JPH02145565A - ２‐ピロリドン‐５‐カルボン酸の誘導体及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は式： ％式％ シレートの純粋な結晶三水化物の２種の光学的対掌体及
びその製法に関する。

従来の技術 ナトリウム−２−ピロリドン−５−カルボキシレート（
これは短くピログルタミン酸ナトリウムとも云う）はＬ
−及びＤ−型で存在し、ラセミ木としても公知である。

しかしナトリウム−Ｌ−及び−Ｄ−ピログルタメートの
結晶三水化物は、これまで文献に記載されていない新規
化合物である。

これらの化合物は農薬、医薬、化粧品及び特殊な含水溶
液、混合物、エマルジョン、懸濁液及び同様のものを製
造するのに適している。

発明を達成するための手段 従って本発明の対象はナトリウム−し−及び−Ｄ−２−
ピロリドン−５−カルボキシレートの新規三水化物であ
る。

本発明の他の対象は、それぞれ異なる光学的対掌体を最
高１５モル％含む、ナトリウム−Ｌ又は−Ｄ−２−ピロ
リドン−５−カルボキシレートの水溶液において、その
濃度を４０〜７３．６５重量％の範囲でまた温度を一２
０℃〜＋４２℃の範囲で、それぞれの三水化物の溶解度
を上回るように互いに同調させることによりて特徴づけ
られる、ナトリウム−Ｌ−又は−Ｄ−２−ピロリドン−
５−カルボキシレート−三水化物の製法に関する。

溶解度はその濃度並びに温度と関連することから、その
結晶は希釈された水溶液から水の１部を除去し、濃縮す
ることによって得ることができる。水の除去は溶液の温
度を高めることによってか又は真空にすることによって
、或は最も好ましくはこの２つの処置を組み合わせ。る
ことによって実施することができる。

また結晶は溶液の温度を下げることによっても生ぜしぬ
ることができる。

それぞれの三水化物の溶解度は温度が下がると共に低下
することから、結晶に際してはその都度の温度でナトリ
ウム−Ｌ−又は−Ｄ−ピログルタメートの最少濃度が必
要とされる。以下濃度表示はそれぞれ重量％を意味する
。

２０°Ｃではナトリウム−Ｌ−ピログルタメートの５５
％水溶液から全量の約２０％が三水化物として晶出する
。同じ温度で６０％の濃度の場合には全量の７５％以上
が結晶三水化物として得られる、三水化物自体の含水量
は２６　、３５％であることから、濃度の上限は７３．
６５％である。従ってナトリウム−Ｌ−又は−Ｄ−ピロ
グルタメートを７０％以上含む溶液を結晶させる場合、
その都度の三水化物は実際に定量的に得られる。

溶液の温度が低い場合、結晶を生ぜしめるには一層低い
濃度で十分である。すなわち０℃の場合４８％溶液から
結晶ナトリウム−Ｌ−又は−Ｄ−ピログルタメート−三
水化物を得ることができる。−２０℃では４０％溶液で
結晶が生じる。

これにより低い温度は、水が付加的に凍結することから
もはや推薦することができない、温度の上限は４２℃で
ある。それというのもこの温度は結晶ナトリウム−Ｌ−
又は−Ｄ−ピログルタメート−三水化物の融点であるが
らである。

ナトリウム−Ｌ−及び−Ｄ−ピログルタメートからなる
混合物を含む溶液を結晶させる場合、それぞれより高い
濃度で存在する光学的対掌体のみが結晶する。しかしよ
り低い濃度で存在する光学的対掌体の成分が１５モル％
以上である場合には、池の光学的対掌体はもはや結晶し
ない。

従って本発明方法は、２種の光学的対掌体の一方を８５
モル％以上含むナトリウム−Ｌ−及び−Ｄ−ピログルタ
メートの混合物から、これを光学的に純粋な形で分離す
るのにも利用することができる。

本発明方法の場合、ナトリウム−し−又は−Ｄ−ピログ
ルタメートの水溶液をどのようにして製造するかは問題
ではない、１つの可能性はＬ−又は−〇−ピログルタミ
ン酸を水酸化ナトリウムを有する水溶液中で中和するこ
とにある。他の可能性はナトリウム−Ｌ−又は−Ｄグル
タメートーー水化物を融解することによって得ることの
できる固体ナトリウム−Ｌ−又はＤ−ピログルタメート
を水に溶解させることである。

実施例 本発明を以下の実施例により詳述する。

例　　１ 水２００　ｍＱにＬ−ピログルタミンＭ　１２９．１ｇ
　（１モル）を懸濁させた。水冷下に４Ｎ−水酸化ナト
リウム溶液２５０ｍＱ　（１モル）を滴下した。その際
し一ピログルタミン酸はナトリウム塩として完全に溶解
した。そのｐＨ値は８．３であった、回転蒸発器で浴温
４５℃及び圧力２５ｍバールで水３２０ｄを蒸留させた
。残った溶液の含水量は３９％であった〈カール・フィ
ッシャー法で滴定）、２０℃に冷却した際、無色のナト
リウノ、−１２−ピロリドン−５−カルボキシレート−
三水化物１５８ｇ　　（理論値の７７％）が融点４２℃
の■結晶沈殿として生じた。

