JPH02149557A - シクロヘキセノン誘導体、該化合物を含有する除草剤及び該化合物を用いた除草法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は、一般式１： ［式中、置換基は以下のものを表す： Ｒ１は０１〜Ｃ６−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ６−アルケニ
ル基又はＣ５〜Ｃ１＋−アルキニル基（これらの基は、
以下の基：ハロゲン原子、０１〜Ｃ４＝アルコキシ、Ｃ
ｌ−０４−アルキルチオ及び／又はフェニルの１〜３個
を担持することができ、該フェニル基はそれ自体３箇所
でハロゲン原子、Ｃ３〜Ｃ４−アルキル基、０１〜Ｃ４
−アルコキシ基、０１〜Ｃ４−アルキルチオ基、０１〜
Ｃ４−ハロゲンアルキル基及び／又はシアノ基によって
置換されていてもよい）、 フェニル基、ベンジル基又はチエニル基（これらの芳呑
族核は、以下の基：ハロゲン原子、０１〜Ｃ４−アルキ
ル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−アルキルチ
オ、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキル、ニトロ及び／又は
シアノの１〜３個を担持することができる）を表し、 Ｒ１はＣｌ−Ｃ１１−アルキル法、Ｃ１〜Ｃｆ１−アル
ケニル基、Ｃ１〜Ｃ１１−アルキニル基又はフェニル基
（これらの基は、以下の基：ハロゲン原子、Ｃ，−Ｃ，
−アルコキン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ及び／又はシ
アノの１〜３−１１ＡＩを担持することができる）を表
し、 Ｒ３は水素原子、０１〜Ｃ８−アルキル基、Ｃ７〜Ｃ８
゜−アルキルカルボニル基、Ｃｌ−Ｃ９−アルキルスル
ホニル基、Ｃ１〜Ｇ、−トリアルキルシリル基、０１〜
Ｃ４−ジアルキルホスホニル基、０１〜Ｃ４−ノアルキ
ルチオホスホニル基、０３〜Ｃｌ１−アルケニル基、Ｃ
１〜Ｃ，−アルケニルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６−アル
キニル基、又はベンゾイルもしくはフェニルスルホニル
基（これらの基は１〜３箇所でハロゲン原子、ニトロ、
シアノ、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ８〜Ｃ４ハロゲンア
ルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ及び／又はＣ，−Ｃ，
−アルキルチオによって置換されていてもよい）を表し
、 Ｒ４は水素原子、ンノア基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６
−アルキル基又はｃ、−Ｃ，−アルコキンカルボニル基
を表し、 Δは０１〜Ｃ４−アルキレン鎖を表し、該アルキレン鎖
中メチレン基は酸素原子又は硫黄原子によって置換され
ていてもよくかつ以下の置換基：０１〜Ｃ１−アルキル
、０１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ
及び／又はハロゲン原子の１〜２個を担持することがで
きる、ｍは０又は１を表し、 Ｂは２個までの窒素原子及び／又は１個までの酸素原子
又は硫黄原子を有する５員母の１又は２箇所で不飽和の
複素環を表し、 Ｘは３〜７員璋のシクロアルキル基又は５〜７員環のシ
クロアルケニル基（これらの母系においてメチレン基は
酸素原子又は硫黄原子によって置換されていてらよい）
、 更にフェニル基又は５〜６員環の複素芳香族基（これら
の環は、以下の基二Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ，−Ｃ，
−アルコキン、０１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ４
−ハロゲンアルキル、ハロゲン原子、シアノ及び／又は
ニトロの１〜３個を担持することができる）、又は　Ｂ
がイソキサシリニル基を表ず場合には、水素原子を表し
Ｙは水素原子、ハロゲン原子、ノアノ基、ニトロ基：Ｃ
，−Ｃ，−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１１−アルケニル基又
はＣ７〜Ｃ８−アルキニル基（これらの基は以下の基：
フェニル、ハロゲン原子、Ｃ５〜Ｃ４〜アルコキン及び
／又はＣ，−Ｃ，−アルキルチオの１〜３個を担持する
ことができる）、 ０１〜Ｃ４−アルコキシ基、０１〜Ｃ４−アルキルチオ
基、Ｃ５〜Ｃ８−アルキニルオキシ基又は０３〜Ｃｏ−
アルキニルオキシ基を表し、ｎは１．２又は３を表し、 この場合、ｍ＝ｏ、Ｂ−イソキサゾール−５イル及びＸ
が３−（Ｃ，〜Ｃ１１−ンクロアルキル）を表す場合に
は、Ｙは水素原子を表さない］で示されるシクロヘキセ
ノン誘導体並びにその環境を汚染しない塩に関する。

更に、本発明は、化合物Ｉの製法、該化合物を除草剤と
して使用すること並びに式Ｉの化合物を含有する、好ま
しくない植物を駆除するための混合物に関する。

［発明の構成］ 式１の化合物は、多数の互変異性体の形で存在し、これ
らは総て特許請求の範囲に包含されかつＲ’＝Ｈの場合
には下記のようにして製造することができるユ 以下の反応式に示すように前記反応式において、基： は−居解り易くするためにＲで示す。

