JPH021473A - 漂白剤としてのイミド芳香族ペルオキシ酸 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、漂白作用を有するペルオキシ剤（ｐｅｒｏｘ
ｙｄｉｃ　ａｇｅｎｔ）に関する。

詳細には、本発明は、特に低温での布帛の洗浄で使用す
るのに好適な、イミド芳香族（ポリ）ペルオキシカルボ
ン酸をベースとする漂白剤に関する。

〔発明の背景〕 約７０℃よりも高い温度でのみ有効であるため低温操作
温度条件では使用するのに好適ではない無機過酸化物（
過ホウ酸ナトリウム）などの過酸素化漂白剤を布帛の洗
浄で使用することは、既知である。

低温で漂白作用を生ずる種類の生成物は、有機過酸化物
によって構成される。それゆえ、従来、有機ペルオキシ
酸は、省エネルギー上の考慮のためにさえ工業分野で増
大する興味を喚起した。

それゆえ、漂白活性の必要条件、特に熱安定性（これら
の後者の必要条件はこのような化合物の工業的広汎な応
用の目的で必須）が付与された有機ペルオキシ酸化合物
を見出そうとするかなりの研究活動に関する多数の文献
が、存在する。

多くのモノ−またはジ−ペルオキシカルボキシル直鎖ま
たは環式有機ペルオキシ酸は、既知であり、且つとりわ
け洗剤分野で使用されている。

既述のペルオキシカルボン酸は、例えば、ジペルオキシ
ドデカンジオン酸、モノペルオキシフタル酸、ジベルア
ゼライン酸、置換ジペルオキシグルタル酸およびアジピ
ン酸などである。

特に、低温でも働く過酸塩および／またはアミド誘導体
過酸をベースとする処方物は、既知である。しかしなが
ら、これらのペルオキシ酸は、本発明のイミド芳香族ペ
ルオキシカルボン酸の種類ではない。

それゆえ、本発明の一目的は、布類材料の洗浄で漂白剤
として特に有効な特定の種類のイミド芳香族ポリ（ペル
オキシ酸）を開示することにある。

別の目的は、布帛の繊維および／または色を損傷せずに
低温で働く漂白剤を提供することにある。

〔発明の概要〕

下記開示から当業者には一層明らかになるであろうこれ
らの目的、およびなお他の目的は、一般式（■）： 〔式中、Ａはベンゼンまたはナフタレン環の残基（場合
によって置換）を表わし、１以上の記号Ｒは互いに等し
くても異なっていてもよく、水素原子、または０１〜Ｃ
５アルキル基（場合によって置換）、ＯＨ基、Ｃ０ＯＨ
基、ＣＯＯＯＨ基またはＣＯＯＲ’基（式中、Ｒ′は０
１〜Ｃ５アルキル基を表わす）を表わし、ｎは１〜５の
整数である〕を何する少なくとも１種のイミド芳香族（
ポリ）ペルオキシ酸によって構成される漂白剤によって
達成される。

ｃ　　−ｃ　　アルキルＲ基は、Ｃ１〜Ｃ５アルコシ基
、ヒドロキシル基、ニトロ基などで置換してもよく、残
基ＡはＣｏｏＨ基などで置換してもよい。

式（Ｉ）を何する下記イミド芳香族（ポリ）ペルオキシ
酸は、特に有効であることが証明された二フタルイミド
過酢酸、３−フタルイミド過プロピオン酸、４−フタル
イミド過醋酸、２−フタルイミドジベルグルタル酸、２
−フタルイミドジベルコハク酸、３−フタルイミド過酪
酸、２−フタルイミド過プロピオン酸、２−フタルイミ
ドモノベルグルグル酸のメチル半エステル、３−フタル
イミドジベルアジピン酸、ナフタルイミド過酢酸、２−
フタルイミドモノベルコハク酸、４−　（４−ベルカル
ボキシ）−フタルイミド−ペルオキシ醋酸。

それらは、実質上常法に従って得られる。例えば、既知
の技術に従ってイミド芳香族（ポリ）カルボン酸（式Ｉ
を有する所望の過酸に対応する構造を有する）からなる
基質を硫酸またはメタンスルホン酸中てＨ２Ｏ２と反応
させた後分離などすることにより、または対応無水物か
ら出発して常時既知の方法に従ってアルカリ媒体中で操
作することにより。