Ｃ３Ｈ６ＮＮａ０３　Ｈ３１１２０（２０５，１４）Ｃ
ＨＮ　　　　Ｈ□０ 計算値：　　２９．２６％　５．８５％　６．８２％　
２６．３５％実測値：　　２９．４４％　５．９８％　
６．７６％　２６．４４％［α］　２０ニー１８．６８
°　（ｃ＝４．）ｈｏ）’Ｈ−ＮＭＲ（ｄ’−Ｄｉ４Ｓ
Ｏ）：　δ＝１．８０−２．１５（＋：４Ｈ，ＣＨ２Ｃ
ｌ１２　）、３．５１　（Ｓ　：６Ｈ、３ｆｈＯ）　、
　３．６９　（ｔ　：　Ｈｌ　、　ＣＩ）、　７．６６
（ｓ：ＩＨ，Ｎ旧 ｒＲ（にＢｒ）：　３７００〜２８００　（幅、ｓ＞　
、１６７８（ｓ）、１５９３（ｓ）、１４１２（ｍ）、
１３００（ｍ）、１１５５（ｗ）、１１ｌ１０４（，１
０１０４３（，１０１００９（，７２３（ｖ）ｃ＠−’
例　　２ 例１と同様にして水中のナトリウム−し−ピログルタメ
ートの５０％溶液を製造した。２０℃では結晶沈殿は生
じなかった。０℃に冷却した際、結晶ナトリウム−Ｌ−
ピログルタメート−三水化物が理論値の５２％で得られ
た。

例　　３ 例１と同様にして水中のナトリウム−Ｌ−ピログルタメ
ートの４０％溶液を製造した。−２０℃に冷却した際、
結晶ナトリウム−Ｌ−ピログルタメート−三水化物が理
論値の３１％で得られた例　　４− 例１と同様にして水中のナトリウム−Ｄ−ピログルタメ
ートの６０％溶液を製造した。出発生成物としてＤ−ピ
ログルタミン酸を使用した。

２０℃に冷却した際、融点４２℃の無色の結晶ナトリウ
ム−Ｄ−２−ピロリドン−５−カルボキシレート−三水
化物が理論値の７４％で得られた。

［α］　”：　＋１８．７４°　（ｃ　＝４　、　Ｈ２
Ｏ）　＊例　　５ ナトリウム−Ｌ−グルタメートーー水化物を融解するこ
とによって得られたナトリウム−Ｌピログルタメート　
１００ｇ　　（０，６６モル）を５０℃で水４３ｍＱに
溶かした。７０％溶液を２０℃に冷却した。その際ナト
リウムーＬ−ピログルタメート−三水化物１３０ｇ　　
（理論値の９６％）が無色の結晶として生じた。

例　　６ 水２０ｍＱにＬ−ピログルタミンａ　１１．６２ｇ　（
０゜０９モル）及びＤ−１？ｏグルタミン′ｅｉ１．２
９ｇ　（０゜０１モル）を懸濁させた。水冷下に４Ｎ−
水酸化ナトリウム溶液２５ｍＱ　（０，１モル）を滴下
した。

回転蒸発器で水３２ｍＱを蒸留させた。残渣を２０℃に
冷却した際、融点４２℃の無色のナトリウムＬ−ピログ
ルタメートー三水化物１２．３ｇ　（理論値の６７％）
が生じた。

［ｔｘ　］Ｄ”　：　＋　１８．５５°　（Ｃ＝４．　
ｕ２ｏ　）　。

光学的対掌体の純度を正確にに測定するため、試料をま
ずメタノール／塩化水素で、次いでトリフルオロ無水酢
酸で誘導した後、掌性ＧＣ−カラム（ｃｈｉｒａｌｅ　
ＧＣ−３ｌｕｌｅ）を用いて分析した［キラシル−パル
（Ｃｈｉｒａｓｉｌ−Ｖａｌ）　：　ＩＩ　＝ｌＯＩ；
溶剤ニジクロルメタン／ジエチルケトン（１：　１）　
；”ｒ＝　１１０℃）、参照物質し一ピログルタミン酸
及びＤ−ピログルタミン酸との比較により、この試料は
Ｌ−光学的対掌体９９．８％及びＤ−光学的対掌体０．
２％がらなっていた。

例　　７ 例６と同様にして、ナトリウム−Ｌ−ピログルタメート
８５モル％とナトリウム−Ｄ−ピログルタメート１５モ
ル％とからなる混合物を結晶させた。溶液中の６０％の
濃度で一１０℃に冷却した際、ナトリウム−Ｌ−ピログ
ルタメート−三水化物が理論値の１２％で得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ナトリウム−Ｌ−又は−Ｄ−２−ピロリドン−５−
   カルボキシレート−三水化物。 ２、それぞれ異なる光学的対掌体を最高１５モル％含む
   、ナトリウム−Ｌ−又は−Ｄ−２−ピロリドン−５−カ
   ルボキシレートの水溶液において、その濃度を４０〜７
   ３．６５重量％の範囲でまた温度を−２０℃〜＋４２℃
   の範囲で、それぞれの三水化物の溶解度を上回るように
   互いに同調させることを特徴とする、ナトリウム−Ｌ−
   又は−Ｄ−２−ピロリドン−５−カルボキシレート−三
   水化物の製法。