JPH0214351B2 - - Google Patents
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- JPH0214351B2 JPH0214351B2 JP56107181A JP10718181A JPH0214351B2 JP H0214351 B2 JPH0214351 B2 JP H0214351B2 JP 56107181 A JP56107181 A JP 56107181A JP 10718181 A JP10718181 A JP 10718181A JP H0214351 B2 JPH0214351 B2 JP H0214351B2
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- thiazoline
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- ammonia
- oxo compound
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D277/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式（）：
［式中R1、R2、R3及びR4は、同一か又は異な
り、水素原子を表わすか、場合によつては分枝鎖
状のアルキル基又はアルケニル基を表わす（但
し、R1はR2でかつR3はR4で飽和又は不飽和の環
に閉鎖されていてもよいものとする）か、又はシ
クロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基
を表わす］で示されるチアゾリン―(3)を、式
（）： ［式中、R1及びR2は式（）に対して記載した
意味を有する］で示されるオキソ化合物とアルカ
リ土類金属、アルカリ金属又はアンモニウムのス
ルフイド、アンモニア及び式（）： ［式中、R3及びR4は式（）に対して記載した
意味を有し、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わ
す］で示されるオキソ化合物との反応によつて製
造する方法に関する。チアゾリン―(3)は、ポリオ
レフインに対する酸化抑制剤として使用される。
該化合物は、硫黄を含有するアミノ酸、例えばシ
ステイン及びペニシルアミンを製造するための出
発物質である。
り、水素原子を表わすか、場合によつては分枝鎖
状のアルキル基又はアルケニル基を表わす（但
し、R1はR2でかつR3はR4で飽和又は不飽和の環
に閉鎖されていてもよいものとする）か、又はシ
クロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基
を表わす］で示されるチアゾリン―(3)を、式
（）： ［式中、R1及びR2は式（）に対して記載した
意味を有する］で示されるオキソ化合物とアルカ
リ土類金属、アルカリ金属又はアンモニウムのス
ルフイド、アンモニア及び式（）： ［式中、R3及びR4は式（）に対して記載した
意味を有し、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わ
す］で示されるオキソ化合物との反応によつて製
造する方法に関する。チアゾリン―(3)は、ポリオ
レフインに対する酸化抑制剤として使用される。
該化合物は、硫黄を含有するアミノ酸、例えばシ
ステイン及びペニシルアミンを製造するための出
発物質である。
２，５，５―トリアルキル置換チアゾリン―(3)
がアルキリデンビニルアミンと硫黄との反応（西
ドイツ国特許公告公報第1063602号）又はα―炭
素原子で枝分れしたアルデヒドと、硫黄及びアン
モニアとの反応（西ドイツ国特許公報第1795299
号）によつて製造されることは、公知である。更
に、２，４，５―位でアルキル置換されたチアゾ
リン―(3)がオキソ基に対するα―位に少なくとも
１個の水素原子を有するケトンと、硫黄及びアン
モニアとを反応させることによつて生成されるこ
とは、公知である（“Angew.Chem.Intern.”、第
６版、1967年、第908頁）。該方法は、部分的に中
程度の収率を生じるにすぎなかつた。更に、該方
法によれば、特定のチアゾリン―(3)だけを製造す
ることができるにすぎない。２―又は５―位ない
しは２―，４―又は５―位で置換されてないチア
ゾリンは、該方法により得ることができない。
がアルキリデンビニルアミンと硫黄との反応（西
ドイツ国特許公告公報第1063602号）又はα―炭
素原子で枝分れしたアルデヒドと、硫黄及びアン
