JPH02145658A - カーサミンの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、紅花等のカーサミン含有原料から高純度のカ
ーサミンを得るカーサミンの精製方法に関する。さらに
詳しくは、カーサミン含有原料の色素成分からカーサミ
ンを単離精製する方法に関する。

（従来の技術） 紅花の赤色色素（カーサミン）は、伝統工芸の一つとし
て、古くから繊維等の染色に利用されている。その手法
は、アルカリ性の水でカーサミンを溶出して、これに酢
を加え、酸性にした液で繊維を染めるものである。

この伝統的手法を改善した方法としては、例えば、含水
有機溶剤を用いてカーサミンを紅花から分離する方法（
特公昭３０−８９４３号公報）、含水有機溶剤でカーサ
ミンを紅花から抽出し、溶剤除去後、−１Ｏ°Ｃでカー
サミンを析出させ、テトラヒドロフランとベンゼン及び
水の混合溶剤でカーサミンを分離する方法（特公昭４７
−５０７６２号公報）が提案されている。これらの方法
は、不純物も一緒に抽出されること、及びこれら不純物
の分離が困難であるという欠点を有していた。

また紅花からカーサミンを抽出したアルカリ溶液を酸を
用いて不溶化した後、キトサンおよび／またはセルロー
スに吸着させ、アルカリ及び有機溶剤で抽出してカーサ
ミンを得る方法（特開昭６３−１１７０６９号公報）及
び紅花からカーサミンを抽出したアルカリ溶液にシリカ
ゲルを加えてカーサミンを吸着させ、酸で不溶化後含水
アセトンで抽出して精製カーサミンを得る方法（特開昭
６２−５３３７５号公報）等が提案されている。

−（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記のごときキトサン及び／又はセルロ
ース、シリカゲル等の吸着剤はカーサミンに対する吸着
選択性が小さく、サフラワーイエローその他の不純物を
除去するために、ｐＨを２〜３まで下げてカーサミンを
不溶化し、ざらにカーサミンを吸着した吸着剤を乾燥し
た後水溶性有機溶剤で抽出する必要があるなど、工程が
極めて煩雑であった。しかも、これらの方法によっても
カーサミンを純度よく得るには尚不十分であった。

本発明の目的は、上記のごとき従来の欠点を解決し、容
易な手段で工業的に有利に色調の鮮明な高純度のカーサ
ミンを得る新規な方法を提供するにある。

（課題を解決するための手段） 本発明によれば、カーサミン含有原料をアルカリ性水溶
液で処理し、得られた抽出液をｐＨ８〜９に調整した後
、多孔性重合樹脂と接触させて色素を吸着させ、該樹脂
を水および／または含水率７０％以上の含水アルコール
類で洗浄し、ついで含水率５０％以下の含水有機溶媒で
処理してカーサミンを溶出することを特徴とするカーサ
ミンの精製方法が提供される。

水溶性のアントシアン系色素であるグレープ果皮色素及
びハイビスカス色素等をを多孔性樹脂吸着剤で処理して
採取することは既に知られている（特開昭４８−６６１
２８号公報、特公昭５９−５０２６２号公報）。しかし
ながら紅花の紅色色素である水に不溶性のカーサミンを
微アルカリ性条件下に多孔性重合樹脂と接触させてカー
サミンを吸着させ、水溶性色素を水洗除去した後に含水
有機溶媒で溶出しカーサミンを採取することは知られて
いない。

本発明で利用するカーサミン含有原料としては、例えば
、紅花、乾燥紅花及び経絣等を例示することができる。

これらの原料は、所望により適宜の大きさに細断しても
よい。カーサミン含有原料を常法により水洗し、予め黄
色色素の一部を除去した後アルカリ性水溶液で処理して
カーサミンを抽出する。

アルカリ性水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物又は炭酸
ナトリウム１、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩
等の約０．１−１０重量％、好ましくは約０．５〜５．
０重量％程度の水溶液を用いる。

アルカリ性水溶液の使用量は、例えば、乾燥紅花花弁１
重量部に対して約１０〜２０重量部の如き量を例示する
ことができる。

カーサミンの抽出処理方法は、アルカリ性水溶液にカー
サミン含有原料を投入し、約０〜３０°Ｃで、約ｌＯ分
〜２時間程度撹拌する。抽出処理後、濾過、遠心分離な
どによって固液分離を行い抽出液を採取する。

カーサミン抽出液は酸を用いてｐＨ８〜９に調整する。

ｐＨ調整に利用する酸類としては、例えば、塩酸、燐酸
、炭酸などの無機酸類；酢酸、クエン酸、りんご酸、酒
石酸等の有機酸類を例示できる。

ｐＨ調整した抽出液は、次いで多孔性重合樹脂で処理し
てカーサミンを吸着せしめる。多孔性重合樹脂としては
、例えば、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体又はメ
タクリル酸エステルの重合体、架橋ポリスチレン、アク
リロニトリル−ジビニルベンゼン共重合体等を例示する
ことができる。

