JPH02146107A - 非磁性粉を含有するバックコート層を設けた磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録媒体に係り、特にバックコート層の
改善に関する。

〔従来の技術〕

磁気テープ、磁気シート、磁気ディスクのような磁気記
録媒体は、オーディオ分野、ビデオ分野、コンピュータ
分野で広く使われている。これらの磁気テープは正常な
走行が保たれ、その巻状態も一様で繰返しの再使用に支
障を来さぬものである必要があり、ガイドポール等に接
触するテープの表面性状はその走行に適切なものである
とともに静電防止効果を備えたものが要求される。

更に磁気テープをビデオデツキで走行させるときは磁気
テープの表面のみならず、その裏面も上記ガイドポール
、ガイドロールに摺擦されるので磁気テープの裏側の走
行性、耐久性が良くなければ、走行する磁気テープに不
規則、急激なテンションがかかり、これにより磁性層が
磁気ヘッドに対して過度に擦すられる状態になるので、
磁性層の損傷、磁性層の磁性粉の剥落等が起こるのみな
らず、磁気テープの巻取られるテンションが強弱変動し
てその巻圧、巻姿が乱れてテープのエツジが不揃いにな
り、その再使用のときテープの走行ムラが生じ、スキュ
ー　ジッター　Ｓ／Ｎ等の画像或いは電磁気特性が悪く
なる。

これらの改善のために、磁気テープの裏面にバックコー
ト層（ＢＣ層と標記する）を設けることが提案されてい
る。

例えば無機質粉末をＢＣ層に含有させたものがある。こ
れはＢＣ層の表面を粗面にしてガイドポール等との接触
面積を少なくしその摩擦係数を少なくするようにしたも
のである。例えば特開昭５７−１３０２３４号、特開昭
５８−１６１１３５号、特開昭５７−５３８２５号、特
開昭５８−２４１５号にはいずれも無機質粉末を用いた
例が示され、更に無機質粉末の代わりにカーボンブラッ
クを使用する技術が特公昭５２−１７４０１号等に記載
されている。これはカーボンブラックの導電性に基づく
帯電防止と遮光効果及びその粒子による粗面化効果を狙
いとしたものであるが、使用されるカーボンブラックの
平均粒子径は１０〜２０ｍμであるためその塗料中にお
ける分散性が極めて悪く、この分散液を用いて形成した
ＢＣ層は凝集粒子が表面に粗い凹凸を与え、またこの凝
集粒子はバインダとの結合力も大きくないので剥落し磁
性層側に廻込みドロップアウトの原因となるのみならず
、テープが巻回されて相互に接触したときこの凝集粒子
の形状の大きなものが磁性層に凹凸を生じＳ／Ｎ低下に
波及する。

前記のようなフィラー類の分散には長時間の混線分散操
作、多量の分散剤を用いざるをえなかったが、当然特性
を毀損し、表面物性の劣化を伴い分散度を必要充分なだ
け上げることが困難であった。

この状態を受けてバインダ樹脂中に分散を助ける陰性官
能基を導入した変性樹脂が組上に上りその効果が認めら
れた。

例えば イ）塩化ビニル系共重合体へ極性基を導入する公知技術
としては特開昭５７−４４２２７号、同５８−１０８０
３２号、同５８−１５０１３０号、同５９−８１２７号
、同６０−１０１１６１号、同６０−２３５８１４号、
同６０−２３８３０６号、同６０−２３８３０９号等、 口）ウレタン樹脂へ極性基を導入する技術としては特開
昭５７−９２４２２号、同５７−９２４２３号、特公昭
５８−４１５６５号等、 ハ）官能基を有する塩ビ樹脂と官能基を有するポリウレ
タン樹脂の併用としては特開昭６１−１０４３２９号、
同５９−８１２７号等が挙げられる。

しかしながらこれらのバインダはＢＥＴ値４５ｍ”／　
ｇ以上の比表面積の大きい微細化された磁性粉末や或い
はカーボンブラック等の分散性の悪い物質を含む場合等
に必ずしも充分な分散状態が得られていない。更に、高
温耐久性（４５〜５０°Ｃ）等に未だ充分満足な特性が
得られなかった。

〔発明の目的〕

前記状況に照し本発明の目的は、 ｌ）動摩擦係数が小さく、テープのデツキテンションが
低く、繰返し走行後のテープ損傷の発生しないＢＣ層を
有し、 ２）均一分散性に優れ、バックコート表面の粗さを細か
くすることが可能で、磁性層へのＢＣ層の粗さの転写が
なく、 ３）クロマＳ／Ｎ特性等の良好な ビデオテープを提供することにある。

