JPH0214826A - 酸化物超伝導体およびその製造法 - Google Patents
酸化物超伝導体およびその製造法Info
- Publication number
- JPH0214826A JPH0214826A JP63164364A JP16436488A JPH0214826A JP H0214826 A JPH0214826 A JP H0214826A JP 63164364 A JP63164364 A JP 63164364A JP 16436488 A JP16436488 A JP 16436488A JP H0214826 A JPH0214826 A JP H0214826A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxide
- oxide superconductor
- compound
- vanadium
- diffraction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
本発明は酸化物超伝導体およびその製造法に関するもの
である。
である。
特に、本発明は高い臨界温度（Ｔｃ）を有する高温酸化
物超伝導体に関するものである。
物超伝導体に関するものである。
［従来の技術とその課題１
従来、酸化物超伝導体としてＢａ （Ｐｂ Ｂｉ ）
０３が知られていたが、この物質のＴｃは１２にであり
冷媒として液体ヘリウムを使用する必要があった。
０３が知られていたが、この物質のＴｃは１２にであり
冷媒として液体ヘリウムを使用する必要があった。
最近、ＲＢａ２Ｃｕ３０７ ｘ（Ｒ；希土類元素）で示
される物質のなかにはＴｃが９０Ｋを越えるものが見出
され、冷媒として液体窒素が使用できるようになった。
される物質のなかにはＴｃが９０Ｋを越えるものが見出
され、冷媒として液体窒素が使用できるようになった。
しかし超伝導材料として実用に供するためには、更に高
い臨界温度を有する材料が望ましい。
い臨界温度を有する材料が望ましい。
［課題を解決するための手段１
本発明の目的は、窒素の液化温度以上で超伝導を示す酸
化物超伝導体を提供することにあり、かかる目自勺はビ
スマス、バナジウム、ストロンチウム、カルシウムおよ
び銅を含有する酸化物超伝導体により達成される。
化物超伝導体を提供することにあり、かかる目自勺はビ
スマス、バナジウム、ストロンチウム、カルシウムおよ
び銅を含有する酸化物超伝導体により達成される。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明に係る酸化物超伝導体は、ビスマス、バナジウム
、ストロンチウム、カルシウムおよび銅の酸化物であっ
て、下記組成式、 ＢｉａＶ１３ＳｒγＣａδＣｕｅＯｘ （式中、α、Ｉ３．γ、δ、εおよびＸはそれぞれの元
素のモル数を表わし、 α＝ ２．０−１３ ０．２≦ｐ≦０，８ １．８≦γ≦２．２ １．８≦δ≦２．２ ２．７≦８≦３．３ 好ましくは、 α＝ ２．０−１３ ０．４≦ｐ≦０．６ γ＝２．０ δ＝２．０ ε＝３．０ である。） で示される。
、ストロンチウム、カルシウムおよび銅の酸化物であっ
て、下記組成式、 ＢｉａＶ１３ＳｒγＣａδＣｕｅＯｘ （式中、α、Ｉ３．γ、δ、εおよびＸはそれぞれの元
素のモル数を表わし、 α＝ ２．０−１３ ０．２≦ｐ≦０，８ １．８≦γ≦２．２ １．８≦δ≦２．２ ２．７≦８≦３．３ 好ましくは、 α＝ ２．０−１３ ０．４≦ｐ≦０．６ γ＝２．０ δ＝２．０ ε＝３．０ である。） で示される。
本発明に係る酸化物超伝導体は、ビスマス、バナジウム
、ストロンチウム、カルシウムおよび銅の酸化物、炭酸
塩、水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、蓚酸塩、塩化物、アル
コキサイド等を原料として製造することができる。これ
らの原料化合物から適宜選択して、Ｂｉ 、 Ｖ 、
Ｓｒ 、 ＣａおよびＣｕの原子比が前記組成になるよ
うに秤量し、粉末混合法、湿式共沈法、蒸発乾固法、ア
ルコキサイドによるゾルゲル法等、従来から知られてい
