ぎる（米国特許第
４，０６６．６２０号明細書、同第４．４７３．６８２
号明細書、同第４，４９９゜２５９号明細書、同第４．
５００，６９９号明細書）。
別の可能な方法は、架橋によって重合体を硬化させるも
のである。酸素雰囲気での熱による賦形後に酸化的に架
橋させた完全芳香族のサーモトロピック−ポリエステル
が説明されている（米国特許第４，２２４，４３３号明
細書）。この場合の欠点の中に、同時に進行する重合体
の分解反応がある。米国特許第４，３５０，８０９号明
細書には、ポリエステルを含め、異方性溶融物を形成し
そして重合体鎖中にいわゆる“自己架橋性”反応成分を
有する重合体が開示されている。これは大抵は三個また
はそれ以上の反応性水酸基カルボキシル−、アミノ−、
イソシアネ−１−またはカルボジイミド基またはこれら
の組み合わせを有する構成要素の単量体である。米国特
許第４，４１７，０４３号明細書には、モノエチレン性
不飽和単量体の付加重合によって製造されそして架橋剤
として二つのエチレン性不飽和基を持つ化合物、例えば
ｐ−ジビニルベンゼン、アリル７’）＋Ｊレート、マレ
イン酸−またはフマル酸シアリルエステル等を含有する
重合体が記載されている。この場合には、該重合体が製
造の際に既に架橋しそして比較的多量のものが最早加工
できない固体と成っているので、非常に僅かな量の架橋
剤しか使用することができない（０，０１〜５χ）。
更に、重合体主鎖中にスチルヘンまたは１ヘラン単位を
有する液晶性完全芳香族重合体が開示されている（米国
特許第４，６５４．４１２号明細書）。この重合体は電
子受容体単量体、例えばマレイン酸、無水物マレイン酸
、フマル酸またはイタコン酸によって架橋し得る。この
場合、液晶性完全芳香族ポリエステルでは高い溶融温度
および加工温度並びに高い溶融粘度が欠点である。
別の欠点の中には、高温のもとでの長い架橋時間（２０
時間）および次いで必要とされる熱処理が数時間に渡る
ことが挙げられる。
米国特許第４，３９８，０１９号明細書には、重合体主
鎖中にフマル酸単位を持つ液晶性ポリエステルおよびポ
リエステルアミドが開示されている。
別の構成成分は脂肪族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシ
カルボン酸、ジフェノールおよび０−アミノフェノール
類がある。これらのポリエステルの場合には、種々の配
列を持つランダムに構成された重合体が該当する。これ
らの重合体は、剛性がＣ＝Ｃ−二重結合の解離下に失わ
れるので、４一 液晶性の維持下での架橋反応の為には適していない。
反応性の不飽和基を液晶性基中にフマル酸の形で含有し
ている、重合体主鎖中に堅牢で且つ可撓性のある単位を
持つ規則的に構成された液晶重合体の製造方法が、Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍｉｅ＋Ｒａｐｉｄ　Ｃｏｍｍｕ
ｎｉｃａｔｉｏｎ　、第６巻（１９８５）、第９分冊、
第６０１頁から公知である。このポリエステルの欠点は
、Ｃ−Ｃ−二重結合の反応が、付加反応または架橋反応
の場合にそうであるように、単一結合をもたらし、液晶
性基の不安定化によって液晶性を失う（Ｖｙｓｏｋｏｍ
ｏｌ、５ｏｅｄｉｎ、Ｂ　２４（１９８７）　７、第５
０４頁）。同様に、簡単な長い飽和スペーサ、例えば１
，１０−ジオキシデカンまたはオリゴオキシプロピレン
を持ち、加工にとって非常に良好な低い融点を有するが
その低い融点の為に限定された用途分野しか有していな
い規則的に構成された液晶性ポリエステルは公知である
（Ｖｙｓｏｋｏｍｏｌ、５ｏｅｄｉｎ、　Ａ　２６（１
９８４）１２、第２５７０頁）。
従来技術には、充分に低い融点を持ち、液晶性を保持し
ながら架橋することができ且つ規則的に構成された液晶
性不飽和ポリエステルアミドを製造することができるよ
うな手段および方法は開示されていない。
［発明の解決しようとする課題１ それ故に本発明の目的は、充分に低い融点を持ち、加工
後に架橋によって再溶融され得てそしてその際に有利な
液晶性を維持しているサーモトロピックで規則性の線状
化合物の製造方法を見出すことである。
本発明は、適当な原料を用いてサーモトロピックで規則
性の架橋性線状化合物を製造することを課題としている
。
［発明の構成１ この課題は、本発明に従って、一般式 で表される化合物を、高温溶液重縮合の公知法によって
一般的構造式 Ｃｆ−Ｃ−Ｇ−Ａｒ＋−Ｘ＋＋Ｑ Ａｒｚ−Ｃ−Ｘｚ−Ａｒ＋″ｆ−ＴＣ−ＣＩ！。
［式中、計、は、 そして八ｒ２は、 かまたはＸｌがＣ０ＮＨＴ：ＸｚがＮＨＣＯでなければ
ならずそしてｑは１〜５の数である。１ で表される複雑なジカルボン酸ジクロライドと、サーモ
トロピックな規則性の架橋性線状化合物を製造する為の
一つ以上の不飽和基を持つ一般式 ％式％ フェニル基であり、ｎは１〜４でありそしてｘＩがＯＣ
Ｏで×２がＣｏｏテあるか、×１がＣｏｏ　Ｔ：Ｘｚが
ＯＣＯであるか、ＸＩがＮＩＩＧＯで×２がＣ０ＮＨで
ある［式中、Ｒ１は炭素原子数２〜１２の線状の飽和脂
肪族基または炭素原子数４〜１０のオキシ脂肪族基を意
味し、Ｒ２は水素原子またはメチル基をそしてｍは１〜
４である。］ で表されるジヒドロキシ成分とから出発して製造するこ
とによって解決される。
サーモトロピックな規則性の架橋性線状化合物、特にポ
リエステルまたはポリエステルアミドを単一の成分の芳
香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香
族ヒドロキシ化合物、ジカルボン酸、脂肪族ジオールあ
るいはそれらの反応性誘導体から、個々の化合物からの
自体公知の重縮合法によって製造することができないの
で、上記オリゴマーの使用は特に重要なことである。
オリゴマーは、エステルの製造に一般的に使用される重
縮合反応によって不飽和ジカルボン酸と２〜１０倍過剰
の脂肪族ジヒドロキシ化合物とから製造される。この場
合、溶融状態、溶液状態または共沸状態で実施すること
ができる。