〔発明の構成及び作用効果〕

前記本発明の目的は、支持体の一方の面に磁性層を有し
、この支持体の他方の面に、バインダと非磁性粉末を含
むバックコート層を有する磁気記録媒体において、前記
バインダに分子内塩を形成している陰性官能基を導入し
た高分子共重合体を含有するバックコート層を設けたこ
とを特徴とする磁気記録媒体によって達成される。

現在量も賞月されるバインダとしては塩化ビニル系共重
合体及びポリウレタン系共重合体カ挙ケられるが、本発
明においては、ＢＣ層のバインダには少なくとも分子内
塩を形成した陰性官能基を夫々に導入した変性塩化ビニ
ル共重合体及び／又は変性ポリウレタン系共重合体が含
有させられる。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明において好ましく用いられる塩化ビニル系共重合
体は下記一般式〔Ｉ６〕によって表される。

尚、一般式の共重合体を表す大括弧の中の小括弧でくく
られた繰返し単位のブロック重合の順序は特定の順序で
あってもよいし任意の順序であってもよい。

一般式〔１，〕 式中、Ｒｏ及びＲ８は水素原子または低級アルキル基（
例えばＣＨ３，Ｃ２Ｈ４等）を表す。またＲ３及びＲ８
は夫々の繰返し単位ブロックの中で同じでも異なってい
てもよい。

Ｘ、はベタイン基等の分子内塩を形成している基を含有
する置換基−Ａ−Ｘを表し、ＹはエポキシＡ及びＢは夫
々分子内塩基又はエポキシ基を夫々共重合体主鎖に連結
する連結基である。連結基としては下記のものが例示さ
れる。

但しＲ１及びＲ６は夫々水素原子又は炭素数１−１５個
のアルキル基、フェニル基を表し、またＲ２は炭素数１
〜１５個のアルキレン基を表す。ｒはθ〜２０の整数を
表す。

共重合体樹脂に導入されるエポキシ基は、塩化ビニル系
樹脂の加熱時もしくは経時による脱ＦｉＣＱを抑えるた
めに有効であり、その含有量は、樹脂のＴｇ、溶解性等
から０．５〜３ｗｔ％が適正であることを見い出した。

０．５ｗｔ％以下では脱ＨＣ４を充分に抑制できず３ｖ
ｔ％を越えると、樹脂の物性を低下させる。

次に２は共重合体の特性改善のために必要に応じ挿入さ
れる繰返し単位である。

即ち共重合体の溶媒溶解性、柔軟性、他の樹脂類との相
溶性、硬化架橋性を調節し、或いは分散性を更に高め、
或いは表面滑性を向上させる等の特性改善の目的のため
に付加されるものである。

前記一般式（Ｉｓ）ニ於て、ｋｊ；ｋ　２００〜８００
、ａは１−１００、ｍは１−１００及びｎは０〜２００
の正数を表す。

本発明に係る塩化ビニル系共重合体の重合度（Ｐｎ）は
、分散性の面から好しくは２５０≦Ｐｎ≦５００であり
、塩化ビニル単位は９５〜８０ｖｔ％であることが好ま
しい。

前記一般式〔１，〕にて表される共重合体において、そ
の共重合体が磁気記録媒体のバインダとして使用されて
必要な作用効果を発揮する場合、塩化ビニル繰返し単位
は、その媒体の強度に寄与しており、その塩化ビニル成
分が少なすぎると、媒体に必要な物性（機械強度）が得
られず、また多すぎると溶剤への溶解性が悪くなり、ま
た樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）も高くなる傾向を生じ
る。

またエポキシ基を含有する繰返し単位は、塩化ビニルの
熱安定性を向上させるとともにインシアナート等の架橋
硬化剤とも反応し、バインダを架橋することにより、更
に高分子量とし、ポリウレタン等の他のバインダ樹脂と
の結合に関与し、脱塩化水素を防止し、熱安定性、耐摩
耗性等の耐久性を高める。又バインダ樹脂のガラス転移
温度（Ｔｇ）や可塑化効果をその含有量により調節する
効果がある。このため特にビニルアルコール等の反応性
水酸基（−ＯＨ）とは互に相補する関係にある。

また、ベタイン基等の分子内塩基を有する繰返し単位は
、分散性に寄与しており、その量が少なすぎると効果は
小さくなり、また、余り多すぎてもそれ以上の分散性の
向上に寄与しなくなり、また、かえって耐湿性が悪くな
って好ましくない。

