JPH02257419A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、磁気記録媒体に関し、さらに詳しく言うと
１強磁性粉末の分散性および分散安定性が良好であって
、電磁変換特性および走行耐久性に優れた磁気記録媒体
に関する。

［従来の技術およびその問題点］ 磁気記録媒体は、基本的には非磁性支持体と強磁性粉末
を含有する磁性層とからなり、非磁性支持体体上に磁性
層を設けることにより構成されている。そして、一般に
磁性層は結合剤に強磁性粉末を分散してなる。

このような構成からなる磁気記録媒体、特にＶＴＲ用の
磁気記録媒体においては、たとえば従来の１７２インチ
幅規格に比較して幅の狭い８ｍｍ幅規格が登場し、広く
普及しつつある等の事情から、走行耐久性を保持しつつ
、高密度記録をすることのできる磁気記録媒体の要請が
極めて強い。

ところで近年、磁気記録媒体の高密度記録化を図るため
に、強磁性粉末の強磁性化や微粒子化が試みられている
。

しかしながら、強磁性粉末の強磁性化や微粒子化は、強
磁性粉粒子相互の凝集力が高まることから、強磁性粉末
の分散性の低下を招き、かえって高密度記録を阻害する
という問題点を有している。

また一方で、強磁性粉末の微粒子化により、たとえば磁
性層表面の傷付き、磁気記録媒体のエッチ折れ等が生じ
易くなって走行耐久性の低下を招く。

さらに粒子の表面活性化が高まることから、分散剤や結
合剤が早い段階で粒子の吸着サイトを塞ぎ、磁性層に未
吸着の潤滑剤が存在するようになり、その結果、未吸着
の潤滑剤は、出力低下を招くという不都合もある。

そこで、これらの問題を解消すべく１強磁性粉末を、予
めアルミニウム化合物やケイ素化合物で、またはアルミ
ニウム化合物とケイ素化合物とで処理する方法等が試み
られている。

しかしながら、これらの方法で得られた磁気記録媒体は
、強磁性粉末の分散性や走行耐久性が、未だ充分に満足
することのできるものとは言い難い。

この発明は、前記事情に基いてなされたものである。

この発明の目的は、優れた走行耐久性を保持しつつ、磁
性層の強磁性粉末の分散状態が良好であって、Ｓ／Ｎ比
、角型比等の磁気特性のバランスや電磁変換特性に優れ
た磁気記録媒体を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 前記課題を解決するために、この発明者が鋭意、検討を
重ねた結果１強磁性粉末が特定の割合でケイ素とアルミ
ニウムとを含有し、その強磁性粉末を特定の結合剤に分
散して得られる磁性層を非磁性支持体上に設けてなる磁
気記録媒体は、優れた走行耐久性を保持しつつ、磁性層
の強磁性粉末の分散状態が良好であって、Ｓ／Ｎ比、角
型比等の磁気特性のバランスや電磁変換特性に優れるこ
とを見出して、この発明に到達した。

すなわち、この発明の構成は、強磁性粉末がケイ素およ
びアルミニウムを含有し、強磁性粉末におけるケイ素の
含有率が０．１重量％以上であり、かつアルミニウムに
対するケイ素の重量比が３以上であって、結合剤が陰性
官能基を含有する磁性層を備えてなることを特徴とする
磁気記録媒体である。

この発明の磁気記録媒体を構成する非磁性支持体と磁性
層とにつき、以下に説明する。

（非磁性支持体） 非磁性支持体を形成する素材としては、たとえばポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レート等のポリエステル類；ポリプロピレン等のポリオ
レフィン類；セルローストリアセテート、セルロースダ
イアセテート等のセルロース誘導体；ポリカーボネート
等のプラスチックなどを挙げることができる。ざらにＣ
ｕ、Ａｌｌ、Ｚｎなどの金属、ガラス、いわゆるニュー
セラミック（例えば窒化ホウ素、炭化ケイ素等）等の各
種セラミックなどを使用することもできる。

非磁性支持体の形態には特に制限はなく、テープ、シー
ト、カード、ディスク、ドラム等のいずれであつてもよ
く、形態に応じて、また、必要に応じて種々の材料を選
択して使用することができる。