モニアとの反応（西ドイツ国特許公報第1795299
号）によつて製造されることは、公知である。更
に、２，４，５―位でアルキル置換されたチアゾ
リン―(3)がオキソ基に対するα―位に少なくとも
１個の水素原子を有するケトンと、硫黄及びアン
モニアとを反応させることによつて生成されるこ
とは、公知である（“Angew.Chem.Intern.”、第
６版、1967年、第908頁）。該方法は、部分的に中
程度の収率を生じるにすぎなかつた。更に、該方
法によれば、特定のチアゾリン―(3)だけを製造す
ることができるにすぎない。２―又は５―位ない
しは２―，４―又は５―位で置換されてないチア
ゾリンは、該方法により得ることができない。
更に、２―、４―及び５―位で置換されていて
もよいチアゾリン―(3)がα―メルカプトアルデヒ
ド、α―メルカプトケトン又はＳ―アセチル化α
―メルカプトケトンと、オキソ化合物及びアンモ
ニアとを反応させることによつて製造されること
は、公知である（“Angew.Chem.Inhern.”、第６
版、1967年、第909〜910頁）。２，２―ジオキソ
ジスルフイド、オキソ化合物、アンモニア及び硫
化水素からは、２―、４―及び５―位で置換され
ていてもよいチアゾリン―(3)（米国特許第
3004981号明細書）又は２―及び５―位で置換さ
れたチアゾリン(3)（西ドイツ国特許公開公報第
2254701号）が製造される。該方法の場合、入手
困難な出発物質を必要とすることは、欠点であ
る。
もよいチアゾリン―(3)がα―メルカプトアルデヒ
ド、α―メルカプトケトン又はＳ―アセチル化α
―メルカプトケトンと、オキソ化合物及びアンモ
ニアとを反応させることによつて製造されること
は、公知である（“Angew.Chem.Inhern.”、第６
版、1967年、第909〜910頁）。２，２―ジオキソ
ジスルフイド、オキソ化合物、アンモニア及び硫
化水素からは、２―、４―及び５―位で置換され
ていてもよいチアゾリン―(3)（米国特許第
3004981号明細書）又は２―及び５―位で置換さ
れたチアゾリン(3)（西ドイツ国特許公開公報第
2254701号）が製造される。該方法の場合、入手
困難な出発物質を必要とすることは、欠点であ
る。
最後に、選択的に２―、４―及び／又は５―位
で置換されていないか又は置換されているチアゾ
リン―(3)がオキソ化合物と、金属スルフイド、ア
ンモニア及びオキソ基の１個に隣接した個所でハ
ロゲン原子によつて置換されているオキソ化合物
とを反応させることによつて製造されることは、
公知であり、この場合には有利にオキソ化合物を
金属スルフイドと一緒に用意し、この混合物中に
同時にアンモニア及びハロゲン原子によつて置換
されたオキソ化合物を導入する（西ドイツ国特許
公開公報第2645731号）。この方法の場合には、実
際にに申し分のない収率が達成されるが、比較的
長い反応時間を必要とする。
で置換されていないか又は置換されているチアゾ
リン―(3)がオキソ化合物と、金属スルフイド、ア
ンモニア及びオキソ基の１個に隣接した個所でハ
ロゲン原子によつて置換されているオキソ化合物
とを反応させることによつて製造されることは、
公知であり、この場合には有利にオキソ化合物を
金属スルフイドと一緒に用意し、この混合物中に
同時にアンモニア及びハロゲン原子によつて置換
されたオキソ化合物を導入する（西ドイツ国特許
公開公報第2645731号）。この方法の場合には、実
際にに申し分のない収率が達成されるが、比較的
長い反応時間を必要とする。
ところで、式（）のオキソ化合物を金属スル
フイド及びアンモニウムと一緒に用意し、この混
合物中に式（）のオキソ化合物を導入すること
を特徴とする、式（）のチアゾリン―(3)の製造
法が見い出された。この方法によれば、チアゾリ
ン―(3)は、比較的簡単に入手される出発物質から
得られる。公知方法の一部は、一定の個所で置換
されたチアゾリンの製造に対してのみ適当である
が、本発明方法によれば、選択的に２―及び／又
は５―位で置換されていないか又は置換されたチ
アゾリン―(3)を製造することができる。公知方法
の場合よりも著しく短い反応時間、良好な収率が
達成されることは、驚異的である。
フイド及びアンモニウムと一緒に用意し、この混
合物中に式（）のオキソ化合物を導入すること
を特徴とする、式（）のチアゾリン―(3)の製造
法が見い出された。この方法によれば、チアゾリ
ン―(3)は、比較的簡単に入手される出発物質から
得られる。公知方法の一部は、一定の個所で置換
されたチアゾリンの製造に対してのみ適当である