また本発明の塩化ビニル系共重合体には上記繰返し単位
以外にさらに＋Ｚ　＋ｎ成分として分散性向上等を目的
として、カルボキシ基またはその金属置換基（−Ｃ００
Ｍ　；　ＭはＨもしくはＬｉ、　Ｎａ、　Ｋ等のアルカ
リ金属）等の親水性官能基を有する繰返し単位が導入さ
れてもよい。カルボキシ基は磁性粉（酸化鉄、金属粉）
に対するバインダの保着性及び分散性を向上させる。Ｏ
Ｈ基を導入すると分散性、硬化架橋性、相溶性或は溶解
性に寄与する。

次に本発明に係る塩化ビニル系共重合体の合成について
述べる。

前記一般式で表される繰返し単位が誘導される不飽和結
合を有する反応性七ツマ−を所定量オートクレーブ等の
反応容器に注入し、一般的な重合開始剤、例えばＢＰＯ
（ベンゾイルパーオキサイド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイ
ソブチロニトリル）等のラジカル重合開始剤やレドック
ス重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始
剤等の重合開始剤を使用して重合できる。その後、乾燥
、必要に応じて粉砕等の処理工程を通って主として白色
粉末として得られる。

前記エポキシ基を導入するための反応性上ツマ−の具体
例としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、グリシジルビニルエーテル等が挙げられ、
これらは２種以上を同時に併用してもよい、またスルホ
ン酸もしくはその塩を導入するための反応性上ツマ−の
具体例としては、２−アクリルアミド−２・メチルプロ
パンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸
、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸等の
不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの塩が挙げられる
。またメタクリル酸スルホエチルエステル、メタクリル
酸スルホプロピルエステル等のアクリル酸またはメタク
リル酸のスルホアルキルエステル類及びこれらの塩等を
挙げることができる。これらも２種以上の併用を行なっ
てもさしつかえない。

また、もし２成分としてカルボン酸基もしくはその塩残
基の導入（−ＣＯＯＭの導入）が必要な場合にはアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸等やその塩類等が挙げ
られる。

また、油溶性ラジカル重合開始剤としては、以下のアゾ
系化合物または有機過酸化物を挙げることができる。例
えばアゾ系化合物として２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２．２’−アゾビス（２−メチル−バレロニ
トリル）、２．２’・アゾビス（２，４−ジメチルブチ
ロニトリル）、２．２’−アゾビス（２−メチルカプロ
ニトリル）、等を用いることができ、また有機過酸化物
としては、例えばアセチルパーオキサイド、プロピオニ
ルパーオキサイド、ジー２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネート等のジアシルパーオキサイド類；ｔ・ブ
チルパーオキシビバレート、七−ブチルパーオキシラウ
レート等のパーオキシ呈ステル類等を用いることができ
る。

勿論上記油溶性ラジカル重合開始剤の２種以上を適宜組
合せて使用することもできる。中でも取扱い上の安全性
、性能の面からアゾ化合物が好ましく、特に２．２−ア
ゾビスイソブチロニトリルまたは２，２／−アゾビス（
２，４−ジメチルバレロニトリル）が好ましい。なお、
かかる開始剤の使用量としては一義的に規定することは
困難であるが、単量体重量に対して概ね０．２〜２，０
％の範囲内で用いられる。

また、重合系のｐＨについては、酸性が強過ぎると重合
中にエポキシ基の開環を惹起し、また、アルカリ性が強
過ぎると生成ポリマーの加水分解を惹起するためｐＨ２
〜９、好ましくは２〜７の範囲内に設定することが必要
である。

なお、重合温度としては、開始剤の種類にもよるが、高
温になるほどエポキシ基の開環反応、或いは単量体の一
部が乳化されて乳化重合を起こしてラテックス状微細重
合体生成等の問題点を惹起するため概ね８０℃以下、好
ましくは４０〜７０℃の温度範囲が推奨される。

次に本発明で特に好ましく用いられる一般式〔１，〕で
表されるベタイン型分子内塩基を含有する共重合体の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

り 次に合成例を示す。

合成例１（重合性ベタインモノマー化合物例Ａの原料の
合成） Ｎ−（Ｎ　’、Ｎ　’−ジメチルー３−アミノプロピル
）アクリルアミド１５６．２ｇ（１モル）とメタノール
３００−を３つロフラスコ中に入れ（このとき重合禁止
剤としてフェノチアジン０．５ｇを加えておく）氷水中
撹拌するＯ これにプロパンサルトンｌ１２ｇ（１モル）メタノール
３５０ｍ１２を加える。この後系内の温度が約６０℃に
なるように加熱し１０時間撹拌を続ける。反応終了後、
多量のアセトン中で結晶化させる。