非磁性支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の場合
には、通常、３〜１１００７ｚの範囲内、好ましくは５
〜５０４ｍの範囲内にある。また、ディスク状あるいは
カート状の場合は１通常、３０〜１０Ｇｐｍの範囲内に
ある。さらにドラム状の場合には円筒状にする等、使用
するレコーダーに対応させた形態にすることができる。

なお、非磁性支持体の磁性層が設けられていない面（裏
面）には、磁気記録媒体の走行性の向上、帯電防止およ
び転写防止などを目的として、バックコート層を設けて
もよい。

また、非磁性支持体の磁性層が設けられる面には、磁性
層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的として、中
間層（例えば接着剤層）を設けることもできる。

この非磁性支持体上には、次に詳述する磁性層が設けら
れる。

（磁性層） 磁性層は１強磁性粉末を結合剤中に分散してなる層であ
る。

前記強磁性粉末としては、たとえばＣｏ含有酸化鉄磁性
粉、酸化鉄磁性粉、　Ｆｅ−Ａ！Ｌ合金粉末、Ｆｅ−Ａ
Ｍ　−Ｐ合金粉末、　Ｆｅ−Ｎ　１−Ｇｏ合金粉末、Ｆ
ｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金粉末、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金粉末、
　Ｆｅ　−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金粉末、Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎ
ｉ−Ｐ合金粉末、　Ｃｏ−１合金粉末およびＣｏ−Ｐ合
金粉末等、Ｆｅ、　Ｎｉ、　Ｇｏ等の強磁性金属を主成
分とする強磁性合金粉末などが挙げられる。

これらの中でも、好ましいのは、　Ｇｏ含有酸化鉄磁性
粉末である。

前記Ｃｏ含有酸化鉄粉末としては、たとえばＧｏ含有ｙ
　−Ｆｅ、０３粉末、Ｇｏ含有Ｆｅ３Ｏ４粉末、Ｇｏ含
有Ｆｅｄ、　（４／３　＜　ｘ　＜　３／２　）粉末等
が挙げられる。

前記強磁性粉末のＢＥＴ法による比表面積は２０ｍ　”
　／　１以上、好ましくは２０〜８０ｍ２／ｇである。

この比表面積が２０ｍ”／ｇ未満であると、磁気記録媒
体のＳ／Ｎ比が低下することがある。

この発明において重要な点の一つは、前記強磁性粉末が
ケイ素およびアルミニウムを含有することにある。

前記ケイ素およびアルミニウムは１表面活性が高い前記
強磁性粉末の表面に被着して、前記強磁性粉末に対する
潤滑剤の吸着量を低減し、磁性層における前記強磁性粉
末の分散状態を良好にするとともに磁気記録媒体の走行
耐久性を高める作用を有する。

前記ケイ素を前記強磁性粉末に付着させるには、たとえ
ば、前記強磁性粉末をアルカリ水溶液に分散させてなる
分散液中に可溶性のケイ素化合物を加えることにより行
うこともできる。

前記ケイ素化合物としては、たとえばオルトケイ酸（Ｈ
４５ｉ０４）　、メタケイ酸＜　ｎａｓｉｏ３）　、メ
タ三ケイ酸＜　ＨｔＳｉｔＯｓ）　　、メタ三ケイ酸（
Ｈ４５ｉｚＯａ）、メタ四ケイ酸（ＨＪｉ４０１□）等
のケイ酸；−酸化ケイ素、二酸化ケイ素：オルトケイ酸
ナトリウム（ＮａＪＩＯ４）、メタケイ酸ナトリウム（
Ｎａ２ＳｉＯａ）　。

メタケイ酸カリウム（Ｋ＊５ｉＯ３）、オルトケイ酸カ
ルシウム（Ｃａ４Ｓ＋Ｏ＜）、メタケイ酸カルンウム（
ＣａａＳｉＯｉ）　１　メタケイ酸バリウム（Ｂａ＊５
ｉＯ３）　１　メタケイ酸Ｃｏ（ＣｏｔＳｉＯｉ）等の
ケイ酸金属塩などが挙げられる。

これらのケイ素化合物は１種単独で使用しても良いし、
２種以上を組合わせて使用しても良い。

前記アルミニウムを前記強磁性粉末に付着させるには、
たとえば前述のケイ素を前記強磁性粉末に付着させる方
法と同様にして、アルミニウム末またはアルミニウム化
合物を分散液中に添加する方法により行うことができる
。