［従来の技術］ ５位に５員口の複素環式基を有する３−ヒドロキシ−２
−シクロヘキセン−１−オン−オキシムエーテル誘導体
の除重作用は、欧州特許公開第１２５０９４号、同第１
６２２２４号及び及び同第２３８０２１号明細書から公
知である［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、本発明の課題は、少量の施用ｍで栽培植
物との一層良好な相容性（選択性）と同時に有害植物に
対する良好な作用を有する化合物を見い出すことであっ
た。

［課題を解決するための手段］ ｎり記課題に基づき、冒頭に定義したシクロへキセノン
ｌが見い出された。

［発明の作用及び効果］ 前記の新規シクロヘキセノン誘導体は、特に禾本科類に
属する植物に対して良好な除草作用を有する。該化合物
は相容性であり、ひいては広葉類植物、並びに禾本科類
に属しない単子葉植物において選択性である。更に、就
中禾本科栽培植物類例えばコムギ、オオムギ及びイネに
おいて選択性特性を示しかつ同時に好ましくない禾本科
類植物を駆除する化合物が存在する。

更に、式ｌの新規のシクロヘキセノン誘導体は禾本科類
植物に属する種類に対して生長調整作用を示す。

化合物１の製造は、以下の反応式に基づく４つの反応工
程で実施する： Ｖ！！！ 必要な中間物質は、多数の特許公開明細書、例えば欧州
特許公開第１２５０９４号、同第１５０４３３号又は同
第２３８０２１号明細書に記載されている多数の方法に
基づき入手されるＩ３１！（分工程Ｂは、式■の３−ヒ
ドロキシ２−シクロヘキセン−１−オンの製造に関する
。このためには、式■のビニルケトンを例えば式■のエ
ステル誘導体と塩基の存在下に反応させる、その際所望
の式■の化合物が生成する。

Ａ）３１＜分工程Ａは、式■のビニルケトンの製造を包
含する。

選択的に例えば以下の方法が可能である二式■のアルデ
ヒドを塩基の存在下にアセトンもしくは式■のウイティ
ヒ試薬と又はアセト酢酸エステルと塩基の存在下に反応
させて式■のビニルケトンとする。

弐■のハロゲンメチル化合物も使用可能であり、該化合
物はまずホスホニウム塩に転化しかつ引続きメチルグリ
オキサールと反応させて式■の所望のビニルケトンとす
る。

Ｃ）部分工程Ｃは、式■の２−アシル−３ヒドロキシ−
２−シクロヘキセン−１−オンを生成する。このために
は、式■の誘導体を式ＩＸの酸塩化物と塩基の存在下に
反応させ、その際式ＸのＯ−アシル化された誘導体が生
成し、該誘導体を引続きルュイス酸又は塩基例えばイミ
ダゾール、ピリジン又は４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピ
リジンの存在下に式■のＣ アシル化 された化合物に転化させる。

Ｄ）部分工程りは、２−アシル−３−ヒドロキシ−２−
シクロヘキセン−１−才ン■から式：　Ｒ’ＯＮＨ，・
ＩＩＱ（該式中、Ｑは適当な離脱基を表す）のアルコキ
シアンモニウム塩と反応させることにより得られる。選
択的に、遊離アルコキシアミンＲ’０Ｎｌｌ、を使用す
ることもできる。

置換基Ｒ３≠水素原子を含有する化合物は、式＋　（Ｒ
’　＝Ｈ）の化合物から以下のようにして自体公知方法
で入手される。

エーテル、エステル及びスルホンの場合には、式■の化
合物（Ｒ３＝Ｈ）を相応するアルキル化剤、アンル化剤
又はスルホン化剤と反応させる。

このための適当な出発物質はまた式Ｉの化合物のアルカ
リ金属塩であって、これらはアルカリ金属水酸化物、−
アルコラード又は−水素化物と反応させることにより得
られる。

式１中のＩに３がその他の無機もしくは有機カチオンを
表す場合には、これらの化合物はアルカリ金属塩と遷移
金属塩又は有機塩基とから得られる。このための例はマ
ンガン−１銅−１亜鉛−及び鉄塩化物もしくは相応する
硫酸塩並びに７７ネシウムー及びカルシウムメチラート
もしくは一エチラートである。

出発物質として必要な複素環式アルデヒド■及びクロル
メチル化合物■は大部分が新規であるが、しかし一般的
方法に基づき製造することができる。

イソキサゾールの製造は、例えばドイツ連邦共和国特許
出願公開第２７５４８３２号明細書に記載された方法に
基づき行う。これらはアルドキシムからプロパルギルア
ルコール又は−ハロゲン化物との１．３−双極性シクロ
付加により得られる。５−ヒドロキシメチル置換された
イソキサゾールは、常用の酸化法により５−ホルミル誘
導体に転化することができる。３位又は４位で結合され
た帯域異性体（Ｒｅｇｉｏｉｓｏｍｅｒ）は、Ｂａｒａ
ｌｄｉ　ｅｔ　ａｌ、、Ｊ、　１ｉｅｕ、　Ｃｂｍ、　
１９．５５７（１９８２）及びＢｃｒｔｉｎｉ　ｅｔ　
ａｌ、、Ｊ、　Ｃｈｍ、　Ｓａｃ、　ＰｅｒｋｉｎＴｒ
ａｎｓ　ｌ　１９７６、５７０に基づき製造することが
できる。