合成例２ 重合反応容器に脱イオン水　　　　　　１３０部メチル
セルロース　　　　　　　　　　　０．６ｇポリオキシ
エチレンソルビタン 脂肪酸部分エステル　　　　　　　　　０．２部トリク
ロルエチレン　　　　　　　　　０．５２部を仕込み系
内を減圧脱気後、塩化ビニル８７部グリシジルメチルメ
タクリレート２０部を仕込み、５８℃で撹拌する。その
後３．３．５−　トリメチルヘキサノイルパーオキシド
０．４２部を入れ重合を開始すると同時にメタノール４
０部に溶解させた。前記合成例１に把載した内容で得た
重合性ベタインモノマー３部との混合液を８時間で全量
消費されるよう一定速度で連続的に仕込んだ反応時間１
２時間後、重合器の圧力が３　ｋｇ／ａｍ”になった時
点で未反応の塩化ビニルを回収し、脱液して共重合体を
回収し冷水で洗浄した後乾燥し共重合体（Ａ）を得た。

次に、「陰性基が分子内塩を形成しているポリウレタン
」について述べる。

まず、製造方法について述べる。

通常のポリウレタン合成法と同様に、ポリカーボネート
ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリラクトンポ
リオール、ポリエーテルポリオール等の高分子量ポリオ
ール（分子量５００〜３０００）と多官能の芳香族、脂
肪族イソシアネートを反応させて合成する。これによっ
て、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレ
タン、ホスゲンやジフェニルカーボネートでカーボネー
ト化したポリカーボネートポリウレタンが合成される。

これらのポリウレタンは主として、ポリイソシアネート
とポリオール及び必要に応じ他の共重合体との反応で製
造され、そして遊離イソシアネート基及び／又はヒドロ
キシル基を含有するウレタン樹脂またはウレタンプレポ
リマーの形でも、或いはこれらの反応性末端基を含有し
ないもの（例えばウレタンエラストマーの形）であって
もよい。

イソシアネート成分としては種々のジイソシアネート化
合物、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
水添化ＭＤＩ（Ｈ，□ＩＪＤＩ）、ドルオンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）、１．５−ナフタレンジイソシアネー
ト（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）
、リジンジイソシアネートメチルエステル（ＬＤＩ）　
、イソホロンジイソホロンジ（ＩＰＤＩ）等が使用でき
る。また必要に応じて、１．４−ブタンジオール、ｌ、
６−ヘキサンジオール、ｌ、３−ブタンジオール等の低
分子多官能アルコールを使用して、分子量の調節、樹脂
物性の調節等を行う。

分子内塩を形成している官能基は、インシアネート成分
に導入することも考えられるが、ポリオール成分に導入
することもでき、更に、上記の低分子多官能アルコール
中に導入してもよい。

陰性官能基が分子内塩を形成しているポリエステルポリ
オールは、種々のジカルボン酸成分、多価アルコール成
分と、陰性官能基が分子内塩を形成しているジカルボン
酸成分及び／又は陰性官能基が分子内塩を形成している
多価アルコール成分を重縮合させることで合成できる。

ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、セバシン酸、アジピン酸、二量化すルイン酸、マレ
イン酸等を例示できる。多価アルコール成分としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール類
もしくはトリメチロールプロパン、ヘキサントリオール
、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、ベンタエリスリトーメなどの多価アルコール
類もしくはこれらのグリコール類及び多価アルコール類
の中から選ばれた任意の２種以上のものを例示できる。

陰性官能基が分子内塩を形成しているラクトン系ポリエ
ステルポリオールを製造するには、Ｓ−カプロラクタム
、ａ−メチル−１−カプロラクタム、Ｓ・メチル−３−
カプロラクタム、γ−ブチロラクタム等のラクタム類に
上記官能基を導入すればよい。

陰性官能基が分子内塩を形成しているポリエーテルポリ
オールを製造するには、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド等に上記官能基を導
入すればよい。

分子内塩を形成している官能基としては、後述するベタ
イン基が例示できる。

陰性官能基が分子内塩を形成しているポリエステルポリ
オールについて更に述べる。

一般的なポリエステルの合成法としては、脂肪族、芳香
族の多官能酸もしくはその誘導体を有する酸成分と、脂
肪族；芳香族の多官能アルコール成分との縮合反応によ
り行われる。本発明の分子内両性塩基（ベタイン基等）
は、前記酸成分もしくは、アルコール成分のどちらに含
有されていてもよく、また高分子反応として重合体にベ
タイン基等を導入する方法でもよい。しかしながら未反
応成分や、導入率から考慮して、重合体単量体中に該官
能基を有している方が制御し易い。

ベタイン基としては、スルホベタイン基、ホスホベタイ
ン基、カルボキシベタイン基が例示できる。スルホベタ
イン基、ホスホベタイン基を有するものがより好ましい
。これらベタイン型官能基の一般式は、以下の様に表さ
れる。