前記アルミニウム化合物としては、たとえば酸化アルミ
ニウム（ＡＪＬｚ　Ｏｓ）　、フッ化アルミニウム（Ａ
ｊＬ　Ｆ３）　、塩化アルミニウム（ＡｊＬ　ＣＪＩ　
３）、臭化アルミニウム（ＡＪＩＢｒ３）、ヨウ化アル
ミニウム（ＡＪＩＩ３）、水酸化７　ルミニー　ウＡ　
（Ａｌｌ　（ＯＨ）＋）、硫酸アルミニウム（Ａｘ　ｔ
（ｓｏ４）ｓ）、硝酸アルミニウム（Ａ！Ｌ（ＮＯｓ）
ｓ）　、　リ：／酸アルミニウム（ｌ　ＰＧ、）、炭化
アルミニウム（Ａｌｌ　ｎＣ２）、窒化アルミニウム（
ＩＮ）、硫化アルミニウム（Ａｌｌ　２ＳＩ）等が挙げ
られる。

この発明において重要な点の一つは、前記ケイ素の含有
率が、前記強磁性粉末の０．１重量％以上、好ましくは
０．２〜１．０重量％であり、かつアルミニウムに対す
るケイ素の重量比が３以上であることである。

前記ケイ素の含有率が、０．１重量％未満であると、前
記強磁性粉末の表面活性を小さくすることができず、前
記強磁性粉末に結合剤や分散剤が過剰に吸着するのを抑
制することができない。

方、１．Ｏｊｉ量％を超えても、含有率の増加に見合っ
た効果は奏されないことがある。また、アルミニウムに
対するケイ素の重量比が３未満であると、磁気記録媒体
による磁気ヘッドの摩耗量が増大し、磁気ヘッドの耐用
年数を短縮することになる。

この発明において重要な点の一つは、前記結合剤が陰性
官能基を有することである。なお、以下において、陰性
官能基を有する結合剤を単に樹脂（Ａ）と言うことがあ
る。

前記樹脂（Ａ）は、この発明の磁気記録媒体の結合剤中
における前記強磁性粉末の分散状態を、前記ケイ素と前
記アルミニウムとの作用とあいまって、良好なものにす
る作用を有する。

前記樹脂（Ａ）における前記陰性官能基としては、たと
えば、−３０３Ｍ、−〇ＳＯｔＭ、−ＣＯＯＭ、および ＯＭ’ −Ｐ＝０ ０Ｍ” （ただし１式中１Ｍは水素原子、リチウムおよびナトリ
ウムのいずれかであり　％１ｇよびＭｔは、それぞれ水
素原子、リチウム、カリウム、ナトリウムおよびアルキ
ル基のいずれかである。またＭｌ　とＭ２とは、互いに
異なっていても良いし、同じであっても良い、） などが挙げられる。

前記樹脂（Ａ）は、たとえば、塩化ビニル系樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂などの樹脂を変性して
、前記陰性官能基を導入することにより得ることができ
る。

具体的には、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂などの樹脂と、たとえば６文−ＣＬＣＨ
！ＳＯＪ　％　　Ｃ１−ｃｕｔｃＨｚＯ３Ｏ□闘　、９
Ｍ’ Ｃ１−ＣＨ３０ｉ閾　　、　　　　　Ｃ１−ＣＨｔ−Ｐ
−０ωｅ （ただし、Ｍ、Ｍ’およびＭ２はそれぞれ前記と同じ意
味である。） などのように分子中に陰性官能基および塩素を含有する
化合物とを脱塩酸反応により縮合させて得ることができ
る。

このようにして得られる前記樹脂（Ａ）の中ても、好ま
しいのは塩化ビニル系樹脂に陰性官能基を導入してなる
樹脂である。

前記陰性官能基を導入する前記塩化ビニル系樹脂として
は、たとえば塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイ
ン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−
プロピオン酸ビニル−マレイン酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体などが挙げられる。

前記陰性官能基を導入してなる前記塩化ビニル系樹脂と
して、たとえば塩化ビニル千ツマ−と。

スルホン酸もしくはリン酸のアルカリ塩を含有した共重
合性モノマーおよび必要に応じ他の共重合性モノマーと
を共重合することによって得られる共重合体を挙げるこ
ともてきる。

