JPH0214187A - 平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法に
関し、特にアルミニウム板に、（イ）ｅ！＆械的粗面化
及び／又は化学的粗面化処理、（ロ）硫酸を含有する水
溶液中での陽極酸化処理、（ハ）酸性電解液中での電解
粗面化処理がこの順になされていることを特徴とする平
版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、平版印刷版用支持体としてアルミニウム板が広く
使用されているが、支持体と恣光層との密着性を良好に
し、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表面
を粗面化処理する、所謂、砂目立て処理がなされている
。

この砂目立ての具体的手段としては、サンドブラスト、
ボールグレイニング、ワイヤーグレイニング、ナイロン
ブラシと研磨材／水スラリーによるブラシグレイニング
、研磨材／水スラリーを表面に高圧で吹きつけるホーニ
ンググレイニングなどによる機械的砂目立て方法があり
、またアルカリまたは酸あるいはそれらの混合物からな
るエツチング剤で表面を粗面化処理する化学的砂目立て
方法がある。また、特開昭５４−１４６２３４号公報及
び特公昭４８−２８１２３号公報に記載されている電気
化学的砂目立て方法、例えば特開昭５３−１２３２０４
号公報に記載されている機械的砂目立て方法と電気化学
的砂目立て方法とを組合せた方法、特開昭５６−５５２
９１号公報に記載されている機械的砂目立て方法と鉱酸
のアルミニウム塩の飽和水溶液による化学的砂目立て方
法とを組合せた方法も知られている。

これらの粗面化処理方法のうち、粗面形状の制御が容易
で、しかも微細な粗面の得られる方法としては電解粗面
化処理がある。

このような電解粗面化処理においては支持体と怒光層と
の密着力を向上させ、多数の印刷可能な印刷物（以下、
耐刷枚数と呼ぶ）を得ようとするには数１００ク一ロン
以上の多くの電気量を投入して深い砂目形状を得れば良
いが、電解粗面化処理で生じる１０μｍ以上の大きなビ
ットにより、非画像部の汚れを生じる欠点を有する。ま
た、１０μｍ以上の大きなビットはオフセット輪転印刷
のような高速又は苛酷な印刷条件では、耐刷枚数を低下
させるという欠点がある。

さらに、０．５μｍ以下の小さなビットを均一に設けた
粗面では印刷時の非画像部の汚れは生じにくいが、耐刷
枚数が少なくなってしまうという欠点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕 従って、本発明の目的は、非画像部の汚れが生じにくく
、しかも、オフセット輪転印刷のような高速又は苛酷な
印刷条件で耐刷枚数の多い平版印刷版用アルミニウム支
持体の製造方法を提供することにある。

更に、本発明の他の目的は、電解粗面化処理時に、少な
い電気量で耐刷枚数の多い平版印刷版用支持体の製造方
法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、以上のような従来技術の問題点に鑑み種々
検討を重ねた結果、アルミニウム板を機械的粗面化及び
／又は化学的粗面化した後、引続いて硫酸を含有する水
溶液中で陽極酸化皮膜を設けた後、引続いて電解粗面化
処理することにより、上記目的が達成されることを見出
し、本発明を完成するに到ったものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明において使用されるアルミニウム板には、純アル
ミニウム板及びアルミニウム合金板が含まれる。アルミ
ニウム合金板としては種々のものが使用でき、例えばＦ
ｅ５Ｓｉ、Ｃｕ、Ｍｎ、ＭｇｂＣｒ　、Ｚｎ　、Ｔｉ　
、Ｐｂ　、Ｎｉなどの金属とアルミニウムとの合金板が
用いられる。例えば、市販のアルミニウムとして、ＪＩ
Ｓ　Ａ　　１０５０材、１１００材、３００３材等々か
らなるアルミニウム板が用いられる。