事実、出発基質の式に存在する少なくとも１個の−（Ｃ
ＨＲ）−残基がカルボキシル基を含有する時には、関連
無水物を使用することによって前記式（１）を有する対
応過酸を生成することか可能である。

この場合には、操作条件（酸またはアルカリ媒体など）
に応じて、ジーまたはモノ−ペルオキシ酸、即ち、２個
のペルオキシカルボキシル基または１個のペルオキシカ
ルボキシル基と１個のカルボキシル基とを含何するペル
オキシ酸が、選択的に得ることができる。

好ましい操作法に従って、出発基質として使用する酸ま
たはポリ酸のペルオキシカルボキシル化反応は、基質の
反応性に応じて反応温度を反応コース全体にわたって約
１５〜約５０℃の範囲内に維持することにより、約７０
〜約９０重量％の範囲内の濃度を存するＨ　Ｏを濃Ｈ２
ＳＱ４、ま２　　ま たはＣＨ３５Ｏ３Ｈ中の基質の溶液に徐々に加えること
によって実施する。

１００％の濃度で測定するＨ　２　Ｓ　Ｏ４またはＣＨ
３５Ｏ３Ｈの量は、基質１モル当たり３〜２０モルであ
り、好ましくは基質１モル当たり約４〜１４モルである
。

過酸化水素は、基質に関して過剰であり、ベルカルボキ
シル化すべきＣ０ＯＨ基に応じて基質１モル当たり約２
〜６モル、好ましくは基質１モル当たり約２．２〜５モ
ルである量で使用される。

反応時間は、基質の性状、操作温度、および反応の終わ
りに存在する最終合計Ｈ２ＳＯ４／Ｈ２０またはＣＨ３
Ｓ０３Ｈ／Ｈ２０モル比に依存する。

前記比率は、約１〜６であり：好ましくは各種の関係の
あるパラメーターで操作することによって約１．６〜４
である。

反応時間約３０分〜２時間は、操作可能であることが示
された。

式（１）を有するイミド芳香族（ポリ）ペルオキシ酸の
分離は、通常の技術に従って実施し、例えば、硫酸アン
モニウム溶液での反応混合物の処理後に得られる固体沈
殿の濾過により、または溶媒での抽出などにより実施す
る。

前記式（１）を有するイミド芳香族（ポリ）ペルオキシ
酸は、結晶性固体の形態でこのようにし。

て得られる。

出発物質として使用する基質は、それ自体既知の化合物
であり、または通常の技術に従って製造できる。式Ｉの
前記の好ましい過酸の原料である好適な基質は、例示の
目的で下記のものが示される：フタルイミド酢酸、３−
フタルイミドプロピオン酸、４−フタルイミド酪酸、２
−フタルイミドグルタル酸および対応無水物、２−フタ
ルイミドコハク酸および対応無水物、３−フタルイミド
酪酸、２−フタルイミドプロピオン酸、２−フタルイミ
ドグルタル酸のメチル半エステル、３−フタルイミドア
ジピン酸、ナフタルイミド酢酸、フタロイルセリン、４
−（４−カルボキシ）−フタルイミド−醋酸など。

式（Ｉ）を有するペルオキシカルボン酸生成物は、通常
、室温で固体である。

本発明に係るペルオキシカルボン酸生成物は、広い温度
範囲、例えば、約２０℃〜９０℃にわたっての溶液中で
漂白剤として、洗剤処方物、例えば、粒状処方物中で使
用してもよい。

それゆえ、本発明のイミド芳香族ペルオキシ酸は、漂白
剤として直接単独で使用してもよく、例えば、洗剤組成
物とは別個に使用してもよく、または好ましくは前記温
度範囲内で操作し且つ他の成分および／または添加剤、
例えば、ビルダー界面活性剤、石５鹸、ゼオライト、ヒ
ドロトロープ剤、腐食抑制剤、酵素、光学増白剤、安定
剤、他の増白剤化合物などを含有する通常の洗剤組成物
に関連させ且つ配合してもよい。