工 ｆ：ウレタン鎖中に含有されている状態。

ｘ　：　−ｓｏ、ｅ−ｏ−ｓｏ、θ−ｃｏｏｅ−Ｏ−Ｐ
Ｏ，ＨＯ−ＯＰＯ，ｅ−ＯＰＯ，Ｈ２θＡ：水素又は炭
素数１〜６０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基
等）。

ｍ：ｌ”ＩＯの整数。

■ ＢニーＣＯＯ−又は−〇〇ＮＨ− Ｒ：炭素数１−１２のアルキル基、アルケニル基若しく
はアリール基 ｎ、ｍ：ｌ”ＩＯの整数 使用可能なベタイン基含有単量体としては以下に例示す
る化合物が挙げられるが、本発明に使用されるポリウレ
タン樹脂がこれらの単量体を使用したものに限定されな
いことはいうまでもない。

前記陰性官能基が分子内塩を形成する単量体は、市販の
薬品としても入手できるが、下記の方法で容易に得られ
る。

■）モノクロル酢酸を使用する合成法 ＲＮ　（ＣＨｚ　Ｃ００Ｈ）　！　＋　ＣＱＣＨ２Ｃ０
０ＨＲ−メチル、エチル等のアルキル基、 ２）モノクロル琥珀酸を使用する合成法また、高分子反
応として重合体にベタイン基等を導入する反応について
述べる。これは、重合反応により予め所定の分子量まで
鎖延長したポリウレタンの末端あるいは側鎖に存在する
ＯＨ基に対して、ベタイン基等を有する化合物を反応さ
せるものである。

この場合、まず、水酸基とベタイン基等とを有する化合
物を合成し、これをジイソシアネート等の多官能インシ
アネートと等モル反応させ、ジイソシアネートの一方の
ＮＧＯ基と上記化合物中の水酸基との反応物を得る。そ
して、ポリウレタンのＯＨ基と未反応のＮＧＯ基とを反
応させれば、ベタイン基等の導入されたポリウレタンが
得られる。

上記した水酸基とベタイン基とを有する化合物としては
、例えば以下のものを例示できるが、こ３）グロバンサ
ルトンを使用する合成法本発明のポリウレタン樹脂への
ベタイン基等の導入量は０．０１”　１−０ｍ　ｍｏＱ
／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．１〜０
．５ｎ＋　１ｏ（２部ｇの範囲である。

上記極性基の導入量が０．０１ｍ　ｍｏＱ／ｇ未満であ
ると強磁性粉末の分散性に十分な効果が認められなくな
る。また上記極性基の導入量が１．０ｍ　ｒｎｏＱ／ｇ
を超えると、分子間あるいは分子内凝集が起こりやすく
なって分散性に悪影響を及ぼすばかりか、溶媒に対する
選択性を生じ、通常の汎用溶媒が使えなくなってしまう
おそれもある。

また本発明によるポリウレタン樹脂の数平均分子量は５
，０００〜１００，０００、より好ましくはｔｏ、００
０〜４０．０００の範囲であることが好ましい。数平均
分子量が５．０００未満であると樹脂の塗膜形成能が不
十分なものとなり、また数平均分子量が１００．０００
を超えると塗料製造上、混合、移送、塗布などの工程に
おいて問題を発生するおそれがある。

（合成例） Ｎ−メチルジェタノールアミン１モルとプロパンサルト
ン１モルを温度１２０°Ｃで３時間反応させて、スルホ
ベタイン型多官能性単量体を得た。

次に、アジピン酸１．５モルと、ｌ、４−ブタンジオー
ル１．７モル、上記スルホベタイン型酸塩基多官能性単
量体０．０６モルを仕込み、１５０〜２００°Ｃで約３
時間かけて昇温し、更に２００℃で４時間反応し、３〜
５ｍｍＨｇで未反応の原料を除き、酸価２以下まで反応
した。得られた共重合ポリエステルの分子量は、Ｍｗ２
，５００であった。

共重合ポリエステル１６５ｇをメチルエチルケトン３０
０部に溶解し、ジフェニルメタンジイソシアネート８０
部を加えて、８０°Ｃで２時間反応し、１，４−ブタン
ジオール２０部を加えて更に２時間反応し、１゜３−ブ
タンジオール４部を加えて１時間反応した。