１．３−オキサゾールのための合成は、“ＴｈｅＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　ｏｒ　Ｐｃｎｊｃｉｌｌｉｎｃｓ”に記
載されている。

４位又は５位で結合された１、３−チアゾールは、例え
ばＡ、　Ｂｅｕｋ６　ｅＬ　ａｌ、、Ｌｉｅｂｉｇｓ　
Ａｎｎ。

Ｃｈｅｗ、　７１７．１４８−５３　（１９６８）に記
載の方法に基づき人手される。

！、２．４−オキサジアゾールの合成は、例えばＣｈｅ
ｆｌｌ、　Ｂｅｒ、　１７．１６８５　（１８８９）及
びＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、　５８７−８９
（１９６１）に記載されている。

化合物ｌの特定の用途に関しては、置換基として有利に
は以下の基が該当する。

ＲＩ中のアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ｌ
−メチルプロビル、２−メチルプロピル、１．１−ツメ
デルエチル、ペンチル、１メヂルブヂル、２−メチルブ
チル、３−メチルブチル、１．１−ジメチルプロピル、
１．２ジメヂルプロピル、２．２−ジメチルプロピル、
１−エチルプロピル、ヘキシル、１−メチルペンチル、
２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチル
プロピル、１．１−ジメチルブチル、１．２−ジメチル
ブチル、１．３ジメチルブチル、２．２−ジメチルブチ
ル、２．３−ジメチルブチル、３．３−ジメチルブチル
、ｌ−エチルブチル、２−エチルブチル、１゜Ｉ、２−
トリメデルプロピル、１，２．２トリノチルブロピル、
ｌ−エチル−１−メチルプロピル及び１−エチル−２−
メチルプロピル、この場合にはエチル及びプロピルが有
利である。

この位置におけるアルケニル基は、２−プロペニル、２
−ブテニル、３−ブテニル、■−メチルー２−プロペニ
ル、２−ペンテニル、３ペンテニル、４−ペンテニル、
■−メチルー２＝ブテニル、ｌ−メチル−２−ブテニル
、２メヂルー２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル
、ｌ−メチル−３−ブテニル、２−メチル３−ブテニル
、３−メチル−３−ブテニル、１．１−ツメチル−２−
プロペニル、１．２ジメチル−２−プロペニル、Ｉ−エ
チル−２プロペニル、２−へキセニル、３−へキセニル
４−へキセニル、５−ヘキセニル、Ｉ−メチル−２−ペ
ンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−
２−ペンテニル、４−メチル−２−ベンゾニル、ｌ−メ
チル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、
３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテ
ニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−
ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、３−メチル
−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１．
１−ジメチル−２−ブテニル、Ｉ、Ｉ−ジメチル−３−
ブテニル、１．２−ジメチル−２−ブテニル、１．２−
ジメチル−３−ブテニル、１．３−ジメチル−２ブテニ
ル、１．３−ジメチル−３−ブテニル２．２−ジメチル
−３−ブテニル、２．３ツメチル−２−ブテニル、２．
３−ツメチル３−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル
、２エチル−２−ブテニル、ｌ−エチル−３−ブテニル
、２−エチル−３−ブテニル、１．１２−トリメチル−
２−プロペニル、ｌ−エチルｌ−メチル−２−プロペニ
ル及び１−エチル２−メチル−２−プロペニル、特に２
−プロペニル及び２−ブテニルである。