構造式（１）の不飽和ジヒドロキシ化合物を使用するこ
とが、反応性二重結合の意図する導入をその数およびポ
リエステル中のその位置に関して可能としてそして液晶
性の保持下に後架橋することを可能とする。重縮合には
、モノエチレン−または多重不飽和のジヒドロキシ化合
物を式（ｎ）の複雑なジカルボン酸クロライドと１：５
〜５：１のモル比で使用する。１：２〜２：１のモル比
を使用するのが特に有利である。等モル量で実施するの
が最も有利である。
本発明の特に有利な実施形態では、ｑが１で、０ＣＲ３
であり、オリゴマーのジヒドロキシ成分中のＲ１が２〜
８個のメチレン基の鎖であり、Ｒ２が水素原子またはＲ
’−（ＣＨｚ−ＣＯＨ２−０）−であり、但しｓ＝２〜
４でそしてＲ３がＨＳＣＨ３で、Ｒ２が水素原子でそし
てｍが１および／または２である。
複雑なジカルボン酸ジクロライドとしてテレフタロイル
−ビス−（４−オキシベンゾイルクロライド）またはテ
レフタロイル−ビス−（４−アミノベンゾイルクロライ
ド）を使用しそしてオリゴマーのジヒドロキシ成分とし
てアルキル鎖中の炭素原子数４〜８のジヒドロキシジア
ルキルフマレートを等モル比で１７０〜２２０℃で不活
性溶剤中で不活性ガス雰囲気にて１〜２時間重縮合し、
この化合物、特にポリエステルまたはポリエステルアミ
ドを重合体中の１モルの二重結合歯たり１〜５モルのス
チレンで架橋させるのが有利である。複雑なジカルボン
酸ジクロライドとしてはＮ、Ｎ”−１，４−フェニレン
−ビス−テレツクルアミドカルボン酸りロライド、２．
６−ナフチル−ビス−（４−アミノヘンジイルクロライ
ド）、０．０−Ｉ４−フェニレン−ビス−テレフタロイ
ルカルボン酸クロライド、２．６−ナフタロイルビス−
（４−オキシベンゾイルクロライド）または１．４−ジ
カルボニル−２−クロロフェニレン−ビス（４−ベンゾ
イルクロライド）を使用することができる。重縮合の為
の溶剤としては、高沸点の不活性物質または物質混合物
、例えばクロロナフタリン、６−メチルナフタリン、ジ
フェニルエーテルまたは芳香族化合物混合物を使用する
。
架橋反応は、不活性ガス雰囲気で標準圧にて１４０〜２
４０°Ｃの温度で実施する。反応時間は０．５〜４時間
である。激しく混合することができる。
化合物、特にポリエステルまたはポリエステル１〜４の
アルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニ
ル基、ハロゲン原子またはシアノ基であり得る。上記成
分の例には、６−ヒドロキシ−５−クロロ−２−ナフタ
リンカルボン酸、６−ヒドロキシ−５−メチル−２−ナ
フタリンカルボン酸、６−ヒドロキシ−５−メトキシ−
２−ナフタリンカルボン酸、６−ヒトロキシー７−クロ
ロー２−ナフタリンカルボン酸、６−ヒドロキシ−４，
７−ジクロロ−２−ナフタリンカルボン酸等がある。特
に有利なヒドロキシカルボン酸ばｐ−ヒドロキシ安息香
酸および６−ヒドロキシ−２−ナフタリンカルボン酸で
ある。ポリエステルの別の成分には単および複核芳香族
ジカルボン酸がある。例としては以下の単位が挙げられ
るニ アミドは適当な溶剤中で沈澱させることによって分離す
る。
こうして製造されたポリエステルは構造単位（Ｉ）当た
り一つ以上のモノエチレン性不飽和成分、例えばフマル
酸または置換フマル酸を含有している。ポリエステルの
別の成分は飽和脂肪族−またはオキシ脂肪族ジオール、
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ｌ
Ｉ４−ブタンジオール、１．３−ブタンジオール、■、
５ペンタ、ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１
゜７−へブタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１９−ノナンジオール、１．１０−デカンジオール、１
．１１−ウンデカンジオール、■、１２−　ドデカンジ
オール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル並びに単一または複核芳香族ヒドロキシカルボン酸、
例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒトロキシナフタ
リンー２−カルボン酸、叶ヒドロキシ桂皮酸並びにそれ
の環置換された誘導体がある。その置換基は炭素原子数
（但し、ｙはＨＸＦ　、　Ｃ１２、ＣＮ、　Ｃ，ｌＨ，
□ＯＣ，，ｔｌｚ、、−＋　、フェール基であり、ｎ＝
　１〜４）これらジカルボン酸の混合物または芳香族環
の置換基、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数
１〜４のアルコキシ基、フェニル置換基、ＣＮ−置換基
またはハロゲンも可能である。
しかしながら無置換のテレフタル酸および／または２．
６−ナフタリンジカルボン酸を使用するのが特に有利で
ある。最後に芳香族ジヒドロキシ化合物を説明する。こ
れには例えばハイドロキノン、レゾルシン、２，６−シ
ヒドロキシナフタリン、４．４′−ジヒドロジフェニル
、４．４”−ジヒドロジフェニルエーテル、４．４’−
ジヒドロジフェニルスルフイツト、４，４′−ジヒドロ
ジフェニルスルホンまたは置換された化合物、例えばク
ロロハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、フェニ
ルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、エチルハイ
ドロキノン、シアノハイドロキノンがある。
ポリエステルの溶融物は異方性である。溶融温度は２０
０’Ｃより低い。このポリエステルは０゜２５０〜０．
９３０　ａ／ｇの溶融粘度（フェノール／四塩化エタン
中で測定）を有している。
こうして製造されたポリエステルアミドは、構造単位（
Ｉ）当たり一つ以上のモノエチレン性不飽和成分、例え
ばフマル酸または置換されたフマル酸を含有している。