得られたポリウレタンの分子量は、Ｍｖ＝３．５万、Ｍ
　ｎ＝　２．２万であった。

本発明に係るポリウレタン（イ）を前記合成例１の方法
で合成し、（ロ）、（ハ）も同様の方法で合成した。

（イ）スルホベタイン型ポリウレタン 数平均分子量：２，２万、Ｔｇ；−２０℃、極性基濃度
；　０．０４ｍ　ｍｏＱ７ｇ（ロ）カルボキシベタイン
型ポリウレタン数平均分子量；１．５万、Ｔｇ；　−１
０°ｃ１極性基濃度；　０．１ｍ　ｍｏＱ７ｇ ■ Ｈ２ ｌ＼ ００゜ （ハ）ホスホベタイン型ポリウレタン 数平均分子量；３．０万、Ｔｇ；　　Ｏ°ｃ１極性基濃
度；　０．０７ｍ　ｍｏＱ／ｇ０＝Ｓ＝Ｏ ０θ 本発明に係るＢＣ層等の構成層の耐久性は、上記塩化ビ
ニル系樹脂とポリウレタン樹脂とをブレンドによって向
上することができるが、分子量が６万以上のポリウレタ
ン樹脂を使用した場合、カーボンブラック粒子の場合、
分散性は不充分となり、またその塗料粘度も高くなる。

一方６万以下のポリウレタン樹脂をブレンドに用いると
分散性も向上させ、塗料粘度を低下できる。

また分散性を向上させるためには前記塩化ビニル系樹脂
はブレンドに使用するポリウレタン樹脂を含めた全バイ
ンダ樹脂の３Ｑｗｔ％以上が必要であり、磁性塗膜の耐
久性や物性を考慮すると８０ｗｔ％まで好ましい使用範
囲である。特に本発明の分子量６万以下のポリウレタン
樹脂との混合比率はＰＵ（ポリウレタン系樹脂）／　Ｖ
Ｃｆｆ（塩化ビニル系樹脂）重量の比として８０／　２
０〜２０／　８０が好ましく、特に５０／　５０〜３０
／　７０が望ましい。尚ブレンドする分子量６万以下の
ポリウレタン系樹脂は従来公知の構造の樹脂が使用でき
る。

例えば、ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネート
ポリウレタン、ポリラクトンポリウレタン、ポリエーテ
ルポリウレタン等が挙げられるが、特にこれらに限定は
されない。

また６万以下の分子量のポリウレタンとブレンドするこ
とにより、バインダ系の架橋密度も向上し、ヤング率も
向上する。

本発明においては前記バインダの他、必要に応じ従来用
いられている非変性もしくは単なる極性基導入により変
性した塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂或いはポリ
エステル樹脂を混用することもできるし、更に繊維素系
樹脂フェノキシ樹脂或は特定の使用方式を有する熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂、反応を樹脂、電子線照射硬化型
樹脂等を併用してもよい。

前記した樹脂は長短相補って、本発明の構成層例えばＢ
Ｃ層、磁性層、保護層或いは接着層の構成バインダとし
て種類、量の最適点を選んで使用することができる。

本発明において使用される非磁性粉末には有機質及び無
機質の粉末が用いられる。

該有機質フィラーとしてはアクリルスチレン系樹脂、ベ
ンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタ
ロシアニン系顔料が好ましいが、ポリオレフィン系樹脂
粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末
、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂粉末
等が挙げられる。

特にベンゾグアナミン系及び／又はメラミン系樹脂粉末
はカーボンブラックとの併用対象としては好ましい。

まＩ；、無機質粉末としては酸化珪素、酸化チタン、酸
化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸
バリウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、酸化錫、酸化ク
ロム、炭化珪素、炭化カルシウム、α・Ｆｅ２０ｓ、タ
ルク、カオリン、窒化硼素、弗化亜鉛、二酸化モリブデ
ンが挙げられる。

本発明におては、前記バインダに対し硬化剤としてポリ
イソシアネートが含有させられる。

使用できる芳香族ポリイソシアネートは、例えばトリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）等及びこれらポリイソシ
アネートと活性水素化合物との付加体などがあり、平均
分子量として１００〜３．０００の範囲のものが好適で
ある。

また脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等及びこれらインシア
ネートと活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これ
らの脂肪族ポリイソシアネート及びこれらポリイソシア
ネートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好しい
のは分子量が１００〜３．０００の範囲のものである。

脂肪族ポリイソシアネートのなかでも非脂環式のポリイ
ソシアネート及びこれら化合物と活性水素化合物の付加
体が好ましい。

前記ポリイソシアネートの添加量は、前記バインダ重量
に対してＩ／２０〜７／１０．より好ましくは１／ｌＯ
〜１／２である。

また、本発明に係るＢＣ層の表面粗度は走行性、電磁変
換特性の面でｃｕｔ　ｏｆｆ　０．０８ｍｍの中心線平
均粗さ（Ｒａ）’にて、０．０５μｍ以下であることが
好ましい。