が、本発明方法によれば、選択的に２―及び／又
は５―位で置換されていないか又は置換されたチ
アゾリン―(3)を製造することができる。公知方法
の場合よりも著しく短い反応時間、良好な収率が
達成されることは、驚異的である。
本発明によれば、式（）：
〔式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ同一か又
は異なり、水素原子を表わすか又は場合によつて
は枝分れした、特に１〜18個、殊に１〜８個の炭
素原子を有するアルキル基又は場合によつて枝分
れした、特に２〜８個、殊に２〜６個の炭素原子
を有するアルケニル基（この場合、R1とR2及び
R3とR4は閉鎖して飽和又は不飽和環に変化して
いてもよい）又は特に３〜12個、殊に５〜８個の
炭素原子を有するシクロアルキル―又はシクロア
ルケニル基、又はアリール基又はそれぞれのアル
キル基中に特に１〜６個、殊に１〜２個炭素原子
を有するアルキルアリール―又はアリールアルキ
ル基を表わす〕で示されるチアゾリン―(3)は、式
（）： 〔式中、R1及びR2は前記のものを表わす〕で示
されるオキソ化合物と、金属スルフイド、アンモ
ニア及び式（）： 〔式中、R3及びR4は前記のものを表わし、Ｘは
塩素原子又は臭素原子を表わす〕で示されるオキ
ソ化合物とを反応させることによつて製造され
る。
は異なり、水素原子を表わすか又は場合によつて
は枝分れした、特に１〜18個、殊に１〜８個の炭
素原子を有するアルキル基又は場合によつて枝分
れした、特に２〜８個、殊に２〜６個の炭素原子
を有するアルケニル基（この場合、R1とR2及び
R3とR4は閉鎖して飽和又は不飽和環に変化して
いてもよい）又は特に３〜12個、殊に５〜８個の
炭素原子を有するシクロアルキル―又はシクロア
ルケニル基、又はアリール基又はそれぞれのアル
キル基中に特に１〜６個、殊に１〜２個炭素原子
を有するアルキルアリール―又はアリールアルキ
ル基を表わす〕で示されるチアゾリン―(3)は、式
（）： 〔式中、R1及びR2は前記のものを表わす〕で示
されるオキソ化合物と、金属スルフイド、アンモ
ニア及び式（）： 〔式中、R3及びR4は前記のものを表わし、Ｘは
塩素原子又は臭素原子を表わす〕で示されるオキ
ソ化合物とを反応させることによつて製造され
る。
オキソ化合物（）としては、例えばホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、イソブチルアルデ
ヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、シク
ロヘキサンアルデヒド、シクロペンタンアルデヒ
ド、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、メチルビニルケトン、メシチルオキシド、
ホロン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、
２―メチルシクロヘキサノン―(1)、アセトフエノ
ン、プロピオフエノン及びジフエニルケトンがこ
れに該当する。
ルデヒド、アセトアルデヒド、イソブチルアルデ
ヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、シク
ロヘキサンアルデヒド、シクロペンタンアルデヒ
ド、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、メチルビニルケトン、メシチルオキシド、
ホロン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、
２―メチルシクロヘキサノン―(1)、アセトフエノ
ン、プロピオフエノン及びジフエニルケトンがこ
れに該当する。
オキソ基の１個に隣接した個所でハロゲン原子
によつて置換されているオキソ化合物（）とし
ては、例えばクロルアセトアルデヒド、２―クロ
ルプロパナール―(1)、２―クロル―ｎ―ブタナー
ル―(1)、２―ブロム―ｎ―ブタナール―(1)、２―
クロル―２―メチルプロパナール―(1)、２―ブロ
ム―ｎ―ペンタナール―(1)、２―クロル―２―メ
チルブタール―(1)及び２―クロルブテン―(2)―ア
ール―(1)が使用される。
によつて置換されているオキソ化合物（）とし
ては、例えばクロルアセトアルデヒド、２―クロ
ルプロパナール―(1)、２―クロル―ｎ―ブタナー
ル―(1)、２―ブロム―ｎ―ブタナール―(1)、２―
クロル―２―メチルプロパナール―(1)、２―ブロ
ム―ｎ―ペンタナール―(1)、２―クロル―２―メ
チルブタール―(1)及び２―クロルブテン―(2)―ア