本発明の実施に当っては、まずアルミニウム板の表面に
付着している油脂、さび、ごみなどを除去することを目
的として清浄化処理することが好ましい。この清浄化処
理としては、例えばトリクロロエチレン（トリクレン）
などによる溶剤脱脂、或いは苛性ソーダなどによるアル
カリエツチング脱脂等が含まれる。苛性ソーダのような
アルカリエツチング脱脂をした場合にはスマットが発生
するので、これを除去するために水洗後デスマット処理
（例えば１０〜３０％の硝酸に浸漬する処理）が更に施
されるのが通例である。

清浄化したアルミニウム板の表面は、機械的粗面化及び
／又は化学的粗面化処理を行なう。

機械的粗面化法としては、ブラシグレイニング、サンド
ブラスト、ボールダレイニング、ワイヤーグレイニング
、ホーニンググレイニングなど、いずれの方法でも良い
が、特にブラシダレイン法が製造的に安定な砂目立てが
できるので好ましい。

また、アルカリ若しくは酸による化学的粗面化法、及び
機械的粗面化法と化学的粗面化法を組み合わせた方法で
も良い。化学的粗面化法は、フッ化水素酸／フフ化アン
モニウム法、塩酸法、塩酸／塩化アルミニウム法、塩酸
／塩化鉄法などが用いられ、これらのエッチャントにリ
ン酸、ホウ酸、シュウ酸などの添加物や界面活性剤を添
加してもよい。

砂目立てしたアルミニウム表面の表面粗さ（中心線平均
粗さ）は、０．３〜０．７μｍの範囲が好ましい０表面
粗さが０．７μｍより大きくなると非画像部の汚れを生
じやすくなり、逆に表面粗さが０．３μｍより小さくな
ると耐刷枚数が少なくなる。

代表例として、機械的粗面化法であるブラシグレイン法
を例に取って説明すると、表面粗さ０．３〜０．７μｍ
の範囲になるブラシグレイン条件としては、パミスの粒
径は１０〜８０μｍ（平均３０μｍ）、水スラリーは約
２０％、ナイロンブラシの太さは４８０μｍ、アルミニ
ウム板への押し付は圧力は３．３Ｋｗ、回転数３００ｒ
ｐｍが一般的である。

砂目立てしたアルミニウム板は、水洗後必要に応じアル
カリ、又は酸によりエツチングしても良い、アルミニウ
ム板の溶解量（エツチング量）は砂目立ての表面粗さに
より最適量が異なるが、表面粗さが０．５μｍのときの
エツチング量は２〜１０　ｇｌｒｄが好ましい。エツチ
ング量が大きくなると、砂目立てした表面が破壊される
ため耐刷枚数が少なくなり、逆に、エツチング量が小さ
くなるとバミスが残存し、非画像の汚れを生じる。アル
カリエツチングの条件として、例えば水酸化ナトリウム
２８重量％とアルミニウムイオン１０重量％の混合液に
、６０℃の温度で６〜４０秒浸漬処理すれば、２〜Ｌｏ
ｇ／ｒｒｌのエツチング量が得られる。

一般的に、アルカリエツチング処理した場合には、スマ
ットが発生するのでこれを除去するためのデスマット処
理が施される。デスマット処理としては、例えば硝酸１
０〜３０重量％の液に、１０〜３０℃の温度で、１０〜
６０秒浸漬処理すれば良い。

機械的粗面化及び／又は化学的粗面化処理したアルミニ
ウム表面に、硫酸を含有する水溶液中で陽極酸化皮膜を
設ける。被膜の厚さは、ｏ、ｏｏｔ〜０．５ｇ／ｒｄが
好ましい、０．００１ｇ／％より小さくなると、本発明
による深いピットが生成するという効果が減少し、逆に
、０．５ｇ／ｒｄより厚くなると、ビット径が大きくな
って粗くなる。