この共重合体はビニル合成によるものであるので合成が
容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶことができ、共
重合体の特性を最適に調整することができる。

前記のスルホン酸もしくはリン酸の塩の金属はアルカリ
金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であり、
特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ましい
。

スルホン酸塩を含有する前記共重合性モノマーとしては
、たとえば、 ＣＨｔ”ＣＨ３０ｉ閾 ＣＩ！＊”ＣＨＣ）ｌｔｓＯ２Ｍ ＣＨｔ−、Ｃ（Ｃ）ｌユ、）ＣＩ、ＳＯ，ＭＣ１１ｔ−
ＣＩＣＨｌｏＣＯＣＩ（（ＣＩｌ、ＧＯＯＲ）　ＳＯｆ
ｆＭＣｌ、嘱ＣＨＣＨＪＣＩＩ＊ＣＨ（ＯＨ）Ｃ）ｌｔ
ｓＯＪｃＨｆｆｉ−１１：（ＣＨ，）ＣＯＯＣＪＪＯＪ
ＣＨｔ雪ＣＨＣＯＯＣ４）１ａｓＯＪ Ｃ１１ｔ−ＣＨＣＯＮ）Ｉｃ（ＣＨ３）ｘｃ）ＩＪＯＪ
などが挙げられる。

また、リン酸塩としては、 ＣＬ−ＣＨＣＨｔＯＣＨ，Ｃ）ｌ（Ｏ）ｌ）　Ｃ１１！
−０−ＰＯ３Ｍ″ＩＩ／ＩＣＨ−−ＣＨＣＯＮＩＩＣ（
ＣＨ３）　ｔｃＨ２−０−ＰＯＪ３Ｙ黛ＣＨ２１ＩＣＨ
ＣＨａＯ（ＣｌｂＣＬＯ）、ＰＯＭＸ”［ただし、上記
において、Ｍはアルカリ金属を表わし、Ｒは炭素原子数
１〜２０個のアルキル基を表わし、Ｙ′は水素原子１Ｍ
、 およびＣｔ１２−ＣＨＣＩＩ□０ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｌ−のいずれかを表わし、Ｙ２は水素原子、Ｍ、 およびＣＨｚＣＨ−ＣＯＮＨＣ（ＣＢ３）ｚｃＨ＊−の
いずれかを表わし、ＸＩは ＯＨおよびＯＭのいずれかを表わし、 ｘｔはｃｕｔ−ｃｎｃｕｔｏ（ｃｎ、ｃｏ、ｏ）、−、
ＯＨおよびＯＭのいずれかを表わす、また１ｍおよびｎ
は１〜１００の整数である。］ また、必要に応じて共重合させる前記共重合性上ツマ−
としては、たとえば種々のビニルエステル、塩化ビニリ
デン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレ
ン、アクリル酸、メタクリル酸、種々のアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、エチレン、プロピレン、
イソブチン。

ブタジェン、イソプレン、ビニルエーテル、アリールエ
ーテル、アリールエステル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、マレイン酸、マレイン酸エステルなどが挙げ
られる。

前記共重合体は乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重
合等の重合法により重合される。いずれの方法において
も、必要に応じて分子量調速剤１重合開始剤、モノマー
の分割添加あるいは連続添加などの公知の技術を応用す
ることができる。

前記共重合体は、さらにエポキシ基または水酸基を含有
していることが好ましい。

ところで、従来の塩化ビニル系共重合体は、たとえば次
のような七ツマーユニットの共重合体であった。

→ＣＨ，−ＣＨＰ丁。

■ ｌ −←ＣＨ−ＣＨ−′ｒＴ− ０−Ｃ−ＣＨ３ 暑 →ＣＨ−ＣＨ）７− ＯＨ ［ただし、ｊ、におよびｌは整数を表わす、］しかし、
ここで、　ＣＨ，ＧＯ−０−の基は、硬化剤等との架橋
反応には寄与しにくいものと考えられる。

そこで、この発明においては、ＣＢ、Ｇｏ−０−に代え
て、 等のエポキシ基を含有させるのが好ましい。

具体的には、次のようなユニットの組合せの樹脂を例示
することができる。

→ＣＨｌ　　−ＣＨ−）７−。

儀 Ｊｌ −＋ＣＨ３−ＣＨ＋Ｔ− ＣＨ。

一←ＣＨ−ＣＨ÷１− ＣＯＯＣ２Ｈ４０Ｈ →Ｚナナ− ［ただし、ｑ、ｒおよびＳは前記と同じ意味であり、ｔ
は整数である。また、２はスルホ基またはホスホ基のア
ルカリ金属塩を含んだモノマーユニ・ント部分である。