好ましくは、操作温度は、室温から約６５℃である。

組成物並びにその処方物の調製法および使用法は、記載
のものおよび／または通常のものの分野である。

本発明のイミド芳香族ペルオキシ酸は、固体および液体
洗剤組成物と併用してもよく、且つ／または他の漂白ペ
ルオキシ化合物の存在下で使用１７てもよい。

更に、イミド芳香族ペルオキシ酸、本発明の要旨は、既
知の技術に従って減感プロセスに付してもよい。

本発明を下記例で詳述する。これらの例は、純粋に例示
するために与えたものであって、限定する目的のもので
はない。

例で生成された生成物は、活性酸素の含量を測定するこ
とにより（ヨウ素滴定により）、且つフーリエ変換赤外
分光法（ＦＴ−ＩＲ）を使用することにより、元素分析
により特徴づけた。

例において、ｒＥＯＪなる用語は、エチレンオキシドを
意味する。％は重量％で表現する。

「ジキサン（ＤＩＸＡＮ）Ｊおよび「バイオプレスト（
ＢＩＯＰＲＥＳＴＯ）Ｊは、それぞれヘンケル（イタリ
ア）およびレーバー（イタリア）によって製造販売され
ている洗剤の商業的商標である。

例１ メタンスルホン酸３３０ｇ　（３，４３４モル）を攪拌
機、温度計および４浴を備えたビーカーに装入した。

内温を２５℃に上げ、フタルイミド酢酸５５ｇ（０，２
６８モル）を攪拌下に１５分間加えた。

次いで、温度を１０℃に下げ、温度を１５℃未満に維持
するように、７０％のＨ２０２４４ｇ（０，９０６モル
）を攪拌下に徐々に加えた。

攪拌を１５℃で１．５時間続けた。

終わりに、反応混合物を攪拌下に５℃に維持された２０
％の（ＮＨ４）２Ｓ０４６００ｍｌに注いだ。

攪拌を５〜１０℃の温度で１５分間続けた。

固体生成物を真空下で多孔性セプタム （ｓｅｐｔｕｍ）上で濾過した。得られた生成物を８％
のＮ　ａ　２　Ｓ　Ｏ４４０Ｏｍｌ中に懸濁し、１５％
のＮａ２ＣＯ３によってｐＨ６で中和した。

次いで、得られた固体を再度濾過し、氷水（１００ｍｌ
）で洗浄し、拭き、Ｃａ　Ｃｌ　２乾燥剤内の多孔板上
で真空（２ｍｍＨｇ）下で室温において乾燥した。

実質上純粋なフタルイミド過酢酸５８ｇが、得られた。

収率９７％。

生成物は、酢酸エチルに溶解し、石油エーテルを溶液濁
り度まで加えることによって再結晶できる。

元素分Ｆｒ： Ｃ１０Ｈ７０５Ｎとして計算値：Ｃ：５４．３０％：Ｈ
：　３．１９％；Ｎ：　６．３３％−〇（活性）ニア、
２３９６゜ 実測値：Ｃ：５４．３２％；Ｈ：３．３３％；Ｎ：６．
５７％；Ｏ（活性）ニア、２％。

融点＝１１８℃（分解）。

例２ ９６％のＨ２Ｓ０４２８ｇ　（０，２７４モル）を攪拌
機、温度計および４浴を備えたビーカーに装入した。

内温を２５℃にさせ、３−フタルイミドプロビオン酸１
．１．７ｇ　（０，０５３４モル）を攪拌下に１５分間
加えた。

温度を１０℃に下げ、温度を１５℃未満に維持するよう
に、７０％のＨ２Ｏ２５，２ｇ（０，１０７モル）を攪
拌下に徐々に加えた。

攪拌を１５℃で１，５時間続けた。終わりに、反応混合
物を攪拌下に５℃に維持された２０％の（ＮＨ４）２Ｓ
Ｏ４８０ｍｌに注いだ。攪拌を５〜１０℃の温度で１５
分間続けた。