基Ｒ’としては、アルキニル基のうちでは、２−プロピ
ニル、２−ブチニル、３−ブヂニル■−メヂルー２−プ
ロピニル、２−ベンゾニル、３−ペンチニル、４−ペン
チニル、■−メチルー２−ブヂニル、１−メチル−３−
ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、２−メチル３−
ブチニル、１．１−ジメチル−２−プロピニル、ｌ−エ
チル−２−７”ロピニル、２−へキシニル、３−へキン
ニル、４−へキンニル、５ヘキンニル、１−メチル−２
−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、ｌ−メチ
ル−３ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、！−
メヂルー４−ペンチニル、２−メチル−４ペンヂニル、
３−メチル−４−ペンチニル、１．１−ジメチル−２−
ブチニル、１．１−ツメデル−３−ブチニル、１，２−
ジメチル−３ブヂニル、２．２−ツメチル−３−ブチニ
ル１−エチル−２−ブチニル、ｌ−エチル−３ブヂニル
、２−エチル−３−ブチニル及びｌエチル−Ｉ−メチル
−２−プロピニル、特に２−プロピニル及び２−ブチニ
ルが有利であるこれらのアルキル基、アルケニル基及び
アルキニル基は、以下の基の１〜３個によって置換され
ていてもよい： ハロゲン原子例えば臭素及びヨウ素、但し有利であるの
は１〜３個の弗素原子及び／又は塩素原子であり、特に
有利であるのは（Ｅ）−３クロルプロペ−２−エニルで
ある： アルコキシ基例えばメトキン、エトキシ、プロピルオキ
シ、ｌ−メチルエチルオキシ、ブチルオキシ、１〜メチ
ルプロピルオキシ、２−メチルプロピルオキシ及び１．
１−ジメチルエチルオキシ、特に１〜２個のメトキン基
及びエトキシ基： アルキルチオ基例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピ
ルチオ、１−メチルエチルチオ、ブチルチオ、ｌ−メチ
ルプロピルチオ、２−メチルプロピルチオ及び１．１−
ジメチルエチルチオ（この場合には１〜２個のエチルチ
オ基が有利である）及び／又はフェニル環、該フェニル
環は面記のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基及
びアルキルチオ基の他にまたシアノ基及びハロゲンアル
キル基例えばフルオルメチルジフルオルメチル、トリフ
ルオルメチル、クロルメチル、ジクロルメチル、トリク
ロルメチル、ノフルオルクロルメチル、ｌ−フルオルエ
チル、２−フルオルエチル、１．Ｉ−ジフルオルエチル
、１，１．２−トリフルオルエチル、１．２．２−トリ
フル１ルエチル及び２．２゜２−トリフルオルエチルを
担持することができる、特に該フェニル環は置換されて
いないか又は４位で弗素、塩素、メチル、トリフェニル
メチル、１．１−ツメチルエチル及び／又は２位で塩素
又はメトキンによって置換されている。

その他にＲ′はまたフェニル、テニル又はベンジルを表
すことができ、この場合には芳呑族核は前記のハロゲン
原子、アルコキシ基、アルキルチオ基及びハロゲンアル
キル基の他にまたニトロ基、ンアノ基及び／又はアルギ
ル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ｌ−メチルエ
チル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピ
ル及び１．１−ツメチルエチルによって置換されていて
もよい。特に【１利であるのは、５−クロルテニル基で
ある。

基Ｒ１は一般にかつ特にアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、フェニル基並びにそれらの置換基に関して
はＲ１と同じものを表す。

基Ｒ３としては、既に述べたアルキル基、アルケニル基
及びアルキニル基の他にまた飽和及び不飽和カルボン酸
の基、例えばアセチル、プロピオニル、ブチニル及びプ
バロイル、特にアセデル及びブチニル； 並びにアルキルスルホニル−９−シリルホスホニル−又
はヂオポスポニル基（この場合にはアルキルλλはメチ
ル、エチル、１−メチルエチル及びＩ、Ｉ−ジメチルエ
チル基が有利である）、 及びヘンジイル基並びにフェニルスルボニル基が該当す
る。この場合には、最後に挙げた芳香族基は３箇所まで
置換されていてもよい。可能な置換基は、Ｒ１で記載し
た二次的置換基に相当する。

ＪＪＲ’としては、水素原子及びンアノ居の他に既にＩ
？　’で記載したハロゲン原子及びアルキル基・１しび
にアルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ブ（Ｊボキンカルボニル基
、１−メチルエトキシカルボニル基、プチルオキンカル
ボニル基、ｌエチルブロピルカルボニル基、２−メチル
プロピル基及び１．１−ジメチルエトキシカルボニル基
、但し特にメトキシカルボニル基及びエトキシカルボニ
ルが該当する。

有利な基Ｒ４は水素原子、ノアノ基及びメトキシカルボ
ニル基である。

八としては、１〜４［）のアルキレン、アルキレンオキ
ソアルキレン又はアルキレンオキルキレン鎖が解される
べきである。このための例は、メヂレン、エヂレン、プ
ロピレン、ブチレン、メチレンオキンメチレン、メチレ
ンオキノエヂレン、メチレンチオメチレン、メヂレンヂ
オエヂレン、プロピレンオキシ、プロピレンチオ、エチ
レンオキン、エヂレンヂオ、メチレンオキソ、メチレン
チオ、オキソ及びチオ橋である。

有利には、式ｌの化合物は１個の１〜２員橋Δを含有す
るか又は含￥４′ｌ、ない。

基Ｂとしての５員環の複素環式化合物としては、例えば
ノヒドロフラニル、ノヒドロチェニル、ビ〔Ｊニリル、
ピラゾリニル、イミダゾリニル、イソキサシリニル、オ
キサゾリニル、イソキサシリニル、チアゾリニル、フラ
ニル、チエニル、ピロニル、ピラジニル、イソキサゾリ
ル、オキサシリル、イソデアゾリル、ヂオアゾリル、オ
キサノアゾリル及びチアジアゾリルのような環が解され
るべきである。