る均一混合を目的とする方法により混合される。得られ
た混合物は乾燥されたのち焼成される。
、ストロンチウム、カルシウムおよび銅の酸化物、炭酸
塩、水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、蓚酸塩、塩化物、アル
コキサイド等を原料として製造することができる。これ
らの原料化合物から適宜選択して、Ｂｉ 、 Ｖ 、
Ｓｒ 、 ＣａおよびＣｕの原子比が前記組成になるよ
うに秤量し、粉末混合法、湿式共沈法、蒸発乾固法、ア
ルコキサイドによるゾルゲル法等、従来から知られてい
る均一混合を目的とする方法により混合される。得られ
た混合物は乾燥されたのち焼成される。
この際、固相反応を十分に進行させるためには、粉末を
加圧成形してペレット状で焼成することが好ましい。焼
成温度は、通常、各塩類を分解させるため、５００℃以
上で行なうことが好ましい。バナジウム化合物としては
酸化バナジウムが好ましく使用されるが、酸化バナジウ
ムの融点は６９０℃であるため、−次焼成を６８０℃以
下で十分性ない、酸化バナジウムが実質上認められなく
なった後、８３０〜８７０℃１好ましくは、８５０〜８
６０℃で二次焼成される。酸化バナジウムの消失はＸ線
回折により（五酸化バナジウムの主回折角は２θ：２０
．３°に現れる）検出することができる。二次焼成は、
少なくとも１時間は必要であり、好ましくは２４時間以
上、さらに好ましくは１２０時間以上行なうことが推奨
され、長時間焼成するほど得られる超伝導体の超伝導特
性が向上する。
加圧成形してペレット状で焼成することが好ましい。焼
成温度は、通常、各塩類を分解させるため、５００℃以
上で行なうことが好ましい。バナジウム化合物としては
酸化バナジウムが好ましく使用されるが、酸化バナジウ
ムの融点は６９０℃であるため、−次焼成を６８０℃以
下で十分性ない、酸化バナジウムが実質上認められなく
なった後、８３０〜８７０℃１好ましくは、８５０〜８
６０℃で二次焼成される。酸化バナジウムの消失はＸ線
回折により（五酸化バナジウムの主回折角は２θ：２０
．３°に現れる）検出することができる。二次焼成は、
少なくとも１時間は必要であり、好ましくは２４時間以
上、さらに好ましくは１２０時間以上行なうことが推奨
され、長時間焼成するほど得られる超伝導体の超伝導特
性が向上する。
このようにして得られた複合酸化物は超伝導特性につい
て解析することにより、Ｔｃ−ｌｌ０Ｋを有する酸化物
超伝導体であることを確認することができる。すなわち
、ＣｕＫａ線（１，５４１８Ａ ）による粉末Ｘ線回折
を行なうと、ビスマス、ストロンチウム、カルシウム、
および銅を必須成分として含む公知の酸化物超伝導体の
回折パターンに現れるものと同様のＴｃ−８０にの物質
による回折ピークおよびＴｃ−１１０にの物質による回
折ピークが現れる。その他に不純物であるＣｕｂ、 Ｃ
ａ２ＣｕＯ３等のピークおよび若干の不明ピークが現れ
る。本発明の焼結体は、１１０にの回折ピーク群を有す
る物質の体積分率が大きいはどＴｃが高くなる。焼結体
中での１１０にの回折ピーク群を有する物質の体積分率
の大小は粉末Ｘ線回折により、Ｔｃ−８０にの物質に特
異的に現れる２θ＝２３．３±０．２°の回折ピークの
強度（Ｌ）に対するＴｃ−１１０にの回折ピーク群を有
する物質に特異的に現れる２＜３ ＝ ２４．０±０．
２°の回折ピークの強度（Ｈ）の比率を求めることによ
り、便宜的に比較することが可能であり、Ｈ／Ｌ≧０．
１、特に、Ｈ／Ｌ≧１．０の酸化物超伝導体は極めて良
好な超伝導特性を示す。
て解析することにより、Ｔｃ−ｌｌ０Ｋを有する酸化物
超伝導体であることを確認することができる。すなわち
、ＣｕＫａ線（１，５４１８Ａ ）による粉末Ｘ線回折
を行なうと、ビスマス、ストロンチウム、カルシウム、
および銅を必須成分として含む公知の酸化物超伝導体の
回折パターンに現れるものと同様のＴｃ−８０にの物質
による回折ピークおよびＴｃ−１１０にの物質による回
折ピークが現れる。その他に不純物であるＣｕｂ、 Ｃ
ａ２ＣｕＯ３等のピークおよび若干の不明ピークが現れ
る。本発明の焼結体は、１１０にの回折ピーク群を有す