ポリエステルアミドの別の構成成分には飽和の脂肪族−
またはオキシ脂肪族ジオール類、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、■、４−ブタンジオール
、１，３−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール
、１．６−ヘキサンジオール、１，７−へブタンジオー
ル、■、８−オクタンジオール、１．９−ノナンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、Ｉ＋１１−ウンデカン
ジオール、１．１２−　ドデカンジオール、ジエ０Ｃ，
１Ｈ２Ｉ、＋１、フェニル基であり、ｎ：１〜４）これ
らジカルボン酸の混合物または芳香族環の置換基、炭素
原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコ
キシ基、フェニル置換基、ＣＮ−置換基またはハロゲン
も可能である。
しかしながら無置換のテレフタル酸および／または２，
６−ナフタリンジカルボン酸を使用するのが特に有利で
ある。最後に芳香族ジアミノ化合物を説明する。これに
は例えばｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジア
ミンまたは構造式［式中、Ｘは一；　Ｏ；　ＣＯｉ　Ｇ
Ｈｚ：　Ｓ；　ＳＯｚ　テある。ｊで表されるジアミン
または、塩素原子、メチルチル並びに単一または複核芳
香族ヒドロキシカルボン酸、例えばｐ−アミノ安息香酸
、６−アミノナフタリン−２−カルボン酸、ｍ−アミノ
安息香酸並びにそれらの環置換された誘導体がある。そ
の置換基は炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数
１〜４のアルコキシ基、フェニル基、６−アミノ−５−
メトキシ−５−メトキシ−２−ナフタリンカルボン酸、
■−アミノー２−クロロー４−安息香酸等がある。特に
有利なアミノカルボン酸はｐ−アミノ安息香酸、ｍ−ア
ミノ安息香酸である。
ポリエステルアミドの別の構成成分には、単一および複
核芳香族ジカルボン酸がある。例としては以下の単位が
挙げられる： （但し、ｙはＨ，Ｆ　、　Ｃｆ、　Ｃ，、Ｈｚ、ｌ＋＋
、基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基
またはシアノ置換基を有する置換ｐ−フェニレンジアミ
ンがある。ポリエステルアミドの溶融物は異方性である
。溶融温度は２５０°Ｃより低い。このポリエステルア
ミドは０．２５０〜０．９３０ａ／ｇの溶融粘度（フェ
ノール／四塩化エタン中で測定）を有している。
これらの化合物、特にポリエステルまたはポリエステル
アミドは、加工範囲において熱的自己架橋を生じること
なく溶融加工できる。これらは慣用の溶剤、例えばクロ
ロホルム、ジクロロエタン、四塩化エタン、０−ジクロ
ロベンゼン、ジメチルホルムアミド、クレゾール、Ｎ−
メチルピロリドン等に溶解する。架橋は公知のように触
媒または増感剤の存在下に熱によっておよび／または紫
外線、電子線またはＴ線の照射によって行う。触媒とし
ては過酸化物、例えばベンゾイルペルオキサイド、ＡＩ
ＢＮ、ジ第三−プチルペルオキサイドを使用することが
できる。慣用の不飽和ポリエステルを架橋する為に使用
されるラジカル重合性単量体を添加することも可能であ
る。これには例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−ジビニルヘンゼン、ビニルトルエン、２−クロロスチ
レン、２，５−ジクロロスチレン、Ｎ−ビニルピロリド
ン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビ
ニルアセテート、アクリル酸、アクリレート、メタクリ
ル酸、メタクリレ−、ト、ブチルアクリレート、フマル
酸モノエステル、フマル酸ジエステル、マレイン酸ジエ
ステル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート
、ジメチルアクリルアミド、アクリルニトリル、ジアリ
ルフマレート、トリアリルシアヌレート、ジメタアリル
テレフタレートがある。架橋は化合物、特にポリエステ
ルまたはポリエステルアミドの製造直後にまたは数年間
までの中間的貯蔵の後にそれぞれ任意の時点で可能であ
る。架橋する為には、その重量を基準として０．１〜５
０χの量で、造膜性を付与しそして重合体を完全に溶解
する溶剤に溶解する。過酸化物は不飽和ポリエステルの
架橋の為に通例にそしてＡｒ２は、 但し、Ｙハｌ（、ＦＸＣｆｆＸＣＮ、フェニル基、Ｃｌ
１Ｈ２１１＋ｌ、０ＣｌｌＨ２Ｉ、＋１であり、ｎは１
〜４でありそして×１がＯＣＯテｘ２がＣＯＯテあるか
、Ｘ、がＣｏｏ　Ｔ：Ｌ使用される量でそして／または
ラジカル重合性単量体は重合体中の二重結合１モル当た
り１：２０〜２０：１の比で添加しそしてカスチング成
形してフィルムとする。重合体中の二重結合１モル当た
り１：１０〜１０：ｌの比で添加するのが特に有利であ
る。化合物、特にポリエステルまたはポリエステルアミ
ドは重合性単量体中に直接的に上記の割合で溶解しそし
てカスチング成形してフィルムとしてもよく、このフィ
ルムを次いで架橋する。単量体無添加での架橋は、例え
ば射出成形体を型中で２１０〜２５０°Ｃで５〜２４０
分に渡って熱処理することによって架橋し得る。
驚くべきことに、架橋したフィルムおよび成形体は異方
性でありそしてこの異方性が未架橋の液晶重合体の等方
性点のはるか上まで保持されたままであることが判った
。
本発明の別の実施形態においては、重合体主鎖中い液晶
性単位と可撓性スペーサーとを持ち一般的構造式 ％式％ ずそしてｑは１〜５の数であり、 Ｒ１は炭素原子数２〜１２の線状の飽和脂肪族基または
オキシ脂肪族基−（ＣＨ２−ＣＩ（Ｒ３−０）ｓ−であ
り、但しｓ−２〜４でそしてＲ３がＩＩ、　ＣＨ，であ