ール―(1)が使用される。
金属スルフイドとしては、主に水に良好に溶解
するようなものがこれに該当する。これは、例え
ばアルカリ土類金属及びアルカリ金属のスルフイ
ドである。硫化水素アンモニウム、ならびにアル
カリ土類金属硫化水素化物及びアルカリ金属硫化
水素化物、殊に硫化水素カリウム及び硫化水素ナ
トリウムが特に好適である。
するようなものがこれに該当する。これは、例え
ばアルカリ土類金属及びアルカリ金属のスルフイ
ドである。硫化水素アンモニウム、ならびにアル
カリ土類金属硫化水素化物及びアルカリ金属硫化
水素化物、殊に硫化水素カリウム及び硫化水素ナ
トリウムが特に好適である。
アンモニアは、それ自体でか又は誘導体溶液
（NH4NO3・2NH3）として使用することができ
る。
（NH4NO3・2NH3）として使用することができ
る。
量比は、充分に任意に化学量論的にも不足―又
は過化学量論的にも選択することができる。しか
し、一般には、ハロゲン原子によつて置換された
オキソ化合物（）に対して少なくとも化学量論
的量のオキソ化合物（）、金属スルフイド及び
アンモニアを使用するのが有利である。特に、ハ
ロゲン原子によつて置換されたオキソ化合物
（）１モル当り約15〜６モルのオキソ化合物
（）、硫黄１〜２グラム原子に相当する量の金属
スルフイド及び２〜３モルのアンモニアが使用さ
れる。
は過化学量論的にも選択することができる。しか
し、一般には、ハロゲン原子によつて置換された
オキソ化合物（）に対して少なくとも化学量論
的量のオキソ化合物（）、金属スルフイド及び
アンモニアを使用するのが有利である。特に、ハ
ロゲン原子によつて置換されたオキソ化合物
（）１モル当り約15〜６モルのオキソ化合物
（）、硫黄１〜２グラム原子に相当する量の金属
スルフイド及び２〜３モルのアンモニアが使用さ
れる。
物質は、稀釈しないか又は溶剤で稀釈して互い
に反応させる。溶剤としては、水又は有機液体又
はこれらの混合物が使用される。有機液体として
は、例えば低級アルカノール、例えばメタノー
ル、エタノール及びプロパノール―(2)、飽和脂肪
族炭化水素、例えばベンジン留分、芳香族炭化水
素、例えばベンゾール、トルオール及びキシロー
ル、エーテル、例えばジエチルエーテル、及びハ
ロゲン化炭化水素、例えばトリクロルメタン、テ
トラクロルメタン、塩化メチレン及びクロルベン
ゾールがこれに該当する。溶剤は、場合によつて
部分的又は全体的に、反応させるべき物質を当該
溶剤中の溶液として使用することによつて供給さ
れる。
に反応させる。溶剤としては、水又は有機液体又
はこれらの混合物が使用される。有機液体として
は、例えば低級アルカノール、例えばメタノー
ル、エタノール及びプロパノール―(2)、飽和脂肪
族炭化水素、例えばベンジン留分、芳香族炭化水
素、例えばベンゾール、トルオール及びキシロー
ル、エーテル、例えばジエチルエーテル、及びハ
ロゲン化炭化水素、例えばトリクロルメタン、テ
トラクロルメタン、塩化メチレン及びクロルベン
ゾールがこれに該当する。溶剤は、場合によつて
部分的又は全体的に、反応させるべき物質を当該
溶剤中の溶液として使用することによつて供給さ
れる。
本発明によれば、反応は、オキソ化合物を金
属スルフイド及びアンモニアと一緒に用意し、こ
の混合物中にハロゲン原子によつて置換されたオ
キソ化合物（）を導入することにより実施され
る。反応温度は、場合によつては溶剤の種類、反
応させるべき物質の種類及び量比によつて左右さ
れる。一般には、ほぼ−10℃と、反応混合物の沸
点との間の温度を選択するのが有利である。多く
の場合には、ほぼ−10℃〜＋25℃の温度が有利で
ある。
属スルフイド及びアンモニアと一緒に用意し、こ
の混合物中にハロゲン原子によつて置換されたオ
キソ化合物（）を導入することにより実施され
る。反応温度は、場合によつては溶剤の種類、反
応させるべき物質の種類及び量比によつて左右さ
れる。一般には、ほぼ−10℃と、反応混合物の沸
点との間の温度を選択するのが有利である。多く
の場合には、ほぼ−10℃〜＋25℃の温度が有利で
ある。
例 １
アセトン450ml（6.1モル）、アンモニア93ｇ
（5.5モル）及び水235ｇからなる液体混合物中の
硫化水素トリウム135ｇ（2.4モル）の懸濁液を用
意した。この懸濁液に45分の経過中にクロルアセ
トアルデヒド（2.0モル）の45％水溶液350ｇを滴
加した。その間及びさらになお25分間反応混合物
の温度を５℃〜10℃に保持した。こうして、反応
は終結した。形成された２，２―ジメチル―チア
ゾリン―(3)は、油状物として析出した。該チアゾ