陽極酸化処理における、硫酸液の濃度は、１０〜５００
　ｇｌｌが好ましい、１０ｇ／ｇより薄い濃度では電解
粗面化処理で生成するビットが不均一になり、逆に、５
００　ｇｌｌより濃い濃度では深いピントが生成しなく
なる。上記硫酸液中で、０、０１〜５０　Ａ／ｄｍ”　
ｒＤＴｌ流密にテ、０．５〜１０クーロン／ｄａ”の範
囲の電気量を流して表面に０．００１ｇ／ｒｒｆ〜０．
５ｇ／ｒｒｆの酸化皮膜を設けることができる。

このように機械的粗面化及び／又は化学的粗面化をした
のちに陽極酸化皮膜を設けると、後に示す電解粗面化の
電気量を少くしても耐刷枚数の多い平版印刷版用支持体
を得ることができる。

電解粗面化処理に用いられる電解液としては、通常の交
流電解エツチングに用いられるものがいずれも使用でき
る。特に好ましいものは、硝酸を２〜４０ｇｌｌ含有す
る水溶液または塩酸を２〜４０ｇｌｌ含有する溶液、あ
るいは、両者を合せて２〜４０　ｇｌｌずつ含有する水
溶液である。２ｇ／ｌより濃度が低くなるにつれて電解
エツチングによるアルミニウム板の表面の粗面化の効率
が低下するようになり、他方、４０ｇ／ｌより高濃度と
なるにつれて、酸による純化学的な蝕刻が発生するよう
になって粗面化の表面の不均一化が生じるようになる。

温度は常温〜７０℃の範囲であり、好ましくは、常温〜
５０℃の範囲である。また、カルボン酸、アミン、アル
デヒド等の腐食抑制剤を添加してもよい。

電解粗面化処理に用いられる電流は、商用交流や、第１
図に示した（ａｌ正弦波、（ｂ）矩形波、ＦＣ１台形波
などのような交番波形電流も、本発明で用いることがで
きる。電流密度は１０〜２００　Ａ／ｄｍ２の範囲が好
ましく、ＩＯＡ／ｄａ”より低い場合、著しくピット生
成が起りにくくなり、２００Ａ／ｄ１１！以上では均一
なピット生成のコントロールが困難になる。電解時間は
電流密度により異なるが、電流密度ＩＯＡ／ｄａ”のと
きは５〜３０秒処理し、電流密度２００　Ａ／ｄｍ”の
ときは１秒〜４秒処理すれば良い。

本発明はバッチ処理、連続処理のいずれの方法でも実施
することができる０例えば、連続処理では抵抗性皮膜形
成処理槽、水洗槽、電解粗面化処理槽をこの順に配置し
、アルミニウムウェブを連続的に通過させて処理を行な
うことにより実施する。

電解粗面化処理されたアルミニウム板は化学的に清浄化
処理することが好ましい、これは表面残存物である所謂
、スマットを表面から除去する作用を有するからである
。このような清浄化処理の詳細は、米国特許筒３，８３
４．９９８号明細書、特公昭５６−１１３１６号公報に
記載されている。必要により、特公昭４Ｂ−２８１２３
号公報に記載されているアルカリエツチング処理をして
もよい。

以上のように処理されたアルミニウム板は平版印刷版用
支持体に供するにあたり、保水性、感光層との密着性、
非画像部表面の機械的強度を向上させるためにさらに陽
極酸化処理をして、アルミニウム板の表面に酸化皮膜を
形成させてもよい。

陽極酸化処理は従来より周知の方法に従って行なうこと
ができる。例えば、硫酸、燐酸、しゆう酸、アミドスル
ホン酸、スルホサリチル酸又はこれらの混合物、あるい
はこれらにＡｌ１−イオンを含有させた水溶液などを電
解液とし、主に直流を使用して陽極酸化処理する。交流
又はこれらの電流の組合せを使用して行ってもよい。電
解ｒＲ濃度は１〜８０％、温度は５〜７０℃、電流密度
０．５〜６０　Ａ／ｄｍ”　、酸化皮膜重量は０．３〜
５ｇ／％が好ましい。