りそしてｍが１〜４である。１ で表されるサーモトロピックで規則性の架橋性線状化合
物である。上記化合物は、−船釣構造式 ［式中、静、は、 そして八ｒ２は、 但し、ＹはＨ，Ｆ、、ＣＩ！、、ＣＮ、フェニル基Ｃ，
Ｈ２□１．０ＣＩＩＨ２□１であり、ｎは１〜４であり
そしてｘｌがＯＣＯＴ：ＸｚがＣＯＯテあるか、×１が
ＣＯＯでＸ２がＯＣＯでなければならず、そしてｑは１
〜５の数であり、 Ｒ１は炭素原子数２〜１２の飽和脂肪族基またはオキシ
脂肪族基−（ＣＨ２−ＣｎＨ２−０）、−であり、但し
ｓ＝２〜４でそしてＲ３がＨＸＣＨ３でありそしてｍが
１〜４である。１ で表される、重合体主鎖中に液晶性単位と可撓性スペー
サーとを有するサーモトロピックの規則性架橋性線状ポ
リエステルが好ましい。特に有利な実施形態においては
、Ｑ＝１、ｍ＝１または２．０ＣＲ３である。
更に、Ｒ１として２〜８個のメチン基を持つ鎖、例えば
−、（ＣＨｚ−ＣＲ３０）−−−但し、Ｒ３はＨ，ＣＨ
３であり、Ｓが２〜４である□をそしてＲ２として水素
原子を用いるることができる。
有利な実施形態においては、 ｑ＝１　、ｍ＝１　、Ｒ’＝　−（ＣＨｚ）ｎ　−（但
し、ｎ＝４〜８、 Ｘ、−ＯＣＯ、Ｘ２＝　　Ｃｏ。
χ＋＝　　ＣＯＯ、Ｘ２＝　　０ＣＯ Ｘｌ＝　　ＯＣＯ、Ｘ２　　＝　　Ｃｏ。
（但し、ｙ＝ｃ　ｐ　）、ＸＩ＝　Ｃｏｏ、ｘ、＝　ｏ
ｃｏである。
ポリエステルは架橋剤の添加またはエネルギーの供給に
よって架橋し得る。
本発明の別の有利な実施形態においては、船釣構造式 ［式中、Ａｒ、は、 そして八ｒ２は、 但し、ＹはＨ，Ｆ、　Ｃｌ３　、　ＣＮ、　７　エニル
基、Ｃ１１Ｈｚ、ｌ＋＋、ＯＣ，ｌＨ２□３、であり、
ｎは１〜４でありそしてＸｌがＮＨＣＯでｘ２がＣ０Ｎ
Ｉ＋テあるがまたはＸｌがＣ０ＮＦＩでＸ２がＮＨＣＯ
でなければならず、そしてｑは１〜２の数であり、 Ｒ１は炭素原子数２〜１２の飽和脂肪族基またはオキシ
脂肪族基−（ＣＨｉ−ＣＲ”−０）　、、−で　あり、
但しｓ＝２〜４でそしてＲ３が■、ＣＨ３でありそして
ｍが１〜４である。］ で表される、重合体主鎖中に液晶性単位と可撓性スペー
サーとを有するサーモドロピックチ規則性の架橋性線状
ポリエステルアミドである。
特に有利な実施形態においては、ｑ＝１　、ｍ＝１また
ば２で ＯＣＨ３である。
更に、１７１として２〜８個のメチン基を持つ鎖、例え
ば−（ＣＨ２−ＣＲ３０）　−−−但し、Ｒ３はＨＸＣ
Ｈ３であり、Ｓが２〜４である−をそしてＲ２として水
素原子を用いることができる。
有利な実施形態においては、 Ｘ、＝　　ＮＨＣＯｌ　Ｘ２＝　　Ｃ０ＮＨＣ＝Ｏ：　
　１７２０　　ｃｍ ＯＨ：　　３４４０　　ｃｍ 重縮合の為に、窒素導入管、還流冷却器および攪拌機を
備えた三つ首フラスコ中に１０　ｍｍｏｌのジヒドロキ
シジへキシルフマレート、１０　ｍｍｏｌのテレフタロ
イル−ビス−（４−アミノベンゾイルクロライド）並び
に１０　ｍｍｏｌのジフェニルエーテルを最初に導入す
る。この混合物を約１５分間窒素で洗浄し、次いで１９
０°Ｃで１時間窒素雰囲気で重縮合する。この重合体を
熱い状態でトルエン中で沈澱させそして吸引濾過する。
ソックスレー装置中でアセトンにて抽出処理した後に重
合体を減圧下に６０〜８０°Ｃで１２時間乾燥する。
この重合体はＴＩ、ｌ＝　１８７°Ｃの融点、Ｔ□−２
０３°Ｃ１η１．、、、・０．４５ａ／ｇ　（フェノー
ル／四塩化エタンに溶解し３０°Ｃで測定）を有する。
クロロホルムに溶解した１χ濃度重合体溶液に１　ｍｏ
ｌの二重結合当たり２ｍ０１のα−メヂルスチレンを添
加しそしてカスチング成形してフィルムを得る。このフ
ィルムを１６０°Ｃで３０分熱処理し、２０Ｘ＋＝　　
Ｃ０ＮＨ，、Ｘｚ＝　　ＮＨＣＯＸＩ＝　　Ｎ）ＩＣＯ
ｌ　Ｘｚ　　＝　　Ｃ０ＮＨ（但し、Ｖ＝　ＣＩ！、）
　、Ｌ−ＮｔｌＧＯ，Ｘ２＝　Ｃ０ＮＨテある。
このポリエステルアミドは架橋剤の添加またはエネルギ
ーの供給によって架橋し得る。
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
尖詣炎」 ０．１２５モルのフマル酸および２モルのヘキサンジオ
ールを共沸状態で共沸剤としての３００ｍＮのトルエン
中でエステル化してジヒドロキシへキシルフマレートと
する。数回再沈澱処理することによって精製されたエス
テルは６２°Ｃの融点を有する。
ＩＲ（ＫＢｒ）　　Ｃ＝Ｃ：　３０８０　ｃｍ　−＋、
　９９０　ｃｍＯ″Ｃに上昇させることによって架橋さ
せる。
架橋した重合体は溶融できず且つ２６０°Ｃまで異方性
である。
実施開」 実施例１に相応してジヒドロジオクチルフマレート（Ｔ
、　＝　５９°Ｃ）をテレフタロイル−ビス（４−アミ
ノベンゾイルクロライド）と等モル量で重縮合する。こ
の重合体は１７５°Ｃで溶融し、２０１°Ｃで等方性に
成る。溶液粘度はフェノール／四塩化エタン中で３０°
Ｃにてηｉｎｎ　＝　０．８７み７ｇと測定される。実
施例１と同様に実施した架橋の後にこの重合体は溶融で
きず且つ２４５°Ｃまで異方性である。
尖旌尉」 実施例１に相応してジヒドロジへキシルフマレートをＮ
、　Ｎ’−叶フェニレンービスー（テトラフタルアミド
カルボン酸クロライド）と等モル量で重縮合する。この
重合体は１９８°Ｃで溶融し、２２８°Ｃで等方性に成
る。この重合体を純粋な状態で溶融しそして２１０°Ｃ
で３時間架橋させる。
架橋したポリエステルアミドは溶融できず、慣用の溶剤
に不溶でありそして３００°Ｃで分解し始めるまで異方
性である。
災旌孤」 ０．１２５　　ｍｏｌのフマル酸および２　ｍｏｌのヘ
キサンジオールは共沸剤としての３００　ｍｆｌのトル
エン中で共沸させてエステル化し、ジヒドロキシジへキ
シルフマレートとする。この重合体は１４０°Ｃの融点
を有する。その溶融物は異方性である。等方性の溶融物
への転移温度は１８０°Ｃである。このポリエステルは
０．４５ａ／ｇ　（フェノール／四塩化エタンに溶解し
３０°Ｃで測定）の溶液粘度を有している。
架橋可能なフィルムを形成する為に、２００　ｍｇの重