る物質の体積分率が大きいはどＴｃが高くなる。焼結体
中での１１０にの回折ピーク群を有する物質の体積分率
の大小は粉末Ｘ線回折により、Ｔｃ−８０にの物質に特
異的に現れる２θ＝２３．３±０．２°の回折ピークの
強度（Ｌ）に対するＴｃ−１１０にの回折ピーク群を有
する物質に特異的に現れる２＜３ ＝ ２４．０±０．
２°の回折ピークの強度（Ｈ）の比率を求めることによ
り、便宜的に比較することが可能であり、Ｈ／Ｌ≧０．
１、特に、Ｈ／Ｌ≧１．０の酸化物超伝導体は極めて良
好な超伝導特性を示す。
［実施例］
次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
実施例１
酸化ビスマス（ＩＩＩ ） ０．８７７７ｇ 、酸化バ
ナジウム（Ｖ ） ０．１４６８ｇ 、炭酸ストロンチ
ウム０．７９４６ｇ、炭酸カルシウム０．５３８７ ｇ
、酸化銅（ＩＩ ） ０．６４２１ｇ （いずれも純度
９９．９％以上の粉末）をメハン乳鉢に入れ、エタノー
ルを約１ｍｅ添加し、スラリー状にして充分撹拌混合し
た。混合物のＢｉ 、 Ｖ 、 Ｓｒ 、 Ｃａおよび
Ｃｕの原子比は、１．４：０．６＋２．０＋２．０：３
．０である。
ナジウム（Ｖ ） ０．１４６８ｇ 、炭酸ストロンチ
ウム０．７９４６ｇ、炭酸カルシウム０．５３８７ ｇ
、酸化銅（ＩＩ ） ０．６４２１ｇ （いずれも純度
９９．９％以上の粉末）をメハン乳鉢に入れ、エタノー
ルを約１ｍｅ添加し、スラリー状にして充分撹拌混合し
た。混合物のＢｉ 、 Ｖ 、 Ｓｒ 、 Ｃａおよび
Ｃｕの原子比は、１．４：０．６＋２．０＋２．０：３
．０である。
得られた混合粉末０．４ｇを、常法により加圧成形（１
ｔｏｎ ／ ｃｍ２） Ｌ、直径１０ｍｍのベレットを
作成した。このペレットを空気中にて６００ ’Ｃで２
４時間−次焼成し、次いで８６０℃で２４時時間法焼成
した後、５０℃／ ｈｒの降温速度で室温まで徐冷した
。
ｔｏｎ ／ ｃｍ２） Ｌ、直径１０ｍｍのベレットを
作成した。このペレットを空気中にて６００ ’Ｃで２
４時間−次焼成し、次いで８６０℃で２４時時間法焼成
した後、５０℃／ ｈｒの降温速度で室温まで徐冷した
。
得られた焼成物の電気抵抗および交流複素帯磁率の温度
依存性を測定した結果、１１０にで臨界ｌ益度に達し、
本物質が１１０に級超伝導体であることが確認された。
依存性を測定した結果、１１０にで臨界ｌ益度に達し、
本物質が１１０に級超伝導体であることが確認された。
本物質のＣｕＫａ線（１，５４１８Ａ ）による粉末Ｘ
線回折の結果、不純物およびＴｃ−８０にの物質による
回折ピークに混じって、２θ＝４．８°、２θ＝ ２４
．０°、２θ：２６．２°およびその他の角度に、Ｔｃ
−１１０にの物質による回折ピークが得られた。得られ
たＸ線回折図を図−１に示した。
線回折の結果、不純物およびＴｃ−８０にの物質による
回折ピークに混じって、２θ＝４．８°、２θ＝ ２４
．０°、２θ：２６．２°およびその他の角度に、Ｔｃ
−１１０にの物質による回折ピークが得られた。得られ
たＸ線回折図を図−１に示した。
また、ｌｌｏＫ級の超伝導物質の体積分率の大小を比較
するために、Ｔｃ−８０にの物質に特異的に現れる２ｅ
：２３．３±０．２°の回折ピークの強度（図−２に
おけるＬ）に対する前記回折ピーク群を有する物質に特
異的に現れる２ｅ ：２４．０±０．２°の回折ピーク
の強度（図−２におけるＨ）の比率を求めたところ、Ｈ
／Ｌ＝２．７であり、Ｔｃ−１１０にの超伝導物質を大
量に含有すること力’Ｉ７Ｉ：’認された。
するために、Ｔｃ−８０にの物質に特異的に現れる２ｅ
：２３．３±０．２°の回折ピークの強度（図−２に
おけるＬ）に対する前記回折ピーク群を有する物質に特
異的に現れる２ｅ ：２４．０±０．２°の回折ピーク
の強度（図−２におけるＨ）の比率を求めたところ、Ｈ
／Ｌ＝２．７であり、Ｔｃ−１１０にの超伝導物質を大
量に含有すること力’Ｉ７Ｉ：’認された。
実施例２〜５、比較例１〜６
ビスマス、バナジウム、ストロンチウム、カルシウムお
よび銅の原子比率を表−１に記載したように変更したこ