本発明に係るＢＣ層に使用される分散剤としては、レシ
チン、燐酸エステル、アミン化合物、アルキルサルフェ
ート、脂肪酸アミド、高級アルコ−ル、ポリエチレンオ
キサイド、スルホ琥珀酸、スルホ琥珀酸エステル、公知
の界面活性剤等及びこれらの塩があり、また、陰性有機
基（例えば−ＣＯＯＨ，−ＰＪＨ）を有する重合体分散
剤の塩を使用することもできる。これら分散剤は１種類
のみで用いても、或いは２種類以上を併用してもよい。

これらの分散剤はバインダ１００重量部に対し１〜２０
重量部の範囲で添加される。

帯電防止剤としては、前記カーボンブラックをはじめ、
グラファイト、酸化錫・酸化アンチモン系化合物、酸化
チタン・酸化錫−酸化アンチモン系化合物などの導電性
粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキ
サイド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオ
ン界面活性剤：高級アルキルアミ゛ン類、第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カ
ルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま
たは燐酸エステル類等の両性活性剤などが挙げられる。

尚本発明の特異性としては、一般に用いられる潤滑剤を
用いない。従来知られている潤滑剤を用いることによっ
て摩擦係数が高くなり、トルク上昇によって走行に異常
を生じ、走行耐久性が低下する。

以上のように構成されたバックコート塗料は乾燥厚み０
．１〜２．Ｏｐ　１１１％好ましくは０．２〜１．５ｐ
ｍとなるように塗設される。

本発明に係る磁性層としては、磁性粉、バインダ及び分
散剤・、潤滑剤等を使用した塗布型磁性層であってもよ
いし、蒸着法、スパッタ法、ベーパデポジション法等に
よって形成された薄膜型磁性層であってもよい。

磁性材料としては、例えばγ−Ｆｅ、Ｏ，，Ｃｏ含含有
−−Ｆｅ、Ｏ，、Ｃｏ被被着−Ｆｅ２０．、　Ｆｅ５０
．、　Ｇｏｏ有Ｆｅ３０ｓ＋ＣＯ被着Ｆｅ５Ｏａ、　Ｃ
ｒｙ、等の酸化物磁性体、例えばＦｅ。

Ｎｉ、　Ｃｏ、　Ｆｅ−Ｎｉ合金、　Ｆｅ−Ｃｏ合金、
　Ｆｅ−Ａｌ２合金、　Ｆ−Ａｆｆｉ−Ｎ　ｉ合金、　
Ｆｅ−Ｎ１−Ｐ合金、　Ｆｅ−Ｎ１−Ｃｏ合金、　Ｆｅ
−Ｍｎ−Ｚｎ合金、　Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、　Ｆｅ−
Ｇｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、　Ｆｅ−Ｃ。

−Ｎｉ−Ｐ合金、　Ｃｏ−Ｎｉ合金、　Ｃｏ−Ｐ合金、
　Ｃｏ−Ｃｒ合金等Ｆｅ、　Ｎｉ、　Ｃｏ、　Ａｌ２を
主体とするメタル磁性粉等各種の強磁性体が挙げられる
。これらの金属磁性体に対する添加物とてはＳｉ、Ｃｕ
、　Ｚｎ、ＡＱ、　Ｐ、　Ｍｎ、　Ｃｒ等の元素又はこ
れらの化合物が含まれていてもよい。

またバリウムフェライト等の六方晶系フェライト、窒化
鉄も使用される。

また磁性層に用いられるバインダ、硬化剤、分散剤、帯
電防止剤及びフィシについては前記ＢＣ層において説明
したものが流用できる。また従来用いられている潤滑剤
を用いることができる。

更に必要に応じ研磨剤を添加することができる。

研磨剤としては、一般に使用される材料で熔融アルミナ
、炭化珪素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム
、人造ダイヤモンド、ざくろ石、エメリー（主成分；コ
ランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これらの研磨剤は
平均粒子０．０５μｍ〜５μｍの大きさのものが使用さ
れ、特に好しくは０，１〜２μ肩である。これらの研磨
剤は磁性粉１ｔ）０重量部に対して１〜２０重量部の範
囲で添加される。

上記バックコート及び磁性塗料に配合される溶媒或はこ
の塗料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、乳ｌｌエチル、エチレングリコー
ルモノアセテート等のエステル類；グリコールジメチル
エーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン
、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６・ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのグラ
スチックが挙げられるが、Ｃｕ、　Ａｌ１．　Ｚｎ等の
金属、ガラス、窒化硼素、Ｓｉカーバイド、セラミック
なども使用できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μｍ程度、好しくは５〜５０μｍであり、デ
ィスク、カード状の場合は３０ｔｔｍ〜１０１Ｒｙ＋程
度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用す
るレコーダに応じてその型は決められる。