合体を１３ｍ１のクロロホルムに溶解しそして５０ｍｇ
のスチレンを添加する。この溶液をガラス板の上に注ぎ
、溶剤を蒸発させる。僅かに濁っり薄いフィルムが生じ
る。このフィルムを１４０〜１６０°Ｃで１５分間熱処
理することによって架橋させる。
成り、７７ｉｎｎ　　＝　０．８５０ａ／ｇテある。
実施例１に相応して製造したフィルムは熱処理後に溶融
できず、２３０°Ｃまで異方性のままである。
実鷹ｌ矩ユ ジヒドロキシジへキシルフマレートを１，４−ジオキシ
カルボニル−２−クロロフェニレンジ−（４ベンゾイル
クロライド）と−緒に実施例４における如き重縮合に委
ねる。このポリエステルはＴ、　＝　８３°Ｃの融点を
有しそしてＴ、、、＝１６０°Ｃで等方性に成り、η８
７、・０．６３　ｄｆｌ／ｇである。５ｇのポリエステ
ルを溶融しそしてこの溶融物を１００°Ｃで１ｇのスチ
レンと混合する。このポリエステルを型に注ぎ込み、１
４０°Ｃで４５分硬化させる。架橋したポリエステルは
溶融できず、２００°Ｃまで異方性である。
災旙尉」 ジヒドロキシジブチルフマレート（ＴＩＩ＝　７４°Ｃ
）を２，６−ナフタロイル−ビス−（ｐ−オキシベンゾ
イル−クロライド）と−緒に実施例４に従って重架橋し
たフィルムは２５０°Ｃまで異方性であり、溶融できず
そしてあらゆる慣用の有機溶剤、例えばＣＨＣｊ２ｚ、
ジクロロエタン、アセトン、ヘンゼン、トルエン、ジク
ロロベンゼン等に不溶性である。
実隻糎」 ０．１２５　ｍｏｌのフマル酸および２ｍｏｌのオクタ
ンジオールから共沸によるエステル化によってジヒドロ
キシジオクチルフマレートを製造する（Ｔ、　＝　５９
°Ｃ）。相応する重合体を実施例４における如く製造す
る。Ｔ、ｈ＝　１４２°Ｃ，Ｔ、、ｉ＝　１６０°Ｃ１
ηｉｎｎ　　−０，９１０ｄｌ／ｇ０実施例１に相応し
て製造されたフィルムは熱処理後に溶融できず且つ２２
０″Ｃまで異方性のままである。
実崖桝」 ジヒドロキシジへキシルフマレー）　ヲ０．０’−１゜
４−フェニレン−ビス−テレフタロイルカルボン酸クロ
ライドと一緒に実施例４における如き重縮合に委ねる。
このポリエステルはＴ、・１７０°Ｃの融点を有しそし
てＴ、、１＝１８５°Ｃで等方性に縮合する。このポリ
エステルはＴ１・１７４°Ｃの融点を有しそしてＴ、ｆ
＝２２０°Ｃで等方性と成り、ηｉｎｎ　　＝　０．７
２０ｄ１７ｇである。
このポリエステルを実施例４に従ってαメチルスチレン
と一緒にフィルムに加工し、１４０〜１８０°Ｃで２時
間架橋させる。架橋したフィルムは２５０°Ｃまで異方
性である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）高温溶液重合によって重合体主鎖中に液晶性単位と
    可撓性スペーサーとを有するサーモトロピックで規則性
    の架橋性線状化合物を製造するに当たって、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
    等があります▼ ［式中、Ａｒ＿１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼
    で そしてＡｒ＿２は、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼
    ； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 但し、ＹはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋
    ＿１、ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１、フェニル基であり
    、ｎは１〜４でありそしてＸ＿１がＯＣＯでＸ＿２がＣ
    ＯＯであるか、Ｘ＿１がＣＯＯでＸ＿２がＯＣＯである
    か、Ｘ＿１がＮＨＣＯでＸ＿２がＣＯＮＨであるかまた
    はＸ＿１がＣＯＮＨでＸ＿２がＮＨＣＯでなければなら
    ずそしてｑは１〜５の数である。］ で表される複雑なジカルボン酸ジクロライドを一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は炭素原子数２〜１２の線状の飽和脂肪
    族基または炭素原子数４〜１０のオキシ脂肪族基を意味
    し、Ｒ＾２は水素原子またはメチル基をそしてｍは１〜
    ４である。］ で表されるオリゴマーとして存在する不飽和ジヒドロキ
    シ成分とを１：５〜５：１のモル比で１４０〜２４０℃
    の温度範囲で０．５〜４時間の間に不活性ガス雰囲気で
    重縮合しそして重合体中二重結合１モル当たり１：２０
    〜２０：１の架橋剤量で１４０〜１８０℃の温度で架橋
    させることを特徴とする、上記架橋性化合物、殊にポリ
    エステルまたはポリエステルアミドの製造方法。 ２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
    等があります▼ ［式中、Ａｒ＿１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼
    で そしてＡｒ＿２は、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼
    ； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 但し、ＹはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋
    ＿１、ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１、フェニル基であり
    、ｎは１〜４でありそしてＸ＿１がＯＣＯでＸ＿２がＣ
    ＯＯであるか、Ｘ＿１がＣＯＯでＸ＿２がＯＣＯでなけ