リンを分離し、分別蒸留した。収量は、使用した
クロルアセトアルデヒドに対して92％に相当する
106ｇであつた。該チアゾリンの沸点は、100ミリ
バールで88℃〜89℃であつた。
（5.5モル）及び水235ｇからなる液体混合物中の
硫化水素トリウム135ｇ（2.4モル）の懸濁液を用
意した。この懸濁液に45分の経過中にクロルアセ
トアルデヒド（2.0モル）の45％水溶液350ｇを滴
加した。その間及びさらになお25分間反応混合物
の温度を５℃〜10℃に保持した。こうして、反応
は終結した。形成された２，２―ジメチル―チア
ゾリン―(3)は、油状物として析出した。該チアゾ
リンを分離し、分別蒸留した。収量は、使用した
クロルアセトアルデヒドに対して92％に相当する
106ｇであつた。該チアゾリンの沸点は、100ミリ
バールで88℃〜89℃であつた。
例 ２
硫化水素ナトリウム67ｇ（1.2モル）、ブタノン
―(2)220ｇ（3.0モル）、アンモニア47ｇ（2.7モ
ル）及び水100mlからなる混合物を用意した。こ
の混合物に60分の経過中にクロルアセトアルデヒ
ド（1.0モル）の45％水溶液175ｇを滴加した。そ
の間及びさらになお15分間温度を10℃〜20℃に保
持した。２―メチル―２―エチル―チアゾリン―
(3)の収量は、使用したクロルアセトアルデヒドに
対して89％に相当する124ｇであつた。該チアゾ
リンの沸点は、16ミリバールで52℃〜55℃であつ
た。
―(2)220ｇ（3.0モル）、アンモニア47ｇ（2.7モ
ル）及び水100mlからなる混合物を用意した。こ
の混合物に60分の経過中にクロルアセトアルデヒ
ド（1.0モル）の45％水溶液175ｇを滴加した。そ
の間及びさらになお15分間温度を10℃〜20℃に保
持した。２―メチル―２―エチル―チアゾリン―
(3)の収量は、使用したクロルアセトアルデヒドに
対して89％に相当する124ｇであつた。該チアゾ
リンの沸点は、16ミリバールで52℃〜55℃であつ
た。
例 ３
ジエチルケトン517ｇ（6.0モル）、水200ml中の
硫化水素カリウム160ｇ（2.2モル）の溶液及びア
ンモニア94ｇ（5.5モル）を用意した。60分の経
過中にクロルアセトアルデヒド（2.2モル）の45
％水溶液350ｇを添加した。その間及びさらにな
お15分間温度を０℃〜10℃に保持した。２，２―
ジエチル―チアゾリン―(3)の収量は、使用したク
ロルアセトアルデヒドに対して78％に相当する
110ｇであつた。該チアゾリンの沸点は、16ミリ
バールで77℃〜80℃であつた。
硫化水素カリウム160ｇ（2.2モル）の溶液及びア
ンモニア94ｇ（5.5モル）を用意した。60分の経
過中にクロルアセトアルデヒド（2.2モル）の45
％水溶液350ｇを添加した。その間及びさらにな
お15分間温度を０℃〜10℃に保持した。２，２―
ジエチル―チアゾリン―(3)の収量は、使用したク
ロルアセトアルデヒドに対して78％に相当する
110ｇであつた。該チアゾリンの沸点は、16ミリ
バールで77℃〜80℃であつた。
例 ４
シクロヘキサノン245ｇ（2.5モル）、水100ml中
の硫化水素カリウム80ｇ（1.1モル）の溶液及び
アンモニア47ｇ（2.7モル）を用意した。75分の
経過中にクロルアセトアルデヒドの45％水溶液
175ｇを添加した。その間、反応混合物を還流下
で沸点に保持した。２，２―ペンタメチレン―チ
アゾリン―(3)の収量は、使用したクロルアセトア
ルデヒドに対して80％に相当する126ｇであつた。
該チアゾリンの沸点は、16ミリバールで100℃〜
105℃であつた。
の硫化水素カリウム80ｇ（1.1モル）の溶液及び
アンモニア47ｇ（2.7モル）を用意した。75分の
経過中にクロルアセトアルデヒドの45％水溶液
175ｇを添加した。その間、反応混合物を還流下
で沸点に保持した。２，２―ペンタメチレン―チ
アゾリン―(3)の収量は、使用したクロルアセトア
ルデヒドに対して80％に相当する126ｇであつた。
該チアゾリンの沸点は、16ミリバールで100℃〜
105℃であつた。
比較例 １
アセトン450ml（6.1モル）中の硫化水素ナトリ
ウム135ｇ（2.4モル）及び水235ｇの懸濁液を用
意した。この懸濁液に45分の経過中にクロルアセ
トアルデヒドの45％の水溶液350ｇ（2.0モル）を
滴加し、同時にアンモニア93ｇ（5.5モル）を導
入した。その間及びさらに25分間反応混合物の温
度５〜10℃に維持する。形成された２，２―ジメ
チル―チアゾリン―(3)は油状物として析出した。
該チアゾリンを分離し、分別蒸留した。収量は、