陽極酸化したアルミニウム板は、更に米国特許筒２．７
１４．０６６号及び米国特許筒３，１８１，４６１号の
各明細書に記載されているようにアルカリ金属シリケー
ト、例えば珪酸ナトリウムの水溶液に浸漬するなどの方
法により処理したり、米国特許筒３．８６０．４２６号
明細書に記載されているように、水溶性金属塩（例えば
、酢酸亜鉛など）を含む親水性セルロース（例えば、カ
ルボキシメチルセルロースなど）の下塗り層を設けたり
、米国特許筒４、１５３．４６１号明細書に記載されて
いるようにポリビニルホスホン酸で処理したりしてもよ
い。

このようにして得られた平版印刷版用支持体の上には、
ｐｓ版（Ｐｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ　Ｐｌａｔｅの
略称）の感光層として、従来より知られている感光層を
設けて、感光性平版印刷版を得ることができ、これを製
版処理して得た平版印刷版は、優れた性能を有している
。

上記の感光層の組成物としては次のようなものが含まれ
る。

（Ａ）ジアゾ樹脂とバインダーとからなる感光層：ネガ
作用型感光性ジアゾ化合物としては米国特許筒２，０６
３，６３１号及び同第２，６６７．４１５号の各明細書
に開示されているジアゾニウム塩とアルドールやアセク
ールのような反応性カルボニル基を含有する有機縮合剤
との反応生成物であるジフェニルアミン−ｐ−ジアゾニ
ウム塩とフォルムアルデヒドとの縮合生成物（所謂感光
性ジアゾ樹脂）が好適に用いられる。この他の有用な縮
合ジアゾ化合物は特公昭４９−４８００１号、同４９−
４５３２２号、同４９−４５３２３号の各公報等に開示
されている。これらの型の感光性ジアゾ化合物は通常水
溶性無機塩の形で得られ、従って水溶液から塗布するこ
とができる。又、これらの水溶性ジアゾ化合物を特公昭
４７−１１６７号公報に開示された方法により１個又は
それ以上のフェノール性水酸基、スルホン酸基又はその
両者を有する芳香族又は脂肪族化合物と反応させ、その
反応生成物である実質的に水不溶性の感光性ジアゾ樹脂
を使用することもできる。

また、特開昭５６−１２１０３１号公報に記載されてい
るようにヘキサフルオロ燐酸塩または、テトラフルオロ
硼酸塩との反応生成物として使用することもできる。

フェノール性水酸基を有する反応物の例としては、ヒド
ロキシベンゾフェノン、４．４−ビス（４′−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン酸、レゾルシノール、又はジレゾ
ルシノールのようなジフェノール酸であって、これらは
更に１ＩｆＡ基を有していてもよい。ヒドロキシベンゾ
フェノンには２゜４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシー４−メトキシベンゾフェノン、２，２′
−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン
又は２．２’、４．４’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノンが含まれる。好ましいスルホン酸としては、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタリン、フェノー
ル、ナフトールおよびベンゾフェノン等のスルホン酸の
ような芳香族スルホン酸、又はそれ等の可溶性塩類、例
えば、アンモニウム及びアルカリ金属塩が例示できる。

スルホン酸基含有化合物は、一般に低級アルキル、ニト
ロ基、ハロ基、及び／又はもう一つのスルホン酸基で置
換されていてもよい、このような化合物の好ましいもの
としては、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、
ナフタリンスルホン酸、２゜５−ジメチルベンゼンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタリン−
２−スルホン酸、１−ナフトール−２（又は４）−スル
ホン酸、２゜４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スル
ホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
−５−スルホン酸、ｍ　　（ｐ’−アニリノフェニルア
ゾ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリザリンスルホ
ン酸、ｏ−トルイジン−ｍ−スルホン酸及びエタンスル
ホン酸等があげられる。アルコールのスルホン酸エステ
ルとその塩類も又有用である。このような化合物は通常
アニオン性界面活性剤として容易に入手できる。その例
としてはラウリルサルフェート、アルキルアリールサル
フェート、ｐ−ノニルフェニルサルフェート、２−フェ
ニルエチルサルフェート、インオクチルフェノキシジェ
トキシエチルサルフェート等のアンモニウム又はアルカ
リ金属があげられる。