    ればならずそして ｑは１〜５の数である。］ で表される複雑なジカルボン酸ジクロライドを一般 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は炭素原子数２〜１２の線状の飽和脂肪
    族基または炭素原子数４〜１０のオキシ脂肪族基を意味
    し、Ｒ＾２は水素原子またはメチル基をそしてｍは１〜
    ４である。］ で表されるオリゴマーとして存在する不飽和ジヒドロキ
    シ成分とを１：５〜５：１のモル比で１４０〜２４０℃
    の温度範囲で０．５〜４時間の間に不活性ガス雰囲気で
    重縮合しそして重合体中二重結合１モル当たり１：２０
    〜２０：１の架橋剤量で１４０〜１８０℃の温度で架橋
    させる、請求項１に記載の方法。 ３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
    等があります▼ ［式中、Ａｒ＿１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼で そしてＡｒ＿２は、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼
    ； ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、ＹはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋
    ＿１、ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１、フェニル基であり
    、ｎは１〜４でありそしてＸ＿１がＮＨＣＯでＸ＿２が
    ＣＯＮＨであるかまたはＸ＿１がＣＯＮＨでＸ＿２がＮ
    ＨＣＯでなければならずそしてｑは１〜２の整数である
    。］ で表される複雑なジカルボン酸ジクロライドを一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は炭素原子数２〜１２の線状の飽和脂肪
    族基または炭素原子数４〜１０のオキシ脂肪族基を意味
    し、Ｒ＾２は水素原子またはメチル基をそしてｍは１〜
    ４である。］ で表されるオリゴマーとして存在する不飽和ジヒドロキ
    シ成分とを１：５〜５：１のモル比で１４０〜２４０℃
    の温度範囲で０．５〜４時間の間に不活性ガス雰囲気で
    重縮合しそして重合体中二重結合１モル当たり１：２０
    〜２０：１の架橋剤量で１４０〜１８０℃の温度で架橋
    させる請求項１に記載の方法。 ４）ジカルボン酸ジクロライドとジヒドロキシ成分との
    モル比が１：２〜２：１である請求項１〜３の何れか一
    つに記載の方法。 ５）ジカルボン酸ジクロライドとジヒドロキシ成分とを
    等モル使用する請求項１〜４の何れか一つに記載の方法
    。 ６）ｑ＝１である請求項１〜５の何れか一つに記載の方
    法。 ７）Ａｒ＾１が▲数式、化学式、表等があります▼；▲
    数式、化学式、表等があります▼であり、ｙ＝＾Ｈであ
    る請求項１〜６の何れか一つに記載の化合物。 ８）Ａｒ＾２が▲数式、化学式、表等があります▼；▲
    数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、表
    等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼であり、但しＹがＨ
    、Ｃｌ、ＣＨ＿３またはＯＣＨ＿３である請求項１〜７
    の何れか一つに記載の方法。 ９）オリゴマーのジヒドロキシ成分中のＲ＾１として２
    〜８個のメチレン基の鎖を使用しそしてＲ＾２が水素原
    子である請求項１〜８の何れか一つに記載の方法。 １０）オリゴマーのジヒドロキシ化合物−（ＣＨ＿２−
    ＣＲ＾３−Ｏ）＿ｓ−―但し、ｓは２〜４でそしてＲ＾
    ３がＨ、ＣＨ＿３である―でそしてＲ＾２が水素原子で
    ある請求項１〜８の何れか一つに記載の方法。 １１）ジヒドロキシ成分中のｍが１および／または２で
    ある請求項１〜１０の何れか一つに記載の方法。 １２）ポリエステルを重合体中の１モルの二重結合当た
    り１：１０〜１０：１のモル比で公知の架橋剤を添加す
    ることにより架橋させる請求項１〜１１の何れか一つに
    記載の方法。 １３）複雑なジカルボン酸ジクロライドとしてテレフタ
    ロイル−ビス−（４−オキシベンゾイルクロライド）を
    使用しそしてオリゴマーのジヒドロキシ成分としてアル
    キル鎖中の炭素原子数４〜８のジヒドロキシジアルキル
    フマレートを等モル比で１７０〜２２０℃で不活性溶剤
    中で不活性ガス雰囲気にて１〜２時間重縮合し、このポ
    リエステルを重合体中の１モルの二重結合当たり１〜５
    モルのスチレンで架橋させる請求項１、２、４〜９、１
    １および１２の何れか一つに記載の方法。 １４）複雑なジカルボン酸シクロラードとして０，０’
    −１，４−フェニレン−ビス−テレフタロイルカルボン
    酸クロライドをそしてオリゴマーのジヒドロキシ成分と
    してアルキル鎖中の炭素原子数４〜８のジヒドロキシジ
    アルキルフマレートを等モル比で１７０〜２２０℃で不
    活性溶剤中で不活性ガス雰囲気にて１〜２時間重縮合し
    、このポリエステルを重合体中の１モルの二重結合当た
    り１〜５モルのスチレンで架橋させる請求項１、２、４
    〜９、１１および１２の何れか一つに記載の方法。 １５）複雑なジカルボン酸ジクロライドとして２，６−
    ナフタロイル−ビス−（４−オキシベンゾイルクロライ
    ド）をそしてオリゴマーのジヒドロキシ成分としてアル
    キル鎖中の炭素原子数４〜８のジヒドロキシジアルキル
    フマレートを等モル比で１７０〜２２０℃で不活性溶剤