固体生成物を真空下で多孔性セプタム上で濾過した。

得られた生成物を８％のＮ　ａ　２　Ｓ　Ｏ４５Ｏｍｌ
中に懸濁し、１５％のＮ　ａ　２ＣＯ３によってｐＨ５
で中和した。得られた固体を再度濾過し、氷水２０ｍ１
で洗浄し、拭き、Ｃａ　ＣＩ　２乾燥剤中の多孔成上で
真空（２ｍｍＨｇ）下で室忍において乾燥した。

実質上純粋な３−フタルイミド過プロピオン酸１１．３
ｇが、得られた。収率９０％。

生成物は、例１と同様に再結晶できる。

元素分析： Ｃ１１Ｈ９０５Ｎとして計算値：Ｃ：５６．１７％、Ｈ
：３．８５％；Ｎ：５．９５％；Ｏ（活性）：６．８０
％。

実測値：Ｃ：５６．８３％；Ｈ：４，０１％；Ｎ：６．
１０％；０（活性）：６．７９％。

融点＝９１℃（分解）。

例３ ３−フタルイミドプロピオン酸の代わりに４−フタルイ
ミド醋酸（１５ｇ；０．０６４３モル）を使用し、９６
％のＨ２ＳＨ２ＳＯ４ ３Ｏ，２９４モル）、７０％のＨ２０２７ｇ（０，１４
４モル）を使用し、反応時間を２時間に延長することに
よって、例２の方法を繰り返した。

実質上純粋な４−フタルイミド過酪酸１４．５ｇが、得
られた。収率９０％。

生成物は、例１と同様に再結晶できる。

元素分ト斤二 Ｃｌ２Ｈ１□０５Ｎとして計算値：Ｃ：５７．８３％：
　Ｈ：　４−４５％；Ｎ：５．６２％；ｏ（活性）：６
．４２％。

実測値：Ｃ：５７．９８％、Ｈ：４．５２％；Ｎ　：　
５．　６９９ｆｉ　；　Ｏ（活性）：６．４１％。

融点：１０３℃（分解）。

例４ フタルイミド酢酸の代わりに２−フタルイミドグルタル
酸（６ｇ；０．０２１６モル）を使用し、メタンスルホ
ン酸２８ｇ　（０，２９１モル）および８５％のＨ２Ｏ
２３，５ｇ　（０，０８７５モル）を使用することによ
って、例１の方法を繰り返した。

終わりに、温度を０〜５℃に維持するように、４０％の
（ＮＨ４）２Ｓ０４１５ｍｌを０℃に冷却された反応混
合物に徐々に加えた。

得られた混合物をＥ　ｔ　２０　（６Ｘ　３０　ｍｌ　
）で抽出した。

エーテル抽出物を４０％の（ＮＨ４）２Ｓ０４３０ｍｌ
で洗浄し、無水Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｏ４上で乾燥し、濾過
し、蒸発した。

油を得、この浦をＥ　ｔ　２０．　（２０ｍｉ　）に溶
解し、混合物を完全な凝固まで攪拌下に維持することに
よって石油エーテル（４０ｍｌ）により固体状態で沈殿
した。

濾過後、９５％の２−フタルイミドジベルグルタル酸５
．８ｇが、得られた。収率８２％。

生成物は、例１と同様に再結晶した。

元素分析： Ｃｌ５Ｈ１１０８Ｎとして計算値：Ｃ：５０．４９％；
Ｈ：３．５８％、Ｎ：４．５３％；Ｏ（活性）：１０．
３４％。

実測値：Ｃ：４９．９６％；Ｈ：３．７５％；Ｎ：４．
７０％；Ｏ（活性）：１０．３３％。

融点＝１１２℃（分解）。

例５ ２−フタルイミドグルタル酸の代わりに２−フタルイミ
ドコハク酸（５ｇ；０．０１９モル）を使用し、メタン
スルホン酸２０ｇ　（０，２０８モル）、８５％のＨ２
Ｏ２３，８ｇ　（０，０９５モル）を使用し、反応時間
を２時間に延長することによって、例４の方法を繰り返
した。