これ等の実質的に水不溶性の感光性ジアゾ樹脂は水溶性
の感光性ジアゾ樹脂と前記の芳香族又は脂肪族化合物の
水溶液を好ましくはほぼ等量となる量で混合することに
よって沈澱として単離される。

また、英国特許第１，３１２．９２５号明細書に記載さ
れているジアゾ樹脂も好ましい。

もっとも好適なジアゾ樹脂はｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドとの縮合物の２−メトキシ−４−
ヒドロオキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩で
ある。

ジアゾ樹脂の含有量は、感光層中に５〜５０重景％重量
れているのが適当である。ジアゾ樹脂の量が少なくなれ
ば感光性は当然大になるが、経時安定性が低下する。最
適のジアゾ樹脂の量は約８〜２０重量％である。

一方、バインダーとしては、種々の高分子化合物が使用
され得るが、本発明においては、ヒドロキシ、アミン、
カルボン酸、アミド、スルホンアミド、活性メチレン、
チオアルコール、エポキシ等の基を含むものが望ましい
。このような好ましいバインダーには、英国特許第１，
３５０，５２１号明細書に記されているシェラツク、英
国特許第１．４６０，９７８号及び米国特許第４，１２
３，２７６号の各明細書に記されているようなヒドロキ
シエチルアクリレート単位またはヒドロキシエチルメタ
クリレート単位を主なる繰り返し単位として含むポリマ
、米国特許第３．７５１．２５７号明細書に記されてい
るポリアミド樹脂、英国特許第１，０７４，３９２号明
細書に記されているフェノール樹脂および例えばポリビ
ニルフォルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂のよ
うなポリビニルアセクール樹脂、米国特許第３．６６０
，０９７号明細書に記されている線状ポリウレタン樹脂
、ポリビニルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフェ
ノールＡとエピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ
樹脂、ポリアミノスチレンやポリアルミルアミノ　（メ
タ）アクリレートのようなアミノ基を含むポリマー、酢
酸セルロース、セルロースアルキルエーテル、セルロー
スアセテートフタレート等のセルロース誘導体等が包含
される。

ジアゾ樹脂とバインダーからなる組成物には、更に、英
国特許第１．０４１．４６３号明細書に記されているよ
うなｐｔ＋指示薬、米国特許第３，２３６，６４６号明
細書に記載されている燐酸、染料などの添加剤を加える
ことができる。

（Ｂ）　　ｏ−キノンジアジド化合物からなる感光Ｎ：
特に好ましい０−キノンジアジド化合物は０ナフトキノ
ンジアジド化合物であり、例えば米国特許第２，７６６
．１１８号、同２，７６７．０９２号、同第２，７７２
，９７２号、同第２，８５９，１１２号、同第２．９０
７．６６５号、同第３，０４６．１１０号、同第３．０
４６．１１１号、同第３．０４６，１１５号、同第３．
０４６．１１８号、同第３，０４６，１１９号、同第３
，０４６．１２０号、同第３．０４６．１２１号、同第
３．０４６，１２２号、同第３．０４６．１２３号、同
第３，０６１，４３０号、同第３，１０２，８０９号、
同第３，１０６，４６５号、同第３、６３５．７０９号
、同第３，６４７，４４３号の各明細書をはじめ、多数
の刊行物に記されており、これらは好適に使用すること
ができる。これらの内でも、特に芳香族ヒドロキシ化合
物のＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルまた
はＯ−ナフトキノンジアジドカルボン酸エステル、およ
び芳香族アミノ化合物のＯ−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸アミドまたはＯ−ナフトキノンジアジドカルボン
酸アミドが好ましく、特に米国特許第３，６３５，７０
９号明細書に記されているピロガロールとアセトンとの
縮合物にＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸をエステ
ルに反応させたもの、米国特許第４．０２８，１１１号
明細書に記されている末端にヒドロキシ基を有するポリ
エステルに０−ナフトキノンジアジドスルホン酸、また
はＯ−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエステル反応
させたもの、英国特許筒１，４９４，０４３号明細書に
記されているようなｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリ
マーまたはこれと他の共重合し得るモノマーとの共重合
体に０−ナフトキノンジアジドスルホン酸または〇−ナ
フトキノンジアジドカルボン酸をエステル反応させたも
の、米国特許第３，７５９，７１１号明細書に記されて
いるようなｐ−アミノスチレンと他の共重合しうるモノ
マーとの共重合体に０−ナフトキノンジアジドスルホン
酸または０−ナフトキノンジアジドカルボン酸をアミド
反応させたものは非常にすぐれている。