    中で不活性ガス雰囲気にて１〜２時間重縮合し、このポ
    リエステルを重合体中の１モルの二重結合当たり１〜５
    モルのα−メチルスチレンで架橋させる請求項１、２、
    ４〜９、１１および１２の何れか一つに記載の方法。 １６）複雑なジカルボン酸ジクロライドとして１，４−
    ジカルボニル−２−クロロフェニレン−ビス−（４−ベ
    ンゾイルクロライド）をそしてオリゴマーのジヒドロキ
    シ成分としてアルキル鎖中の炭素原子数４〜８のジヒド
    ロキシジアルキルフマレートを等モル比で１７０〜２２
    ０℃で不活性溶剤中で不活性ガス雰囲気にて１〜２時間
    重縮合し、このポリエステルを重合体中の１モルの二重
    結合当たり１〜５モルのスチレンで架橋させる請求項１
    、２、４〜９、１１および１２の何れか一つに記載の方
    法。 １７）ポリエステルアミドを、公知の架橋剤を重合体中
    の１モルの二重結合当たり１：１０〜１０：１の比で添
    加することによって架橋させる請求項１、３〜１１の何
    れか一つに記載の方法。 １８）複雑なジカルボン酸ジクロライドとしてテレフタ
    ロイル−ビス−（４−アミノベンゾイルクロライド）を
    そしてオリゴマーのジヒドロキシ成分としてアルキル鎖
    中の炭素原子数４〜８のジヒドロキシジアルキルフマレ
    ートを等モル比で１７０〜２２０℃で不活性溶剤中で不
    活性ガス雰囲気にて１〜２時間重縮合し、このポリエス
    テルアミドを重合体中の１モルの二重結合当たり１〜５
    モルのスチレンで架橋させる請求項１、３〜９、１１お
    よび１２の何れか一つに記載の方法。 １９）複雑なジカルボン酸ジクロライドとしてＮ，Ｎ’
    −１，４−フェニレン−ビス−テレフタルアミドカルボ
    ン酸クロライドをそしてオリゴマーのジヒドロキシ成分
    としてアルキル鎖中の炭素原子数４〜８のジヒドロキシ
    ジアルキルフマレートを等モル比で１７０〜２２０℃で
    不活性溶剤中で不活性ガス雰囲気にて１〜２時間重縮合
    し、このポリエステルアミドを重合体中の１モルの二重
    結合当たり１〜５モルのスチレンで架橋させる請求項１
    、３〜９、１１および１２の何れか一つに記載の方法。 ２０）複雑なジカルボン酸ジクロライドとして２，６−
    ナフトイル−ビス−（４−アミノベンゾイルクロライド
    ）をそしてオリゴマーのジヒドロキシ成分としてアルキ
    ル鎖中の炭素原子数４〜８のジヒドロキシジアルキルフ
    マレートを等モル比で１７０〜２２０℃で不活性溶剤中
    で不活性ガス雰囲気にて１〜２時間重縮合し、このポリ
    エステルアミドを重合体中の１モルの二重結合当たり１
    〜５モルのα−メチルスチレンで架橋させる請求項１、
    ３〜９、１１および１２の何れか一つに記載の方法。 ２１）一般的構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＿１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼
    ；で そしてＡｒ＿２は、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼
    ； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 但し、ＹはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニル基、Ｃ＿ｎＨ
    ＿２＿ｎ＿＋＿１、ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１であり
    、ｎは１〜４でありそしてＸ＿１がＯＣＯでＸ＿２がＣ
    ＯＯであるか、Ｘ＿１がＣＯＯでＸ＿２がＯＣＯである
    か、Ｘ＿１がＮＨＣＯでＸ＿２がＣＯＮＨであるかまた
    はＸ＿１がＣＯＮＨでＸ＿２がＮＨＣＯでなければなら
    ずそしてｑは１〜５であり、 Ｒ＾１は炭素原子数２〜１２の飽和脂肪族基またはオキ
    シ脂肪族基−（ＣＨ＿２ＣＨＲ＾３−Ｏ）＿ｓ−であり
    、但しｓ＝２〜４でそしてＲ＾３がＨ、ＣＨ＿３であり
    そしてｍが１〜４である。］ で表されることを特徴とする、重合体主鎖中に液晶性単
    位と可撓性スペーサーとを有するサーモトロピックで規
    則性の架橋性線状化合物。 ２２）一般的構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＿１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼
    で そしてＡｒ＿２は、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼
    ； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 但し、ＹはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニル基、Ｃ＿ｎＨ
    ＿２＿ｎ＿＋＿１、ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１であり
    、ｎは１〜４でありそしてＸ＿１がＯＣＯでＸ＿２がＣ
    ＯＯであるか、Ｘ＿１がＣＯＯでＸ＿２がＯＣＯでなけ
    ればならず、そしてｑは１〜５の数であり、 Ｒ＾１は炭素原子数２〜１２の飽和脂肪族基またはオキ
    シ脂肪族基−（ＣＨ＿２−ＣＨＲ＾３−Ｏ）＿ｓ−であ
    り、但しｓ＝２〜４でそしてＲ＾３がＨ、ＣＨ＿３であ
    りそしてｍが１〜４である。］ で表されることを特徴とする、重合体主鎖中に液晶性単
    位と可撓性スペーサーとを有するサーモトロピックで規