終わりに、温度を０〜５℃に維持するように、４０％の
（ＮＨ４）２Ｓ０４８０ｍｌを０℃に冷却された反応混
合物に徐々に加えた。

攪拌を常時０〜５℃で１５分間続けた。

次いで、例２の操作法に従った。

実質上純粋な２−フタルイミドジベルコハク酸４ｇが、
得られた。収率７１％。

生成物は、例１と同様に再結晶できる。

元素分析： Ｃｌ２Ｈ９０８Ｎとして計算値：Ｃ：４８．８２％；Ｈ
：３．０７％；Ｎ：４．７４％；０（活性）：１０．８
４％。

実測値：Ｃ：４８．４４％；Ｈ：３．２２％；Ｎ：４．
８８％：０（活性）：１０．８２％。

融点：１３１℃（分解）。

例６ ２−フタルイミドコハク酸の代わりに無水２−フタルイ
ミドコハク酸（２ｇ　；　０．００８２モル）を使用し
、メタンスルホン酸１０ｇ　（０，１０４モル）および
８５％のＨ２Ｏ２１，３ｇ（０，０３２５モル）を使用
し、反応時間を１．５時間に短縮することによって、例
５の方法を繰り返した。

終わりに、温度を０〜５℃に維持するように、２０　％
”　（Ｎ　Ｈ４）　２Ｓ　Ｏ４６０ｍｌを０℃に冷却さ
れた反応混合物に徐々に加えた。

得られた混合物をＥ　ｔ　ＯＡ　ｃ　／　Ｅ　ｔ　２０
１　：　２（２Ｘ３０ｍｌ）で抽出した。有機抽出物を
２０９６の（ＮＨ４）２ＳＯ４２０ｍｌで洗浄し、無水
Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、濾過腰真空下で蒸発した。

２−フタルイミドジベルコハク酸１．８ｇが、得られた
。収率９５％。

〔実測値二〇（活性）：１０．３％； Ｃ１゜Ｈ９０ｓ　Ｎとして計算値二〇（活性）：１０．
８４％〕 例７ １７．４９６のＮａ２ＣＯ３溶液５ｇを５０ｍ１のビー
カーに装入した。内温を５℃にさせ、８５％のＨ２Ｏ２
０，８ｇおよびＭｇ５ｏ４・７Ｈ２゜Ｏ，０４ｇを装入
した。

温度を５℃に維持することによって、無水２−フタルイ
ミドコハク酸２ｇ　（０，００８２モル）を連続的に迅
速に装入した。

攪拌を３０分間続けることによって、内温を２０℃に徐
々に上げさせた。

次いで、エチルエーテル３０ｍ１および２０％のＨ２Ｓ
Ｏ４４，２ｇを加えた。エーテル層を連続的に分離し、
４０％の（ＮＨ４）２Ｓ０４（２×２０ｍ１）で洗浄し
、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、次いで、硫酸塩の濾過
後、混合物を室温で３０分間攪拌することによって、過
酸を石油エーテル３０ｍ１で沈殿させた。過酸を濾過し
、再度真空下で室温において乾燥した。

２−フタルイミドモノベルコハク酸として６３％の生成
物１．５ｇが、得られた。

〔実測鎖：Ｏ（活性）：３．６％； Ｃｌ２Ｈ９ＮＯ７として計算値二〇（活性）：５、７３
％〕 例８ ８５９６（ＤＨ２０２１−５ｇ　（０，０３７５モル）
を攪拌下に１５〜２０℃においてメタンスルホン酸１２
ｇ　（０，１２５モル）中の４−（４−カルボキシ）−
フタルイミド酪酸２ｇ　（０，００７２モル）の懸濁液
に加えた。

攪拌を１５℃で２時間続けた。

次いで、反応生成物を５℃に維持された４０％の（ＮＨ
４）２Ｓ０４４０ｍｌに注ぎ、攪拌１５分後、分離され
た固体生成物を濾過した。次いで、これを８％Ｎａ２Ｓ
Ｏ４溶液中に懸濁し、１５％のＮａ２ＣＯ３を加えるこ
とによってｐＨ６で中和した。