これらの０−キノンジアジド化合物は、単独で使用する
ことができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合して用いた
方が好ましい、好適なアルカリ可溶性樹脂には、ノボラ
ック型フェノール樹脂が含まれ、具体的には、フェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、０−クレゾールホルムアルデ
ヒド樹脂、ｍクレゾールホルムアルデヒド樹脂などが含
まれる。更に米国特許第４，１２３．２７９号明細書に
記されている様に上記のようなフェノール樹脂と共に、
ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のような炭
素数３〜８のアルキル基で置換されたフェノールまたは
クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物とを併用する
と、より一層好ましい、アルカリ可溶性樹脂は、感光層
を構成する組成物の全重量を基準として中に約５０〜約
８５重量、より好ましくは６０〜８０重世％、含有させ
られる。

０−キノンジアジド化合物からなる感光性組成物には、
必要に応じて更に染料、可塑剤、例えば英国特許筒１，
４０１，４６３号、同第１，０３９，４７５号、米国特
許第３．９６９．１１８号の各明細書に記されているよ
うなプリントアウト性能を与える成分などの添加剤を加
えることができる。

（Ｃ）アジド化合物とバインダー（高分子化合物からな
る感光層 例えば英国特許筒１．２３５．２８１号、同第１，４９
５．８６１号の各明細書および特開昭５１−３２３３１
号、同５１−３６１２８号公報などに記されているアジ
ド化合物と水溶性またはアルカリ可溶性高分子化合物か
らなる組成物の他、特開昭５０−５１０２号、同５０−
８４３０２号、同５０−８４３０３号、同５３−１２９
８４号の各公報などに記されているアジド基を含むポリ
マーとバインダーとしての高分子化合物からなる組成物
が含まれる。

（Ｄ）その他の感光性樹脂層 例えば、特開昭５２−９６６９６号に開示されているポ
リエステル化合物、英国特許第Ｌ１１２，２７７号、同
第１．３１３．３９０号、同第１，３４１，００４号、
同第Ｌ３７７．７４７号等の各明細書に記載のポリビニ
ルシンナメート系樹脂、米国特許第４，０７２，５２８
号および同第４，０７２，５２７号の各明細書などに記
されている光重合型フォトポリマー組成物が含まれる。

又、特開昭６０−１０７０４２号公報に示されている電
子写真感光材料を用いる場合も含まれる。

支持体上に設けられる感光層の量は、約０．１〜約１ｇ
／ｒｄ、好ましくは０．５〜４ｇ／ｎ？の範囲である。

ＰＳ版は、画像露光されたのち、常法により現像を含む
処理によって樹脂画像が形成される。例えば、ジアゾ樹
脂とバインダーとからなる前記感光層（八）を有するｐ
ｓ版の場合には、画像露光後、例えば米国特許第４．１
８６，００６号明細書に記載されているような現像液で
未露光部分の感光層が現像により除去されて平版印刷版
が得られる。また、感光層（Ｂ）を有するＰＳ版の場合
には、画像露光後、米国特許第４，２５９．４３４号明
細書に記載されているようなアルカリ水溶液で現像する
ことにより露光部分が除去されて、平版印刷版が得られ
る。