式１の特に有利な化合物は、４．５−ノヒドａイソキザ
ゾリル環がその４又は５位を介して１ｒｉ記橋の１つで
シクロヘキセノン系に結合されているもの、並びに１１
）記した複素芳香族環の１つが直接的にンクロヘキセノ
ン環に結合されているものである。

定義においてＸとしては以下の基が該当するシクロアル
キル基例えばシクロプロピル、ツクロブデル、シクロペ
ンデル、シクロヘキノル並びにシクロへブチル、この場
合にはシクロプロピル及びンクロヘキノルが有利である
シクロアルキル基は、例えばシクロペンチルシクロへキ
セニル及びシクロへブテニル、有利にはシクロペンテニ
ル及びシクロへキセニルである： 複素環式脂肪族基は、例えばエポキシエチル、オキシエ
タニル、テトラフラニル、テトラヒドロピラニル、チェ
タニル、テトラヒドロチエニル及びテトラヒドロチオピ
ラニルであり、この場合有利でるのは、３−テトラヒド
ロピラニル、テトラヒドロチオピラニル及び１．３−ジ
オキサン−２−イルである： 複素環式アルケニル環派、特にジヒドロフラニル、ジヒ
ドロチエニル、ノヒドロビラニル及びジヒドロチオピラ
ニル基、但し特にジヒドロピラニル基及びジヒドロチオ
ピラニル基である複素芳容族基は、例えばピロリル、ピ
ラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、ピリジル、ピ
リミジル、ピラジニル、ピリダジニル、キノリニル又は
イソキノリニル、フラニル、チエニル、イソキサゾリル
、オキサシリル、オキサチアオゾリル、イソデアゾリル
及びデアゾリルであり、イＳ゛利であるのは２−ピリジ
ル及び２−フリルである。

並びに基Ｂがイソキサシリニルを表ず場合には、水素原
子。

この場合、複素芳香族環は３個までの置換基を担持する
ことができる。このためには、シアノ及びニトロ基の他
に既に挙げたハロゲン原子、アルキル基、ハロゲンアル
キル基、アルコキシ基及びアルキルチオ基が該当する。

Ｙｎとしては、既に挙げたアルキル基、アルケニル基又
はアルキニル基並びに水素原子、ノ＼ロゲン原ｒ−、シ
アノ基及びニトロ基が解されるべきである。このために
は付加的に特にビニル及びアルキニル、特にエチニルを
表すことができる。

これらの化合物には、Ｂがイソキサゾール５−イル、ｍ
が０及びＸが３−（Ｃユ〜Ｃ６−シクロアルキル）を表
す場合、Ｙが水素原子を表すもの属しない。

本発明は詳細にはイ」°利に以下の構造を包含する： ａ）以下の式のピロール、 ｄ）以下の式のイソキサゾール及びイソチアゾール・ ｂ）以下の式のフラン及びチオフェン。

Ｃ）以下の式のオキサゾール及びチアゾールＣ）以下の
式のビラゾール： ｆ）以下の式の１ ２．３−オキサジアゾ− １）以下の式の４．５ ジヒドロイソキサゾ ル及びＩ、２．３ デアジアゾール： ｇ）以下の式の１．２．４−オキサジアゾール及び１．
２．４ デアジアゾール： ｈ）以下の式の１．３．４−オキサジアゾール及び１，
３．４−チアジアゾール： シクロヘキセノン誘導体もしくは該シクロヘキセノン誘
導体を含有する除草剤は、例えば直接噴霧可能な溶液、
粉末、懸濁液、また高濃度の水性、油性もしくはその他
の懸濁液又は分散液、エマルジョン、油性分散液、ペー
スト、ダスト剤、噴霧剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト、
散布、散粉又は注入により施用することができる。施用
形は使用目的次第である。これらはいずれにせよ可能な
限り本発明による有効物質の微細な分散が保証されるべ
きである。

シクロへキセノンｌは、一般に直接噴霧可能な溶液、エ
マルジョン、ペースト又は油性分散液を製造するために
適当である。この場合溶剤又は分散剤としては、中〜高
沸点の石油留分、例えばケロシン又はディーゼル油、更
に石炭タール油並びに植物性もしくは動物性部、脂肪族
、脂環式及び芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレ
ン、パラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル化
ナフタリン又はその誘導体、メタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、シク
ロヘキサノン、クロルベンゼン、イソホロン又は強極性
溶剤、例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン又は水が該当する
。

水性適用形は、エマルジョン濃縮物、分散液、ペースト
、湿潤性粉末又は水分散性顆粒から水を添加することに
より調製することができる。エマルジョン、ペースト又
は油性分散液を製造するには、基剤をそのまま又は油も
しくは溶剤に溶かして、湿潤剤、粘着剤、分散剤又は乳
化剤を用いて水中に均質に分散させることができる。し
かしまた、イｆ効物質、湿潤剤、粘着剤、分散剤又は乳
化剤及び場合により溶剤又は油からなり、水で希釈する
ために適当である濃縮物を製造することができる。