］ 前記樹脂（Ａ）の分子量は１通常、ｓ、ｏｏｏ〜ａｏ、
ｏｏｏ、好ましくは１０，０００〜３０，０００である
。この分子量がａｎ、ｏｏｏを超えると、磁性塗料の粘
度が許容範囲を超えて大きくなり、磁気記録媒体にした
ときの磁性層の摩擦係数の上昇を招いたり、生産時の作
業性の悪化を招いたりすることがある。−方、分子量が
ｓ、ｏｏｏ未満であると、磁性塗料を前記非磁性支持体
上に塗布してから硬化剤を用いて硬化させる段階で、未
反応部分が生じ、低分子量成分が残存することになって
塗膜の物性を劣化させることがある。

前記樹脂（Ａ）の配合割合は、前記強磁性粉末１００重
量部に対して１通常、５〜３０重量部、好ましくは５〜
２０重量部である。この配合割合を前記の範囲内とする
ことにより、磁性層における前記強磁性粉末の分散状態
を良好なものとしつつ分散速度の向上を図ることができ
る。

この発明においては、結合剤中に前記樹脂とともにポリ
イソシアネート系硬化剤を添加することにより、磁性層
の耐久性の向上を図ることができる。

前記ポリイソシアネート系硬化剤としては、たとえばト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサンジイソシアネート等の２官能イソシア
ネート、コロネートしく商品名；日本ポリウレタン工業
■製）、デスモジュールしく商品名：バイエル社製）等
の３官能イソシアネート、または両末端にイソシアネー
ト基を含有するウレタンプレポリマーなどの従来から硬
化剤として使用されているものや、また硬化剤として使
用可能であるポリイソシアネートであるものをいずれも
使用することがてきる。

前記硬化剤の使用量は、通常、全結合剤量の５〜８０重
量部である。

磁性層における前記強磁性粉末と前記結合剤（前記硬化
剤を使用する場合には、硬化剤を含む）との配合割合は
、前記強磁性粉末１００重量部に対して、通常、結合剤
１〜２００重量部、好ましくは１〜５０重量部である。

前記結合剤の配合量が多すぎると、結果的に強磁性粉末
の配合量が低くなり磁気記録媒体の記録密度が低下する
ことかあり、少なすぎると、磁性層の強度が低下して磁
気記録媒体の走行耐久性が減退することがある。

この発明の磁気記録媒体においては、磁性層中に、前記
強磁性粉末とケイ素およびアルミニウムと結合剤と前記
の硬化剤と共に、この発明の目的を阻害しない範囲にお
いて、潤滑剤、研磨剤および帯電防止剤を含有していて
も良い。

前記潤滑剤としては、脂肪酸および脂肪酸エステルを好
適に用いることができる。

前記脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用することにより、
両者の各特徴を発揮させながら、単独使用の場合に生じ
る欠陥を相殺し、しかも潤滑効果を向上させて、静止画
像耐久性、走行安定性。

Ｓ／Ｎ比等を高めることができる。この場合、前記脂肪
酸の添加量は、前記強磁性粉末１００重量部に対して１
通常、０．２〜１０重量部であり、好ましくは０．３〜
８．０重量部である。前記脂肪酸の添加量が、０．２重
量部未満であると、前記強磁性粉末の分散性が低下して
媒体の走行性の低下を招くことがある。一方、１０重量
部を超えると、脂肪酸がしみ出したり、出力低下を担い
たりすることがある。また、前記脂肪酸エステルの添加
量は、前記強磁性粉末１００重量部に対して、通常、０
．１〜１０重量部であり、好ましくは０．２〜８．５重
量部である。前記脂肪酸エステルの添加量が０．１重量
部未満であると、走行性の向上が充分ではないことがあ
る。一方、１０！ｉ量部を超えると、脂肪酸エステルが
しみ出したり、出力低下を招いたりすることがある。