得られた固体を再度濾過し、氷水（３０ｍｌ）で洗浄し
、ＣａＣｌ２乾燥剤中の多孔板上で乾燥した。

生成物は、室温の酢酸エチルに溶解することによって再
結晶でき、石油エーテルを加えることによって再度沈殿
できる。

このようにして実質上純粋な４−（４−ベルカルボキシ
）−フタルイミドペルオキシ醋酸２ｇが、得られた。収
率９０９６゜ 元素分析： Ｃ１３Ｈ１，０８Ｎとして計算値： Ｃ：５０．４９０６ Ｈ：３．５８％； Ｎ：４．５３％； ０（活性）：　１０．３５９６゜ 実測値：　Ｃ：　５０．　　ｏ１６　。

Ｈ：３．７５％； Ｎ：４．４８％； ０（活性）：１０．３４％。

融点＝１０９°Ｃ（分解）。

例９ 漂白試験は、漂白剤として４水和過ホウ酸ナトリウム（
ＰＢＳ）（組成物Ａ）、化学二輪的比率のＴＡＥＤ　（
テトラアセチルエチレンジアミン）て活性化されたＰＢ
Ｓ　（組成物Ｂ）、およびＨ４８過酸（モノペルフタル
酸のＭｇ塩）、洗浄力に関して英国ロンドンのインテロ
ックス・ケミカル・リミテッドによって製造されている
市場で既知の過酸（組成物Ｃ）を含有する同様の組成物
と比較して、下記表１に報告の量でＦＩＦＡを含有する
洗剤処方物（組成物Ｄ）を使用して実施した。

試験を完全なものにするために、イタリアの市場で既知
の最良の洗剤のうちの２つ、「バイオプレスト」　（組
成物Ｅ）および「ジキサン」　（組成物Ｆ）を更に比較
のために包含した。

活性剤としてＴＡＥＤを含有するゆえ低温での洗浄に好
適な第一のもの、および活性剤を含まないが高含量のＰ
ＢＳを含有するゆえ高温での洗浄に好適な第二のもの。

市販されていない処方物は、以下に詳述の前記のすべて
の処方物に共通の洗剤ベースを表示の漂白製品と乾式ブ
レンドすることによって調製した。

洗剤ベースとして、化学漂白剤を除いた洗濯機用洗剤の
すべての普通の通常の成分（界面活性剤、ビルダーなど
）を含有し且つ前記成分の混合物のアトマイゼーション
によって得られた粒状組成物を使用した。

使用した洗剤ベースは、下記組成を有していた：全リン
酸ナトリウム ゼオライｌ−Ａ シリケート（Ｓ　Ｉ　Ｏ２／　Ｎ　ａ 硫酸ナトリウム 炭酸ナトリウム カルボキシメチルセルロース 外皮形成防止共重合体 水 光学漂白剤 ８．８ １９．８ ２０−２　）　　　４．４ ３０．６ ６．６ １．１ ４．８ ２．２ ０．３ 試験する漂白剤の量は、各処方物が同じ含量の活性酸素
（１，４％）を有するように決定した。

必要な場合には、硫酸ナトリウムを加えて組成物を完成
した。

対応して、比較タイトルとして使用する市販の洗剤は、
下記組成を有していた。

ＢＩＯＰＲＥＳＴＯ ＩＸＡＮ 全リン酸ナトリウム ゼオライトＡ ケイ酸ナトリウム（Ｓ　ｒ　Ｏッ／　Ｎ　ａ　Ｑ　Ｏ−
２）過ホウ酸ナトリウム１水和物 過ホウ酸ナトリウム４水和物 硫酸ナトリウム 炭酸ナトリウム カルボキシメチルセルロース 外皮形成防止共重合体 テトラアセチルエチレンジアミン（活性剤）水 光学漂白剤、酵素、香料、他のもの ８．０ ２．８ ２７．６ ２２．０ １０．８ ３．５ ０．４ 残部 実験処方物（Ａ−Ｆ）は、下記表１に総括の組成を有し
ていた。