と以外は実施例１と同様の方法で酸化物超伝導体を製造
し、Ｈ／Ｌを測定した。得られた結果を表−１に示す。
よび銅の原子比率を表−１に記載したように変更したこ
と以外は実施例１と同様の方法で酸化物超伝導体を製造
し、Ｈ／Ｌを測定した。得られた結果を表−１に示す。
表−１
られる。
図−１は、実施例１で製造された超伝導体について、Ｃ
ｕＫａ線（１，５４１８Ａンを用いて得られた粉末Ｘ
線回折パターンである。図−１において、（［）印が付
されたピークはＴＣ〜１１０にの相を示し、Δ印が付さ
れたピークはＴＣ〜８０にの相を示し、０印が付された
ピークはＣｕＯを示し、・印が付されたピークはＣａ２
ＣｕＯ３を示す。 図−２は、図−１における回折角（２０）が２３〜２４
°付近の拡大図であり、ＨおよびＬはそれぞれ２ Ｅ３
：２４．０４°および２ （３＝ ２３．２９°の回
折ピークの強度を表わす。 回折強度 図−２ 回折角２θ （度）
ｕＫａ線（１，５４１８Ａンを用いて得られた粉末Ｘ
線回折パターンである。図−１において、（［）印が付
されたピークはＴＣ〜１１０にの相を示し、Δ印が付さ
れたピークはＴＣ〜８０にの相を示し、０印が付された
ピークはＣｕＯを示し、・印が付されたピークはＣａ２
ＣｕＯ３を示す。 図−２は、図−１における回折角（２０）が２３〜２４
°付近の拡大図であり、ＨおよびＬはそれぞれ２ Ｅ３
：２４．０４°および２ （３＝ ２３．２９°の回
折ピークの強度を表わす。 回折強度 図−２ 回折角２θ （度）
Claims (2)
- （１）組成式 ＢｉαＶβＳｒγＣａδＣｕεＯｘ （式中、α，β，γ，δ，εおよびｘはそれぞれの元素
のモル数を表わし、 α＝２．０−β ０．２≦β≦０．８ １．８≦γ≦２．２ １．８≦δ≦２．２ - ２．７≦ε≦３．３ である。） で示される酸化物超伝導体。 （２）ビスマス化合物、バナジウム化合物、ストロンチ
ウム化合物、カルシウム化合物および銅化合物の混合物
を、酸素含有ガス雰囲気下、６８０℃以下の温度で酸化
バナジウムが実質上認められなくなるまで一次焼成した
後、８３０〜８７０℃で二次焼成することを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の酸化物超伝導体の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63164364A JPH0214826A (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | 酸化物超伝導体およびその製造法 |
| PCT/JP1989/000133 WO1989007579A1 (fr) | 1988-02-12 | 1989-02-10 | Oxyde supraconducteur et procede de production |
| EP19890902293 EP0359827A4 (en) | 1988-02-12 | 1989-02-10 | Superconducting oxide and method of producing the same |
| KR1019890701879A KR900700394A (ko) | 1988-02-12 | 1989-10-12 | 산화물 초전도체 및 그 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63164364A JPH0214826A (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | 酸化物超伝導体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0214826A true JPH0214826A (ja) | 1990-01-18 |
Family