また、前述の効果をより良好に奏するうえで、前記脂肪
酸と脂肪酸エステルとの重量比が、（脂肪酸）／（脂肪
酸エステル）＝１０／９０〜９０７１０の範囲内にある
ことが好ましい、なお、前記脂肪酸は分散作用的効果を
奏し得るので、前記脂肪酸の使用によって別の低分子量
の分散剤の使用量を低減させ、その分だけ磁気記録媒体
のヤング率を向上させることも可能であると推測される
。

前記脂肪酸は一塩基性であっても良いし、二塩基性であ
っても良い。

前記脂肪酸としては、炭素原子数が６〜３０の範囲内の
もの、特に１２〜２２の範囲内のものが好ましい、具体
的には、たとえばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸
、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、イソステアリン酸、リルン酸、リノール酸、オレ
イン酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン酸、コハダ酸
、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、１．１２−ドデカンジカル
ボン酸、オクタンジカルボン酸などが挙げられる。

前記脂肪酸エステルとしては、たとえばオレイルオレー
ト、イソセチルステアレート、ジオレイルマレエート、
ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチルミリ
ステート、オクチルパルミテート、アミルパルミテート
、インブチルオレエート、ステアリルステアレート、ラ
ウリルオレート、オクチルオレート、イソブチルオレー
ト、２−エチルへキシルステアレート、エチルステアレ
ート、２−エチルへキシルパルミテート。

イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート
、ブチルラウレート、セチル−２−エチルへキサレート
、ジオレイルアジペート、ジエチルアジペート、ジイソ
ブチルアジペート、ジイソデシルアジベートなどが挙げ
られる。

この発明においては、前記脂肪酸、脂肪酸エステル以外
にも、他の潤滑剤として、たとえばシリコーンオイル（
カルボン酸変性、エステル変性であっても良い、）、グ
ラファイト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫
化タングステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサ
イドなどを用いることができる。

これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。

前記潤滑剤の使用量は前記強磁性粉末１００重量部に対
して、通常、０．０５〜ｌＯ重量部である。

前記研磨剤としては、たとえば酸化アルミニウム、酸化
チタン（Ｔｉｅ、　ＴｉＯｘ　）、α−酸化鉄、酸化ケ
イ素（ＳｉＯｌＳｉＯａ）　、炭化ケイ素、酸化アルミ
ニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、窒化ケイ素
、酸化ジルコニウム、酸化クロムおよび炭化ホウ素等の
無機粉末並びにベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン樹
脂粉末およびフタロシアニン化合物粉末等の有機粉末が
挙げられる。

前記研磨剤の平均粒子径は１通常、０．０１〜１．０　
ｇｍのｆｉｌ囲内にある。

また、これらの研磨剤の配合量は、前記強磁性粉末１０
０重量部に対して１通常、０．５〜２０重量部の範囲内
にある。

前記帯電防止剤としては、たとえばグラファイト、カー
ボンブラック、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化
錫−酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボンブ
ラックグラフトポリマー等の導電性粉末：サポニンなど
の天然界面活性剤：アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤：高級ア
ルキルアミン類、第４級ピリジン、その他の複素環類、
ホスホニウムおよびスルホニウム類等のカチオン界面活
性剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
ニアミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸および燐酸エステル類等の両性界面活性剤などが
挙げられる。

これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。

前記帯電防止剤の配合量は、前記強磁性粉末１００重量
部に対して、通常、０．５〜２０重量部である。

なお、前記潤滑剤、帯電防止剤あるいは後述の分散剤等
は単独の作用のみを有するものではなく、例えば−の化
合物が潤滑剤および帯電防止剤として作用する場合かあ
る。

したがって、この発明における前述の分類は主な作用を
示したものてあり１分類された化合物の作用が分類に示
す作用によって限定されるものではない。

次に、この発明の磁気記録媒体を製造する方法について
説明する。

（製造方法） この発明の磁気記録媒体は、前記強磁性粉末にケイ素お
よびアルミニウムを、たとえば、前記の方法により付着
させた後、前記瞼性官能基を有する結合剤などの磁性層
形成成分を溶媒に混線分散して磁性塗料を調製し、得ら
れた磁性塗料を前記非磁性支持体上に塗布し、乾燥する
ことにより製造することができる。