表面活性剤としては、芳香族スルホン酸、例えばリグニ
ン−、フェノール−、デアフタリン及びジブチルナフタ
リンスルホン酸、並びに脂肪酸、アルキル−及びアルキ
ルアリールスルホネート、アルキル−、ラウリルエーテ
ル−及び脂肪アルコールスルフェートのアルカリ金属塩
、アルカリ土類金属、アンモニウム塩、並びにスルフェ
ート化されたヘキサ−、ヘプタ−及びオクタデカノール
、並びに脂肪アルコールグリールエーテルの塩、スルホ
ン化されたナフタリン及びその誘導体とホルムアルデヒ
ドとの縮合生成物、ナフタリンもしくはナフタリンスル
ポン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合生成
物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、
エトキシル化されたイソオクチル−１オクヂオルー又は
ノニルフェノール、アルキルフェノール−、トリブチル
フェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポ
リエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂
肪アルコールエチレンオキンド綜合物、エトキノル化さ
れたヒマシＡｌ＋、ポリオキノエヂレンアルキルエーテ
ル又はポリオギノプロピレン、ラウリルアルコールポリ
グリコールエーテルアセテート、ソルビットエステル、
リグニン亜硫酸廃液又はエチルセルロースが該当する。

粉末剤、散布剤及び微粉末剤は、有効物質と固体担持物
質とを混合又は−緒に混練することにより製造すること
ができる。

顆粒、例えば被覆顆粒、含浸顆粒及び均質顆粒は、有効
物質を固体担持物質に結合させることにより製造するこ
とができる。固体担持物質は、鉱物上例えば珪酸、シリ
カゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜
、ボウル、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻上、硫酸カル
シウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネンウム、粉砕し
た合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモ
ニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生産物例え
ば穀粉、木皮、木材及びクルミ殻扮、セルロース粉末又
はその他の固体担［１ｊ物質である。

該製剤は一般に有効物質０．１〜９５重量％、イ丁利に
は０．５〜９０重量％を含有する。

本発明による薬剤の適用は、発芽前処理法及び発芽後処
理法で行う。該有効物質が特定の栽培植物に対して相容
性が低い場合には、除草剤を噴霧装置を用いて、有効物
質は敏感な栽培植物にはできるだけ当たらず、一方その
下で生長した好ましくない植物の葉に又は露出した土壌
に達するように噴霧する技術（ボスト−ダイレクト、レ
イ−バイ法）を適用することができるｒ１効物質の使用
量は、その都度の防除目的、季節、目的植物及び目的植
物の生長段階に基づき有効物質的０．０１〜３　ｋｇ／
ｈａ、有利には０゜０５−１．０　ｋｇ／ｈａである。

雑草防除のための検出可能な作用スペクトル、栽培植物
の相容性又はその生長の所望の作用並びに適用法の多様
性に基づき、本発明による化合物は多数の栽培植物にお
いて使用することができる。