表　　１ 組成物Ａ 洗剤ベース８０％十活性酸素１０％のＰＢＳ１４％＋Ｎ
ａ２Ｓ０４６％組成物Ｂ 洗剤ベース７５９６＋活性酸素１０％のＰＢＳ１４％十
活性物質９５％のＴＡＥＤＩＩ％ 組成物Ｃ 洗剤ベース７４％十活性酸素５．　５９６のＨ，４８（
２６％）組成物り 洗剤ベース８０％十活性酸素７，１％のＦＩＦＡ“２０
％組成物Ｅ ＰＢＳ（４水和物の形態）約１３％＋ＴＡＥＤ約２％を
含有するレーバー社の洗濯機用「バイオプレスト」の市
販の洗剤組成物Ｆ ４水和ＰＢＳ約２８％を含Ｈするヘンケル社の洗濯機用
「ジキサン」の市販の洗剤 試験は、各洗浄サイクルでイブニス・モト（ＩＧＮＩＳ
　ＭＯＤ、）　６４４の市販の洗濯機に、セント拳ギヤ
ラン（スイス）のエンパ・インスティテユートの赤ワイ
ンで標準法で汚され且つ「エンバ（ＥＭＰＡ）　１１４
Ｊマークでマークされている１５Ｘ１５ｃ＋ｎの２個の
綿試験片をバラストとしての清浄な綿ダスター３ｋｇと
一緒に導入することによって洗濯機中で実施した。

用量は、各処方物の場合に各洗浄サイクルで１５０ｇで
あった。

洗浄を中温（約６０℃）および低温（約４０℃）での標
章プログラムによって実施した。高温（８５〜９０°Ｃ
）でのプログラムをジキサンの場合のみに使用した。こ
れは、実際に得ることができる最高水準の漂白を生ずる
ためである。硬度１４°を有する標準の蒸留していない
水道水を使用した。

試験結果を下記表２に報告する。表中、データを漂白率
として表現する。

〔式中、Ａは試験時に漂白された試験片の白色度（％）であり、Ｂは試験前の試験片の白色度（％）であり、Ｃは完全に漂白された試験片の白色度（％）である〕

白色度は、フィルターＮｏ、６（λ−４６４市）を使用
しＭｇＯ−白色度１００％と仮定することによってエル
レフォ・ゼイス（Ｅｌｒｅｐｈｏ　Ｚｅｉｓｓ）反射計
によって測定した。

表２ 漂白率 低温 （４０°Ｃ） 組成物Ａ　　　　３３．３ 組成物８　　　５１．４ 組成物Ｃ［ｉ３ 組成物Ｄ　　　　７９．４ 組成物Ｅ　　　　３２．８ 組成物Ｆ 洗浄プログラム 中温　　　高温 （６０℃）（８５〜９０℃） ４３．７ ７４．８ Ｇ ８９．９ ６６．１ ９２．５ データは、下記のことを示す： （ａ）ＦＩＦＡ漂白刃は、すべての他の試験漂白処方物
の漂白刃を超える。中温においては、多量の活性酸素（
ジキサン）を使用することによって高温のみで得ること
ができる最大の漂白結果に非常に近い漂白結果を得るこ
とを可能にする。

（ｂ）他の処方物よりも極めて高い優秀な結果が、−層
驚異的なことに低温におけるＦＩＦＡによって得ること
ができる。

（ｃ）活性化ＰＢＳは、活性化が完了しているとしても
低温におけろ過酸よりも有効ではない（ＢｖｓＣおよび
Ｄ参照）。

大部分貯蔵安定性上の問題のため市販の洗剤（Ｅ）中の
活性剤のささやかな含量は、その結果として、低温での
漂白結果が非活性化ＰＢＳ（Ａ）の漂白結果と弁別でき
ないこと、および中温におけるこの結果が活性剤（Ｂ）
によって潜在的に得ることができる結果とは全く異なっ
ていることになる。

例１０〜１３（応用例） 漂白試験は、Ｈ１４８製品と比較して、下記表３に示す
本発明におけるようなイミド芳香族ペルオキシ酸を使用
することによって漂白液中の同じ濃度の活性酸素中で実
施した。