これらの多孔性重合樹脂はいずれも市販されており、例
えば、ダイヤイオン（ＨＰＩｏ、２０，３０．４０．５
０；５Ｐ−２０７，５Ｐ−２０６コ三菱化成工業製）；
アンバーライｌ−（ＸＡＤ−２゜ＸＡＤ−４：ロームア
ンドハース社製）：クロモソルプ拳センチユリーＣｈｒ
ｏｍｏｓｏｒｂ　ｃｅｎｔｕｒｙ　１０１〜１０８　（
Ｊｏｈｎｓ　Ｍａｎｖｉｌｌｅ社）等を挙げることがで
きる。

多孔性重合樹脂への吸着処理方法は、抽出液を多孔性重
合樹脂と接触せしめることにより行われるが、好ましく
は、例えば、多孔性重合樹脂を充填したカラムに抽出液
を通すことによって、力一サミンを該多孔性重合樹脂に
吸着せしめる。

抽出液に対する多孔性重合樹脂の使用量は、抽出液中の
カーサミンの濃度によって異なるが、例えば、抽出液１
重量部に対して、該樹脂約０．０４〜１を１部を使用す
る。カラムに充填した多孔性重合樹脂は予め水を流して
湿潤させておき、カーサミン抽出液を例えば、Ｓｖ約０
．５〜５の流速で通液すことによっておこなわれる。吸
着処理後、カラムを水および／または含水率約７０〜９
５重量％、好ましくは含水率約７０〜８０重量％の含水
メタノール又は含水エタノールで洗浄し、サフラワーイ
エロー゛その他の不純物を除去する。

次いで、これらの樹脂に吸着したカーサミンを含水有機
溶媒を用いて溶出せしめる。かかる含水有機溶媒として
は、例えば、含水率約５０重量％以下のメタノール、エ
タノール、アセトン等の水混和性有機溶媒を例示できる
。溶出処理は、これらの有機溶媒を例えば、ｓｖ約　０
．５〜５の流速でカラムに通して行う。

得られた溶出液から溶媒を除去することにより、極めて
高純度のカーサミンを高収率で得る二七ができる。

つぎに、実施例により本発明の実施態様をさらに具体的
に説明する。

（実施例） 実施例１ 乾燥紅花花弁１００ｇを２００ｍＱの水で洗浄し黄色色
素を除去した。次いで、この洗浄済紅花花弁に４％炭酸
ナトリウム溶液１　、２００　ｇを加えてカーサミンを
抽出した。得られたカーサミン抽出液に６Ｎ塩酸を加え
てｐＨ８，５に調整後、多孔性重合樹脂５Ｐ−２０（三
菱化成）１５０ｍｆｆを充填したカラムにＳｖ約１で通
液してカーサミンを吸着させた。次いで、水３００ｍｆ
ｆ及び２０％メタノール３００蛯を用いて順次洗浄し、
残存する塩類、黄色色素を除去した。次に、８０％メタ
ノール６００ｒｘ（２を流してカーサミンを脱着し、得
られた溶液からメタノールを減圧蒸留で除去して高純度
のカーサミン１５０ｍｇを得た。

実施例２ 紅花花弁５００ｇを粉砕後ｌＯＱの水で洗浄し、黄色色
素を除去した。水洗した紅花花弁に４％炭酸カリウム水
溶液１　、５００　ｇを加え、撹拌してカーサミンを抽
出した。得られた抽出液のｐＨを実施例１と同様に８，
５に調整後、多孔性重合樹脂ＨＰ−２０（三菱化成）２
００ｍＱを充填したカラムにＳＶＩで通液し、カーサミ
ンを吸着させた。

カーサミンを吸着した樹脂を水４００ｍＱ及び２５％エ
タノール４００顧でそれぞれ洗浄し、残存する塩類、黄
色色素などの不純物を除去した。

次いで、９５％エタノール８００ｒｎＱを用いてカーサ
ミンを脱着し、エタノールを減圧蒸留にて除去し、高純
度のカーサミン２３０ｍｇを得た。

（発明の効果） 本発明方法によれば、カーサミンに対する吸着選択性の
優れた多孔性重合樹脂を使用することによって、該樹脂
に吸着させた紅花のアルカリ性抽出液中のカーサミンを
、ｐＨ２〜３まで下げて不溶化処理することなく、ｐＨ
８〜９の微アルカリ性条件下で水洗することが可能とな
った。

その結果、従来、カーサミンを不溶化する際に一緒に包
含されていたカーサミン以外の不純物を排除することが
でき、上記微アルカリ性条件下における水洗によってサ
フラワーイエロー等の不純物の除去が容易１２行え、飛
躍的に高純度、高品質のカーサミンが工業的に極めて有
利に得ることができる。

特許出願人　　長谷川香料株式会社 代　理　人　　弁理士　小林正明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. カーサミン含有原料をアルカリ性水溶液で処理し、得ら
   れた抽出液をｐＨ８〜９に調整した後、多孔性重合樹脂
   と接触させて色素を吸着させ、該樹脂を水および／また
   は含水率７０％以上の含水アルコール類で洗浄し、つい
   で含水率５０％以下の含水有機溶媒で処理してカーサミ
   ンを溶出することを特徴とするカーサミンの精製方法。