〔発明の効果〕

本発明の構成、すなわちアルミニウム板を機械的粗面化
及び／又は化学的粗面化した後に硫酸を含有する水溶液
中で陽極酸化皮膜を設け、引き続き酸性電解液中で電解
粗面化することにより、非画像部の汚染がなく、しかも
オフセット輪転印刷のような高速又は苛酷な印刷条件で
も優れた耐剛力を有する平版印刷版用のアルミニウム支
持体の製造方法を供給することが可能となった。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されることはない。

なお、「％」は、特に指示しない限り、「重合％」を示
す。

実施例１ 厚さ０．２４鶴のアルミニウム板（ＪＩＳＡ１０５０材
）を１０％水酸化ナトリウム水溶液中に５０°Ｃで２０
秒間浸漬して、脱脂／クリーニング処理を行なった後、
水洗し、次いで１０％硝酸水溶液で中和洗浄した。水洗
後パミス（粒径１０〜８０μｍ、平均３０μｍ）−水懸
濁液（２０％）を研摩材として、回転ナイロンブラシ（
太さ４８０μｍ１回転数３０　Ｏｒｐｍ＋）で表面を砂
目室て（ブラシグレイン）した。このときの表面粗さ（
中心線平均粗さ）は０．５μｍであった。水洗後、１０
％苛性ソーダ水溶液を７０℃に温めた溶液中に浸漬して
、アルミニウムの溶解量が６　ｇ／ｍなるように１２秒
間エツチングした。水洗後、常温の３０％硝酸水溶液に
１分間浸漬して中和し、十分水洗した。

引続き、１５％（２７０ｇ／ｌ＞硫酸水溶液中で、常温
上直流を用いＬ　Ａ／ｄｓ”　、４クローン／ｄ＠″で
陽極酸化処理を行ない、薄い陽極酸化皮膜（約０．０５
ｇ／ｒｙｆ）を設け、その後水洗した。

次に、濃度９　ｇ　／　ｌの硝酸水溶液を電解液として
、第１図（ｂ）に示した交番波形電流を用いて電解粗面
化処理した。電解条件は、周波数６０１１ｚ、陽極時電
流密度４０Ａ／ｄｓ”で１０秒間、電解粗面化処理した
０次いで、電解粗面化処理で生成したスマットを６０℃
で２０％の硫酸水溶液に１分間浸漬して溶解除去した。

このアルミニウム板を″、３０℃の１５％硫酸水溶液中
、直流を用いて、３Ａ／ｄａ”で陽極酸化皮膜重量が２
ｇ１ｒｄとなるように１．５分間陽極酸化処理し、水洗
後３％珪酸ナトリウム水溶液に７０℃で２０秒間浸漬処
理して、水洗、乾燥した。

このようにして得られた支持体に下記組成の感光液を塗
布し乾燥して感光層を設けた。感光層の乾燥塗布量は２
．　Ｏｇ　／　ｒｄであった。

感光液 こうして作成した感光性平版印刷版をメタルハライドラ
ンプを光源として、ネガ画像フィルムを通して露光後、
富士写真フィルム社製ネガ型ＰＳ版現像液ＤＮ−３Ｃの
標準液にて現像処理して、さらにガム引きして平版印刷
版とした。

３０分後に、インキ（東洋インキＩＩ！１Ｗｅｂ　Ｋｉ
ｎｇスミ）と湿し水（富士写真フィルム■製ＥＵ−３１
００倍希釈液）を用いて、小森印刷機側製オフ輪印刷機
（機種システム１８ＬＲ−４１８）で申越パルプ側製の
ザラ祇に標準の印圧４０．ｏｏｏ枚／時のスピードで印
刷した。このようにして得られた平版印刷版の耐刷枚数
は１２０，０００枚であった。また、非画像部の汚染は
なかった。

実施例２ 電解粗面化処理の前に陽極酸化皮膜を設けた表面につい
ての電解粗面処理を、実施例１と同条件で５秒間行なっ
たことを除いて、実施例１を繰り返した。耐刷枚数は１
２０．０００枚であった。また、非画像部の汚染はなか
った。