方法は、次の通りであった：すべでの試験を６０℃の恒
温で実施し、漂白液中の合計活性酸素の初濃度はすべて
の製品で等しく、２００ｍｇ／ｉ）に等しかった。

方法 各試験の場合に、冷却器を備えた１、０００ｍ１のフラ
スコに含まれた脱イオン水５００ｍ１を６０°Ｃの温度
に加熱し、ｐ　Ｈ値９．５に調節した（ＮａＯＨ溶液の
数滴で）。次いで、漂白製品を攪拌下に下記表３に報告
の量で加え、その直後に、セント・ギヤラン（スイス）
のエンパφインスティテユート製で「エンパ１１４」マ
ークで市販されている赤ワインによって標準法で汚され
た１０１０Ｘ１０の２個の線試験片を加えた。

その後、システムを６０分間攪拌下に保ち、この時点の
柊イ）りに、流水でリンスされた試験片を乾燥し、アイ
ロンをかけ、次いで、反射測定による白色度の測定によ
って漂白効果の評価に付した。

結果を下記の表３に報告する。表中、データを前記例８
と同様に漂白率として表現する。

表３中のデータは、本発明の過酸がＨ０４８の漂白刃に
匹敵できる程度の漂白刃、また若干の場合にはＨ９４８
よりも高い漂白刃を有することを示す。

表３ 例１ 例２ 例３ 例４ 例５ （タイター；活性酸素７．２％） （タイター：活性酸素６．７９％） （タイター：活性酸素６．４１％） （タイター：活性酸素９．８１％） （タイター：活性酸素１０．８２％） （タイター：活性酸素５．５％）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ａはベンゼンまたはナフタレン環の残基（場合
   によって置換）を表わし、１以上の記号Ｒは互いに等し
   くても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基（場
   合によって置換）、ＯＨ基、ＣＯＯＨ基、ＣＯＯＯＨ基
   またはＣＯＯＲ′基（式中、Ｒ′はＣ＿１〜Ｃ＿５アル
   キル基を表わす）を表わし、ｎは１〜５の整数である〕 を有する少なくとも１種のイミド芳香族（ポリ）ペルオ
   キシカルボン酸からなることを特徴とする漂白剤。 ２、１以上の残基Ｒは互いに等しくても異なっていても
   よく、炭素数１〜５の線状または分枝アルキル基（場合
   によって少なくとも１個のＣ＿１〜Ｃ＿５アルコキシル
   基、ニトロ、またはＯＨ基で置換）から構成され、Ａは
   ＣＯＯＨ基で場合によって置換されている、請求項１に
   記載の式 I を有する漂白剤。 ３、フタルイミド過酢酸、３−フタルイミド過プロピオ
   ン酸、４−フタルイミド過酪酸、２−フタルイミドジペ
   ルグルタル酸、２−フタルイミドジペルコハク酸、３−
   フタルイミド過酪酸、２−フタルイミド過プロピオン酸
   、２−フタルイミドモノペルグルタル酸のメチル半エス
   テル、３−フタルイミドジペルアジピン酸、ナフタルイ
   ミド過酢酸、２−フタルイミドモノペルコハク酸、４−
   （４−ペルカルボキシ）−フタルイミド−ペルオキシ酪
   酸から選ばれる少なくとも１種のイミド芳香族（ポリ）
   ペルオキシ酸からなる、請求項１に記載の漂白剤。 ４、濃Ｈ＿２ＳＯ＿４およびＣＨ＿３ＳＯ＿３Ｈから選
   ばれる媒体中またはアルカリ媒体中で操作することによ
   って、式（ I ）を有する所望のペルオキシカルボン酸
   に対応するイミド芳香族（ポリ）カルボン酸またはその
   無水物から選ばれる基質を濃Ｈ＿２Ｏ＿２と反応させ、
   次いで、ペルオキシカルボン酸（ I ）を既知の技術に
   よって反応混合物から分離することを特徴とする請求項
   １に記載の式（ I ）を有する（ポリ）ペルオキシカル
   ボン酸の製法。 ５、漂白剤単独としての、または他の成分および／また
   は添加剤、ビルダー、界面活性剤、石鹸、ゼオライト、
   ヒドロトロープ剤、腐食抑制剤、酵素、光学漂白剤、安
   定剤および他のペルオキシ化合物を含有する液体または
   固体洗剤処方物中での式（ I ）を有するイミド芳香族
   （ポリ）ペルオキシカルボン酸の用途。