磁性層形成成分の混線・分散に使用する溶媒としては、
たとえばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥに）、メ
チルイソブチルケトン（ＭＩＢに）およびシクロヘキサ
ノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロパツ
ールおよびブタノール等のアルコール系；酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸プロピルお
よびエチレングリコールモノアセテート等のエステル系
ニジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エトキ
シエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル系；ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香
族炭化水素：メチレンクロライト、エチレンクロライド
、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン
およびジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを
使用することができる。

磁性塗料成分の組成混線にあたっては、前記ケイ素およ
びアルミニウムを付着してなる前記強磁性粉末およびそ
の他の磁性塗料成分を、同時にまたは個々に順次混線機
に投入する。たとえば、まず分散剤を含む溶液中に前記
磁性粉を加え、所定時間混練した後、残りの各成分を加
えて、ざらに混練を続けて磁性塗料とする。

混線分散にあたっては、各種の混線機を使用することか
できる。この混線機としては、たとえば二本ロールミル
、三木ロールミル、ボールミル。

ペブルミル、サイドグラインダー、　Ｓｑｅｇｖａｒｉ
アトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミ
ル、高速度衝撃ミル、デイスパーニーダ−１高速ミキサ
ー、ホモジナイザー、ａ音波分散機などが挙げられる。

なお、前記ケイ素およびアルミニウムを付着してなる前
記強磁性粉末の混線分散には１分散剤を使用することが
できる。

前記分散剤としては、たとえばレシチン、りん酸エステ
ル、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミ
ド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホ
コハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界面活性剤
等およびこれらの塩、陰性有機基（例えば−ＣＯＯ）ｌ
　、　−ＰＯ３Ｈ）重合体分散剤の塩などが挙げられる
。

これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。

前記分散剤の添加量は、前記強磁性粉末１００重量部に
対して、通常、０．１−１０重量部である。

このようにして調製した磁性層形成成分の塗布液は、公
知の方法により、前記非磁性支持体上に塗布される。

この発明において利用することのできる塗布方法として
は、たとえばグラビアロールコーティング、ワイヤーバ
ーコーティング、ドクターブレードコーティング、リバ
ースロールコーティング。

デイツプコーティング、エアーナイフコーティング、カ
レンダーコーティング、スキーズコーティング、キスコ
ーティングおよびファンティンコーティングなどが挙げ
られる。

このようにして、塗布された前記磁性層の厚みは、通常
、乾燥厚で０．５〜２０４ｍである。

こうして、磁性層形成成分を塗布した後、未乾燥の状態
で、必要により磁場配向処理（たとえば５００〜３００
０ガウス）を行ない、さらに２通常はスーパーカレンダ
ーロールなどを用いて表面平滑化処理を行う。

次いで、所望の形状に裁断することにより、磁気記録媒
体を得ることができる。

この発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断する
ことにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気
テープとして、あるいは円盤状に裁断することにより、
フロッピーディスク等として使用することができる。さ
らに、通常の磁気記録媒体と同様に、カード状、円筒状
などの形態ても使用することができる。

［実施例］ 次に、この発明の実施例および比較例を示し、この発明
についてさらに具体的に説明する。なお、以下に記載す
る実施例および比較例において、「部」は「重量部」を
表わすものとする。

（実施例１） 以下に示す組成の磁性層組成物をサンドミルな用いて、
３時間混合分散することにより分散液とした後、この分
散液にポリイソシアネート化合物５部を添加して混合し
、磁性塗料を調製した。

Ｇｏ含含有−ＦｅｔＯｉ粉末　・・・・・・１００部Ｓ
　ｉ　Ｏａ　　φ・・・・・・・・・・・・０．６４部
Ａ！Ｑ＊Ｏｘ　　・・・・・・・・・・・　０．０５７
部スルホン酸カリウム含有 塩化ビニル共重合体・・・・・・・・・１５部熱可塑性
ポリウレタン樹脂・・・・・・７部脂肪酸・・・・・・
・・・・・・・・・１部脂肪酸エステル・・・・・・・
・・・・１部ポリイソシアネート・・・・・・・・・５
部メチルエチルケトン・・・・・・・・　１２５部トル
エン・・・・・・・・・・・・・　１２５部カーボンブ
ラック・・・・・・・・・・５部得られた磁性塗料を、
乾燥厚が４４ｍになるように厚９１５ｇｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に塗布した。