例えば以ドの栽培植物が該当する タマネギ（ＡＡｌｌｌｕ　ｃｅｐａ　）パイナツプル（
Ａｎａｎａａ　ｃｏｎｏｏｓｕｅ　）テンキンマメ（Ａ
ｒａｃｈｉｓ　ｈｙｐｏｇａｅａ　）アスパラガス（Ａ
ｓｐａｒａｇｕｓ　ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ　）オート
ムギ（Ａｖｓｎａ　５ａｔｉｖ＆）フダンソウ（Ｂｅｔ
ａ　ｖｕ１４ａｒｉｓ　ａｐｐ、　ａｌｔｉｓｓｉｍａ
　）サトウジシャ（Ｅｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｇ　ｓｐ
ｐ、　ｒａｐａ　）アカテンサイ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇ
ａｒｉｓ　ｓｐｐ、　ｅｓｃｕｌｅｎｔａ　）ブラシー
力　ナパス（変種ナバス） （Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ、ｎａｐｕｅ
　）ブラシー力　ナパス（変種ナホ”ブラシー力）（Ｂ
ｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ、　ｎａｐｏｂｒ
ａｅｓｉｃａ　）ブラシー力　ナパス（変種ラバ）　（
Ｂｒａｓｓｉｃａｎａｐｕｓ　ｖａｒ、　ｒａｐａ　） ブラシー力　ナパス（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓ
ｓｉｃａ　　ｎａｐｕａ　　ｖａｒ、　　５ｉｌｖｅｅ
ｔｒｉｓ　　）トウツバキ（Ｏａｍｅｌｌｉａ　５ｉｎ
ｅｎｓｉａ　）ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ　ｔｉｎ
ｃｔｏｒｉｕｓ　）キャリーヤ　イリノイネンシス（０
ａｒｙａ１１１１ｎｏｉｎｅｎ日１８　） マルプシュカン（０１ｔｒｕｓ　ｌｉｍｏｎ　）グレー
プフルーツ（０１ｔｒｕｓ　ｍａｘｉｍａ　）ダイダイ
（０１ｔｒｕｓ　ｒｅｔｉｃｕｌａｔａ　）ナラミカン
（０１ｔｒｕａ　ｑｉｂｃ＋ｎ５ｉｓ　）コーヒーツキ
［０ｏｆｆｅａ　ａｒａｂｉｃａ　（（！ｏｆ’ｆｅａ
ｃａｎｅｐｈｏｒａ　、　　Ｃｏｆｆｅａ　　１ｉｂｅ
ｒｉｃａ　　））アミメロン（Ｏｕａｕｍｉｓ　ｍｅｌ
ｏ　）キュウリ（Ｏｕｃｕｍｉｓ　５ａｔｉｖｕｓ　）
ギヲウギシバ（Ｃ！ｙｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ　
）ニンジン（Ｄａｕｃｕａ　ｃａｒｏｔａ　）アブラヤ
ミ（Ｅｌａｅｉｓ　ｇｕｉｎｅｅｎｉｓ　）イチゴ（Ｆ
ｒａｇａｒｉａ　ｖｅｓｃａ　）大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ
　Ｉ！ＩａＸ　）木綿（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｅ
ｕｔｕｍ　（ＧｏｅａｙｐｉｕｍＧｏａｓｙｐｉｕｍ　
　ｈｅｒｂａｃθｕｍ　　ＧｏｌＩｓｙｐｉｕｍｖｉｔ
ｉｆｏｌｉｕｍ　　）） ヒマワリ（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕａ　ａｎｎｕｕｓ　）キ
クイモ（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕｓ　ｔｕｂｅｒｏａｕａ　
）ゴムツキ（Ｈｅｖｅａ　ｂｒａｓｌｌｌｅｎｓｉａ　
　）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ　）カラハ
ナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｔ　１ｕｐｕｌｕｓ　）アメリカ
イ％　（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｂａｔａｔａｓ　）オニグル
ミ（Ｊｕｇｌａｎｓ　ｒθｇｉａ　）ニガナ（Ｌａｃｔ
ｕｃａ　５ａｔ１ｖａ　）レンズマメ（Ｌｅｎｓ　ｃｕ
ｌｉｎａｒｉｓ　）アマ（Ｌｉｎｕｍ　ｕｓｉｔｎｔｉ
ｏｓｉｍｕＩ！＋）ト　マ　ト　　（Ｌｙｃｏｐｏｒｓ
ｉｃｏｎ　　ｌｙｃｏｐｅｒａｉｃｕｍ　　）リンゴ属
（Ｍａｌｕｓ　ｓｐｐ、　） キャラサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ　ｅｓｃｕｌｅｎｔａ　）
ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　５ａｔｌｖａ
ハツカ（Ｍｅｎｔｈｎ　ｐｉｐｎｒｉｔａ　）バショウ
？！１（Ｍｕｓａ　ｅｐｐ、　）タバコ［Ｎ１ｃｏｔｉ
ａｎａ　ｔａｂａｃｕｍ　（Ｎ。