    則性の架橋性線状ポリエステル。 ２３）一般的構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＿１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼で そしてＡｒ＿２は、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼
    ； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 但し、ＹはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニル基、Ｃ＿ｎＨ
    ＿２＿ｎ＿＋＿１、ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１フェニ
    ル基であり、ｎは１〜４でありそして Ｘ＿１がＮＨＣＯでＸ＿２がＣＯＮＨであるかまたはＸ
    ＿１がＣＯＮＨでＸ＿２がＮＨＣＯでなければならずそ
    してｑは１〜２の数であり、 Ｒ＾１は炭素原子数２〜１２の線状の飽和脂肪族基また
    はオキシ脂肪族基−（ＣＨ＿２−ＣＨＲ＾３−Ｏ）＿ｓ
    −であり、但しｓ＝２〜４でそしてＲ＾３がＨ、ＣＨ＿
    ３でありそしてｍが１〜４である。］ で表されることを特徴とする、重合体主鎖中に液晶性単
    位と可撓性スペーサーとを有するサーモトロピックで規
    則性の架橋性線状ポリエステルアミド。 ２４）ｑが１である請求項２１〜２３の何れか一つに記
    載の化合物。 ２５）ｍが２である請求項２１〜２４の何れか一つに記
    載の化合物。 ２６）ｍが１である請求項２１〜２４の何れか一つに記
    載の化合物。 ２７）Ａｒ＾１が▲数式、化学式、表等があります▼；
    ▲数式、化学式、表等があります▼であり、ｙ＝Ｈであ
    る請求項２１〜２６の何れか一つに記載の化合物。 ２８）Ａｒ＾２が▲数式、化学式、表等があります▼；
    ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼
    であり、但しＹがＨ、Ｃｌ、ＣＨ＿３またはＯＣＨ＿３
    である請求項２１〜２７の何れか一つに記載の化合物。 ２９）Ａｒ＾２が▲数式、化学式、表等があります▼；
    ▲数式、化学式、表等があります▼であり、但しＹがＨ
    、Ｃｌ、ＣＨ＿３または請求項２１〜２８の何れか一つ
    に記載の化合物。 ３０）Ｒ＾１として２〜８個のメチレン基の鎖を使用す
    る請求項２１〜２９の何れか一つに記載の化合物。 ３１）Ｒ＾１として−（ＣＨ＿２−ＣＲ＾３Ｏ）＿ｓ−
    ―但し、Ｒ＾３はＨ、ＣＨ＿３であり、ｓが２〜４であ
    る―を使用する請求項２１〜３１の何れか一つに記載の
    化合物。 ３２）Ｒ＾２が水素原子である請求項２１〜３１の何れ
    か一つに記載の化合物。 ３３）化合物を架橋剤の添加によって架橋させる請求項
    ２１〜３２の何れか一つに記載の化合物。 ３４）化合物をエネルギーの供給によって架橋させる請
    求項２１〜３２の何れか一つに記載の化合物。 ３５）ｑ＝１、ｍ＝１、Ｒ＾１＝−（ＣＨ＿２）＿ｎ−
    （但し、ｎは４〜８である）そしてＲ＾２＝Ｈである請
    求項２１〜２４、２６、３０、３２〜３４の何れか一つ
    に記載の化合物。 ３６）Ａｒ＿１＝Ａｒ＿２＝▲数式、化学式、表等があ
    ります▼（但し、ｙ＝Ｈ）でそしてＸ＿１がＯＣＯでそ
    してＸ＿２がＣＯＯである請求項２１、２２、３３〜３
    ５の何れか一つに記載の化合物。 ３７）Ａｒ＿１＝Ａｒ＿２＝▲数式、化学式、表等があ
    ります▼（但し、ｙ＝Ｈ）でそしてＸ＿１がＣＯＯでそ
    してＸ＿２がＯＣＯである請求項２１、２２、３３〜３
    ５の何れか一つに記載の化合物。 ３８）Ａｒ＾１が▲数式、化学式、表等があります▼で
    Ａｒ＾２が▲数式、化学式、表等があります▼（但し、
    ｙ＝Ｈ）でそしてＸ＿１がＯＣＯでそしてＸ＿２がＣＯ
    Ｏである請求項２１、２２、３３〜３５の何れか一つに
    記載の化合物。 ３９）Ａｒ＾１が▲数式、化学式、表等があります▼（
    但し、ｙ＝Ｈ）でそしてＡｒ＾２が▲数式、化学式、表
    等があります▼（但し、ｙ＝Ｃｌ）であり、そしてＸ＿
    １がＣＯＯでそしてＸ＿２がＯＣＯである請求項２１、
    ２２、３３〜３５の何れか一つに記載の化合物。 ４０）Ａｒ＿１＝Ａｒ＿２＝▲数式、化学式、表等があ
    ります▼（但し、ｙ＝Ｈ）でそしてＸ＿１がＮＨＣＯで
    そしてＸ＿２がＣＯＮＨである請求項２１、２２、３３
    〜３５の何れか一つに記載の化合物。 ４１）Ａｒ＿１＝Ａｒ＿２＝▲数式、化学式、表等があ
    ります▼（但し、ｙ＝Ｈ）でそしてＸ＿１がＣＯＮＨで
    そしてＸ＿２がＮＨＣＯである請求項２１、２２、３３
    〜３５の何れか一つに記載の化合物。 ４２）Ａｒ＾１が▲数式、化学式、表等があります▼で
    Ａｒ＾２が▲数式、化学式、表等があります▼（但し、
    ｙ＝Ｈ）でそしてＸ＿１がＮＨＣＯでそしてＸ＿２がＣ
    ＯＮＨである請求項２１、２２、３３〜３５の何れか一
    つに記載の化合物。 ４３）Ａｒ＾１が▲数式、化学式、表等があります▼（
    但し、ｙ＝Ｈ）でそしてＡｒ＾２が▲数式、化学式、表
    等があります▼（但し、ｙ＝Ｃｌ）であり、そしてＸ＿
    １がＮＨＣＯでそしてＸ＿２がＣＯＣＯである請求項２
    １、２２、３３〜３５の何れか一つに記載の化合物。
JP1143198A 1988-06-07 1989-06-07 重合体主鎖中に液晶性単位および可撓性スペーサーを持つサーモトロピックで規則性の架橋性線状化合物の製造方法 Pending JPH02140214A (ja)

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