実施例３ 実施例１の方法で電解粗面化処理までを行ない、水洗後
、７０℃に温めた１０％苛性ソーダ水溶液中に約１秒間
浸漬してアルミニウム溶解量０．５ｇ／ｒｒ？になるよ
うにエツチングした。水洗後３０％硝酸水溶液に３０秒
間浸漬して中和し、十分に水洗した後、実施例１の方法
でさらに陽極酸化皮膜と感光層を設けた。実施例１と同
様な方法で印刷したところ、耐刷枚数は１２０，０００
枚であった。

また、非画像部の汚染はなかった。

実施例４ 電解粗面化処理の前に陽極酸化皮膜を設けた表面につい
ての電解粗面化処理を、塩酸５ｇ／ｊ！を含む電解液中
で、第２図（ｂ）に示した交番波形電流により、周波数
６０Ｈｚ、陽極時電流密度３０　Ａ／ｄ　ｎ（で２０秒
間行なったことを除いて、実施例１を繰り返した。耐刷
枚数は１２０，０００枚であった。また、非画像部の汚
染はなかった。

比較例１ 電解粗面処理の前の陽極酸化処理を行なわないで、実施
例１に記載した処理を行った。耐刷枚数はｓｏ、ｏｏｏ
枚であった。非画像部の汚染は実施例１の場合よりもや
や多かった。

比較例２ 電解粗面化処理の前の陽極酸化処理を行なわないで、実
施例２に記載した処理を行った。耐刷枚数は６０．００
０枚であった。非画像部の汚染はなかった。

比較例３ 電解粗面化処理の前の陽極酸化処理を行なわないで、実
施例４に記載した処理を行った。耐刷枚数はａｏ、ｏｏ
ｏ枚であった。非画像部の汚染は実施例４の場合よりも
やや多かった。

比較例４ 機械的粗面化（ブラシグレイン）を行なわないで、実施
例１に記載した処理を行った。耐刷枚数は１００．００
０枚であった。非画像部の汚染はなかった。

比較例５ 電解粗面化処理の前の陽極酸化処理、及び電解粗面化処
理を行なわないこと（ブラシグレインのみ）を除いては
実施例１に記載した処理を行なった。耐刷枚数は５０，
０００枚であった。非画像部は非常に汚染していた。

比較例６ ブラシグレイン、及び電解粗面化処理の前の陽極酸化処
理を行なわないで電解粗面化処理したことを除いては、
実施例１に記載した処理を行った。

耐刷枚数は６０，０００枚であった。非画像部の汚染は
実施例１より多かった。

実施例５ 機械的粗面化処理をホーニンググレイン（酸化アルミ４
０〜５０μｍの粉末を高圧水で吹き付け、砂目室てした
。このときの表面粗さは０．５μｍであった。）で行な
ったことを除いては、実施例１を繰り返した。耐刷枚数
は１２０，０００枚であった。非画像部の汚染はなかっ
た。

実施例６ 機械的粗面化処理の代わりに化学的粗面化処理（３％の
フッ化アンモニウム水溶液に常温で５分間浸漬して粗面
化処理を行った。このときの表面粗さは０．５μｍであ
った。）したことを除いては実施例１を繰り返した。耐
刷枚数は１２０，０００枚であった。非画像部の汚染は
なかった。

実施例１〜６、及び比較例１〜６の処理条件と印刷結果
を表に示す。

なお、上記実施例ではネガ型感光層と本発明法による粗
面化処理を行なった支持体との組合せの場合について示
したが、ポジ型感光層との組合せについても同様の効果
が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は、本発明のアルミニウ
ム支持体を電解粗面化処理するに際し用いられる交番波
形電流の電圧波形を示す。 （ｂ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アルミニウム板を機械的粗面化及び／又は化学的粗面化
   した後に硫酸を含有する水溶液中で陽極酸化皮膜を設け
   、引続いて酸性電解液中で電解粗面化処理することを特
   徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。