上記支持体とＢＣ層或は磁性層の中間には接着性を向上
させる中間層を設けてもよい。

支持体上に上記層を形成するための塗布方法としては、
エアナイフコート、ブレードコート、エアナイフコート
、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート
、トランスファロールコート、グラビアコート、キスコ
ート、キャストコート、スプレィコート等が利用できる
がこれらに限らない。

〔実施例〕 本発明を実施例を用いて具体的に説明する。

実施例１〜４及び比較例（１）、（２）下記処方Ｉの磁
性塗料をボールミルで十分に混合分散し、硬化剤として
多官能インシアネート６部を添加し、１μｍのフィルタ
で濾過し、厚さ１３μｍのポリエチレンテレフタレート
ベースに乾燥膜厚４．５μ肩となるようにリバースロー
ルコータテ塗布し、試料用フィルムを得た。該フィルム
にスーパカレンダ地理を施した。

次いで表−１に示す試料毎に異なる処方■（バックコー
ト塗料）の組成物をボールミルで２４時間分散し各試料
のバックコート塗料とした。該塗料を前記試料用フィル
ムの裏面にリバースロールコータで乾燥膜厚１．０μｍ
になるよう塗布、乾燥し、バックコート層を夫々に形成
し、１部２インチ輻にスリットして実施例試料テープ１
〜４及び比較例試料テープ（１）及び（２）を得た。

これらのバージンテープ及び２００回のパステープにつ
き特性チエツクを行い表−２の結果を得た。

処方Ｉ　　　（！性塗料）　　　　　　　（重量部）Ｃ
Ｏ含含有−Ｆｅ２０ｓ　　　　　　　　　　１００ポリ
ウレタン　　　　　　　　　８ 塩ビ一酢ビ共重合体 ステアリン酸ブチル ミリスチン酸 ステアリン酸 アルミナ カーボンブラック レシチン シクロヘキサノン メチルエチルケトン ０．８ ０．５ ０．５ ０．５ 処方■ 表−１ （註）ＰＵ；ポリウレタン系共重合体 ＶＣＳ、塩化ビニル系共重合体 表−２ 本発明に係るＢＣ層を有する実施例１〜４は、バージン
テープ及び２００パス後の摩擦係数が小さく、ＢＣ層の
削れ、テープ損傷もきわめて少ない。さらに、走行の安
定性もよい。また、均一分散性に優れているため、表面
粗度も極めて細かくすることが可能で、クロマＳ／Ｈの
劣化もなく、繰返し走行に於ける耐久性も十分である。

一方、比較例（１）及び（２）は、摩擦係数が高く、安
定走行性に欠け、クロマ特性も良くない。さらにクロマ
Ｓ／Ｎ及びＢＣ層削れの点でも劣っている。

実施例及び比較例サンプルの測定方法 （ａ）　　テープをＶＨＳカセットに詰め、２０℃、６
０％ＲＨ中で、ＮＶ−６２００（松下電器製）デツキを
使用し、２００パス繰り返し走行させた。その後、ＲＦ
出力変動を測定した。

（ｂ）　　テープ損傷及びバックコート層削れは２００
バス走行後のテープを目視で評価した。

（ｃ）　　動摩擦係数・・・２３℃、６０％ＲＨ中で、
横浜システム社製走行性試験機（ＴＢＴ　−３００−Ｄ
　”）を使用し、入ロテンシタン２０ｇに設定し、直径
３　、８ｍｍのステンレスピンに試料テープを１８０’
巻きつき、３．３ｃｍ／ｓｅｅで走行させ、−分径の出
口テンションを測定し、次式より求めた。

（ｄ）　　層間摩擦係数・・・２３℃、６０％ＲＨ中で
、（ｃ）と同様の装置を使用し、入口テンション２０ｇ
に設定し、直系６２ｍｍのステンレスドラムに磁性層を
上側にして巻きつけ、その上に試料テープを１８０°巻
きつけ、ＢＣ面を０．２ｃｍ／　ｓｅｃで走行させ一分
後の出口テンションを測定し、（１）式より求めた。

（ｅ）　　クロマＳ／Ｎの測定・・・ＨＲ−７１００（
日本ビクター製）を用いて最大記録電流で４．５ＭＨｚ
を記録し、再生時のノイズ電圧を測定して求めた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体の一方の面に磁性層を有し、この支持体の他方の
   面に、バインダと非磁性粉末を含むバックコート層を有
   する磁気記録媒体において、前記バインダに分子内塩を
   形成している陰性官能基を導入した高分子共重合体を含
   有するバックコート層を設けたことを特徴とする磁気記
   録媒体。