使用したクロルアセトアルデヒドに対して74％に
相当する85ｇであつた。該チアゾリンの沸点は、
100ミリバールで88℃〜89℃であつた。
ウム135ｇ（2.4モル）及び水235ｇの懸濁液を用
意した。この懸濁液に45分の経過中にクロルアセ
トアルデヒドの45％の水溶液350ｇ（2.0モル）を
滴加し、同時にアンモニア93ｇ（5.5モル）を導
入した。その間及びさらに25分間反応混合物の温
度５〜10℃に維持する。形成された２，２―ジメ
チル―チアゾリン―(3)は油状物として析出した。
該チアゾリンを分離し、分別蒸留した。収量は、
使用したクロルアセトアルデヒドに対して74％に
相当する85ｇであつた。該チアゾリンの沸点は、
100ミリバールで88℃〜89℃であつた。
比較例 ２
硫化水素ナトリウム67ｇ（1.2モル）、ブタノン
―(2)220ｇ（3.0モル）及び水100mlからなる懸濁
液を用意した。この懸濁液に60分の経過中にクロ
ルアセトアルデヒドの45％の水溶液175ｇ（1.0モ
ル）を滴加し、同時にアンモニア47―（2.7モル）
を導入した。その間及びさらに15分間温度を10℃
〜20℃に維持する。形成された２―メチル―２―
エチル―チアゾリン―(3)は、油状物として析出し
た。該チアゾリンを分離し、分別蒸留した。収量
は、使用したクロルアセトアルデヒドに対して80
％に相当する112ｇであつた。該チアゾリンの沸
点は、16ミリバールで52℃〜55℃であつた。
―(2)220ｇ（3.0モル）及び水100mlからなる懸濁
液を用意した。この懸濁液に60分の経過中にクロ
ルアセトアルデヒドの45％の水溶液175ｇ（1.0モ
ル）を滴加し、同時にアンモニア47―（2.7モル）
を導入した。その間及びさらに15分間温度を10℃
〜20℃に維持する。形成された２―メチル―２―
エチル―チアゾリン―(3)は、油状物として析出し
た。該チアゾリンを分離し、分別蒸留した。収量
は、使用したクロルアセトアルデヒドに対して80
％に相当する112ｇであつた。該チアゾリンの沸
点は、16ミリバールで52℃〜55℃であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（）： ［式中、R1、R2、R3及びR4は、同一か又は異な
り、水素原子を表わすか、場合によつては分枝鎖
状のアルキル基又はアルケニル基を表わす（但
し、R1はR2でかつR3はR4で飽和又は不飽和の環
に閉鎖されていてもよいものとする）か、又はシ
クロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基
を表わす］で示されるチアゾリン―(3)を、式
（）： ［式中、R1及びR2は式（）に対して記載した
意味を有する］で示されるオキソ化合物とアルカ
リ土類金属、アルカリ金属又はアンモニウムのス
ルフイド、アンモニア及び式（）： ［式中、R3及びR4は式（）に対して記載した
意味を有し、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わ
す］で示されるオキソ化合物との反応によつて製
造する方法において、式（）のオキソ化合物を
スルフイド及びアンモニアと一緒に用意し、この
混合物中に式（）のオキソ化合物を導入するこ
とを特徴とする、式（）のチアゾリン―(3)の製
造法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803026334 DE3026334A1 (de) | 1980-07-11 | 1980-07-11 | Verfahren zur herstellung von thiazolinen-(3) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5748976A JPS5748976A (en) | 1982-03-20 |
| JPH0214351B2 true JPH0214351B2 (ja) | 1990-04-06 |
Family
ID=6106980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56107181A Granted JPS5748976A (en) | 1980-07-11 | 1981-07-10 | Manufacture of thiazoline-(3) |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4415738A (ja) |