次いで、加熱下に溶剤を除去した後、スーパーカレンダ
ーにかけて、温度６０〜８０℃、圧力１００〜：１００
　ｋｇ／Ｃｍ”の条件下で表面平滑化処理を行い、所定
の幅に裁断してビデオテープを作製した。

このビデオテープにつき、諸特性を測定、評価した。

結果を第１表に示す。

なお、それぞれの特性は次のようにして測定した。

角型比：ＶＳＭを使用しくｌ１ｌＩ定繊場１０ＫＯｅ）
。

残留磁束密度（Ｂ「）と飽和磁束密度 （Ｂ罷）との比（Ｂｍ／Ｂｒ）を測定した。

ＲＦ出カニ１００％ホワイト信号における再生時の出力
を実施例２のテープを基準とし て、実施例２のテープとの比較にお いて求めた。

ルミ−３／Ｎ　、ノイズメーター（シバツク社製）を使
用し、基準テープ［コニカ■ 製］とのテープとの比較において、 １００％ホワイト信号における試料の Ｓ／Ｎの差を求めた。

クロマ−３／Ｎ　；ノイズメーター（シバツク社製）を
使用し、基準テープ［コニカ ■製］との比較において、クロマ信 号における試料のＳ／Ｎの差を求め た。

走行耐久性；　ＨＲ−３７０００［日本ビクター（株）
社製］を用いて１作成したビデオテー プを１００時間走行せしめ、エッヂ折 れの有無を観察することにより評価 した。

なお、第１表における記号の意味は、次の通りである。

エッチ折れ箇所がない、・・・・・・・・○工・ンヂ折
れが一部に発生、・・・・・・・Δエッチ折れが全長に
わたり発生、・・・・×（実施例２〜実施例５．比較例
１および３）前記実施例１において、Ｓ　ｉ　Ｏ！およ
びＡ文、０３の配合量をＳ　ｉ　Ｏ＊　０．６４部およ
びＡ　ｌ　ａ　Ｏｓ　０．０５７部から、下記に示す重
量比としたほかは、実施例１と同様にしてビデオテープ
を作製し、得られたビデオテープについて諸特性な測定
した。

結果を第１表に示す。

Ｓｉｎ、　　　　　　Ａ文２０３ 実施例２．　　０．２１部　　　　ロ、０５７部実施例
３　　１．０７部　　　　０．１９部実施例４　　１．
９３部　　　　０．３８部実施例５　　２．６０部　　
　　０．５７部比較例１　　０．６４部　　　　０．２
８部比較例３　　０．１７部　　　　０．０３８部（比
較例２） 前記実施例１において、磁性塗料組成のうち。

スルホン酸カリウム含有塩化ビニル共重合体に代えて、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体［
商品名ｒＶＡＧＨ，、Ｕ、Ｃ，Ｃ社製］を用いてビデオ
テープを作製し、得られたビデオテープについて諸特性
を測定した。

結果を第１表に示す。

（比較例４） 前記実施例１において、磁性塗料組成のうち。

Ｓ　ｉ　Ｏ＊およびＡｌｔＯｘを用いないで調製したほ
かは、前記実施例１と同様にしてビデオテープを作製し
、得られたビデオテープについて品持性を測定、評価し
た。

結果を第１表に示す。

（本頁、以下余白、） （評価） 第１表から明らかなように、この発明においては１強磁
性粉末に特定量のケイ素およびアルミニウムを付着させ
であるので、また結合剤が、陰性官能基を含有している
ので、走行耐久性、磁気特性および電磁変換特性のいず
れにおいても向上していることがわかる。

［発明の効果］ この発明によると。

（１）　　本来的には凝集力の強い１強磁力化され。

また微粒子化された強磁性粉末の分散性を高めることが
でき、また、未処理の強磁性粉末を用いた磁気記録媒体
に見られるような未吸着の潤滑剤が磁性層に多く存在す
るといったことがないので。

磁気特性や電磁変換特性に優れるとともに。

（２）　　走行耐久性に優れる。

等の種々の利点を有する高性能の磁気記録媒体を提供す
ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）強磁性粉末がケイ素およびアルミニウムを含有し
   、強磁性粉末におけるケイ素の含有率が０．１重量％以
   上であり、かつアルミニウムに対するケイ素の重量比が
   ３以上であって、結合剤が陰性官能基を含有する磁性層
   を備えてなることを特徴とする磁気記録媒体。