ID=15791741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63164364A Pending JPH0214826A (ja) | 1988-02-12 | 1988-07-01 | 酸化物超伝導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0214826A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57124798U (ja) * | 1981-01-29 | 1982-08-03 | ||
| JPS59132397A (ja) * | 1983-01-18 | 1984-07-30 | 株式会社神戸製鋼所 | 放射性物質の収納容器 |
| JPS61140999U (ja) * | 1985-02-21 | 1986-09-01 |
-
1988
- 1988-07-01 JP JP63164364A patent/JPH0214826A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57124798U (ja) * | 1981-01-29 | 1982-08-03 | ||
| JPS59132397A (ja) * | 1983-01-18 | 1984-07-30 | 株式会社神戸製鋼所 | 放射性物質の収納容器 |
| JPS61140999U (ja) * | 1985-02-21 | 1986-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT52645A (en) | Method for making super-conducting substance with critical temperature of 90 kelvin grades | |
| JP2767283B2 (ja) | Ｂｉ―Ｐｂ―Ｓｒ―Ｂａ―Ｃａ―Ｃｕ―Ｏ系超電導物質 | |
| JPH0214826A (ja) | 酸化物超伝導体およびその製造法 | |
| WO1989007579A1 (fr) | Oxyde supraconducteur et procede de production | |
| JP2593475B2 (ja) | 酸化物超電導体 | |
| JPH0264018A (ja) | 酸化物超伝導物質およびその製造法 | |
| EP0463506B1 (en) | Oxide superconductor and its manufacturing method | |
| JPH0264017A (ja) | 酸化物超伝導物質およびその製造法 | |
| JP2879448B2 (ja) | Ｂｉ―Ｐｂ―Ｓｒ―Ｃａ―Ｃｕ―Ｏ系超電導物質 | |
| JP2893405B2 (ja) | Ｂｉ−Ｐｂ−Ｓｒ−Ｃａ−Ｃｕ−ｏ系超電導物質 | |
| JP2831755B2 (ja) | 酸化物超伝導体 | |
| JP3151558B2 (ja) | Ｂｉ―Ｐｂ―Ｓｒ―Ｃａ―Ｃｕ―Ｏ系超電導物質 | |
| JPH0269321A (ja) | 酸化物超伝導物質およびその製造法 | |
| JP2879447B2 (ja) | Ｂｉ―Ｐｂ―Ｓｒ―Ｃａ―Ｃｕ―Ｏ系超電導物質 | |
| JP2752969B2 (ja) | 酸化物超電導体 | |
| JPH01257132A (ja) | 酸化物超伝導物質およびその製造法 | |
| EP0400666A2 (en) | Bi-Pb-Sr-Ca-Cu-O system superconductors | |
| JPH01226736A (ja) | 酸化物超伝導体 | |
| JPH02149426A (ja) | 酸化物超伝導材料およびその製造法 | |
| JP2632543B2 (ja) | Ｂｉ−Ｓｒ−Ｃａ−Ｃｕ−Ｏ系超伝導体の製造方法 | |
| JPH01257133A (ja) | 酸化物超伝導体 | |
| JPH03223118A (ja) | 酸化物超電導体の製造法 | |
| JPH0238311A (ja) | 酸化物超電導体及びその製法 | |
| JPH0222129A (ja) | 酸化物超伝導物質の製造法 | |
| JPWO1989007579A1 (ja) | 酸化物超伝導物質およびその製造法 |