| EP (1) | EP0044010B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5748976A (ja) |
| DE (2) | DE3026334A1 (ja) |
| DK (1) | DK149089C (ja) |
| SU (1) | SU1064867A4 (ja) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1175412A (fr) * | 1955-11-30 | 1959-03-26 | Leuna Werke Veb | Procédé pour la préparation des thiazolines delta-3, 4, produits conformes à ceux ainsi obtenus et applications desdits produits |
| DE1063602B (de) | 1957-03-13 | 1959-08-20 | Leuna Werke Veb | Verfahren zur Herstellung von 1, 5, 5-trialkylsubstituierten delta 3,4-Thiazolinen |
| US3004981A (en) * | 1957-08-09 | 1961-10-17 | Leuna Werke Veb | Process for the preparation of delta-3, 4-thiazolines |
| DE1570184A1 (ja) * | 1966-03-19 | |||
| CH529162A (de) * | 1968-09-06 | 1972-10-15 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Thiazolinen- 3 |
| DE2254701C3 (de) * | 1972-11-09 | 1978-12-07 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von in 2- und 5-Stellung substituierten Thiazolinen-(3) |
| DE2645731C2 (de) * | 1976-10-09 | 1986-05-07 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Thiazolinen-(3) |
-
1980
- 1980-07-11 DE DE19803026334 patent/DE3026334A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-04-20 SU SU813271504A patent/SU1064867A4/ru active
- 1981-07-04 EP EP81105210A patent/EP0044010B1/de not_active Expired
- 1981-07-04 DE DE8181105210T patent/DE3163973D1/de not_active Expired
- 1981-07-09 US US06/281,858 patent/US4415738A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-07-10 DK DK306981A patent/DK149089C/da active
- 1981-07-10 JP JP56107181A patent/JPS5748976A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU1064867A4 (ru) | 1983-12-30 |
| EP0044010B1 (de) | 1984-06-06 |
| DK149089B (da) | 1986-01-20 |
| DK306981A (da) | 1982-01-12 |
| DE3026334A1 (de) | 1982-02-11 |
| JPS5748976A (en) | 1982-03-20 |
| DK149089C (da) | 1986-08-25 |
| US4415738A (en) | 1983-11-15 |
| EP0044010A1 (de) | 1982-01-20 |
| DE3163973D1 (en) | 1984-07-12 |
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