オリーブ（０１ｏａ　ｏｕｒｏｐａｅ＆）イネ（０ｒｙ
ｚａ　５ａｔｊ、ｖａ　）キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｒｎ
ｉｌｉａｃｅｕｍ　）アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌ、ｕｓ　
］、ｕｎｉｔｕ８）ササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕａ　ｍｕ
ｎｇｏ　）ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕａ　ｖｕｌ
ｇａｒｉｓ　）パセリ（Ｐｅｎｎ１ａｅｔｕｎ＋　ｇｌ
ａｕｃｕｍ　）ｒｕｓｔｉｃａ バトロセリウム　クリスパム（変種チエベロサム）　（
Ｐｓｔｒｏｓｅｌｉｎｕｍ　ｃｒｉａｐｕｍ　ｓｐｐ、
ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）トウヒ（Ｐｉｃｅａ　ａｂｉｅｓ
　） モ　ミ　（Ａｂｉｅ　６　ａｌｂａ　　）マツＪｉｌ　
（Ｐｉｎｕｓ　ｓｐｐ、　）シロエントウ（Ｐｉｓｕｍ
　ｓａｔｉｖｕｍ　）サクシ（Ｐｒｕｎｕｓ　ａｖｉｕ
ｌｌ　）アンス（Ｐｒｕｎｕｓ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　
）プルヌス　ダルシス（Ｐｒｕｎｕａ　ｄｕｌｃｌｓ　
）モモ（Ｐｒｕｎｕａ　ｐｅｒｓｉｃａ　）ナシ（Ｐｙ
ｒｕｓ　ｃｏｍｍｕｎｉａ　）サグリ（Ｒｌｂｅｓ　５
ｙｌｖｅｓｔｒｅ　）サンザシ（Ｒｌｂｅｓ　ｕｖａ−
ａｒｉｓｐａ　）トウゴマ（Ｒｌｃｅ−ｎｕｓ　ｃｏｍ
ｒａｕｎｉｓ　）サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ　ｏ
ｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ　）ライムギ（５ｅｃａｌｅ　ｃ
ａｒｅａｌｅ　）ゴ？　（Ｓｅｓａｍｕｍ　ｉｎｄｉｃ
ｕｍ　）ジャガイ％　（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｔｕｂｅｒｏ
ｓｕｒｎ　）モロコシ［Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｏｏｌｏ
ｒ　（ｓ、　ｖｕｌｇａｒｅ　）　］モロコシガヤ（Ｓ
ｏｒｇｈｕｍ　ｄｏｃｈｎａ　）ホウレ カカオ ムラサ 小麦（ トリテ イワツ コケモ ソラマ ビグナ 〔 ブドウ トウモ ンソウ（５ｐｉｎａｃｉａ　ｏｌｅｒａｃｅａ　）ツキ
（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ　ｃａｃａｏ　）キツユクサ（Ｔ
ｒｉｆｏｌｉｕｍ　ｐｒａｔｓ＋ｎｓｅ　）Ｔｒｉｔｉ
ｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ　　）イカム　ドラム（Ｔｒ
ｉｔｉｃｕｍ　ｄｕｒｕｍ　）ツジ（Ｖａａｃｉｎｉｕ
ｍ　ｏａｒｙｍｂｏａｕｍ　）モ（Ｖａｃｏｉｎｉｕｍ
　ｖｉｔｉｓ−１ｄａｅａ　）メ（Ｖｉａｉａ　ｆａｂ
ａ　） シネンシス（変種ウングイキュラ Ｖｉｇｎａ　５ｉｎｅｎｓｉｓ　（Ｖ、　ｕｎｇｕｉｃ
ｕｌａｔａ　）（Ｖｉｔｉｓ　ｖｉｎｉｆｓｒａ　） ロコシ（２０ａ　ｗａｙｓ　） 本発明による式１のシクロヘキセノン誘導体は、作用ス
ペクトルを拡大するためにかつ相乗効果を達成するため
に、別の除草性又は生長調整性有効物質群と混合しかつ
一緒に散布することができる。混合成分としては、例え
ばジアジン、４Ｈ−３，１−ベンゾアジン誘導体、ベン
ゾチアジアジノン、２．６−シニトロアニリン、Ｎ−フ
ェニルカルバメート、チオールカルバメート、ハロゲン
カルボン酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフェニルエ
ーテル、ドリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体
、キノリンカルボン酸、シクロヘキセノン、（ヘテロ）
アリールオキシフェノキシプロピオン酸、その塩、エス
テル及びアミド及びその他の有効物質が該当する。

更に、式１のシクロヘキセノン誘導体もしくは該誘導体
を含有する除草剤は単独でまたは別の除草剤と組み合わ
せたものを更にまた別の植物°保護剤、例えば害虫又は
植物病原性真菌類もしくはバクテリアを防除するための
薬剤と混合して散布するのが有利である場合もある。更
に、養分及び微量元素不足を補充するために使用される
無機塩との混合可能性も重要である。また、非植物毒性
の油及び油濃縮物を添加することもできる。

［製造実施例］ 次に合成法において、若干の実施例につ合成の個々の部
分工程を説明する。

藁、複素環式クロルメチル化合物の製造２Ｌ）５−クロ
ルメチル−３−（２−ピリジル）−イソキサゾール ２−ピリジルアルドキシム１２２ｇ、水ｌ。

５Ｑ、ジクロルメタン５００　ｘＱ、燐酸二水素ナトリ
ウム水和物１５ｇ及び塩化プロパルギル１５０９からな
る混合物に２０〜２５℃で１４％の次亜塩素酸ナトリウ
ム溶液７７４ｇを加えた２５℃で１０時間撹拌し、相を
分離させかつ水相をジクロメタンそれぞれ１５０ｘＣで
２回抽出した。合した有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥
しかつ濃縮した。褐色の固体＋７０ｙが得られた。該生
成物を更に精製することなく反応させる。

ｂ）５−クロルメチル−３−シクロペチルー１．２．４
−オキサジアゾール ヒドロキシルアミン塩酸塩１００ｇを水３６０ｊＩ２中
に溶かしかつ２５℃で炭酸水素ナトリウム１２２ｇを滴
加式に加えた。引続き、シクロペンクンカルボン酸ニト
リル１３８ｙをエタノール４００ａＱ中に溶かして滴加
した。該反応混合物を８０℃で１０時間還流下に加熱し
かつ冷却後に濃縮した。その残留１分を酢酸エチルエス
テルと水のｌ：ｌ混合物中に回収しかつ撹拌した。有機
相を分離し、水相を酢酸エチルエステルで抽出しかつ合
した有機相を乾燥しかつ濃縮した。白色の固体１６６９
が得られた。この固体を、短時間還流温度に加熱したク
ロルアセチルクロリド９９．４ｆ、トルエン６００瀧ｅ
及びｐ−トルエンスルホン酸０．５９からなる混合物に
分割して加えた。添加終了後に、新たに還流温度に加熱
しかつ反応水を除去した。水がもはや分離しなくなった
後に、水２５０ｘＱを加えた。

１０％の苛性ソーダ溶液で中和した後に、有機相を分離
しかつ水相をトルエンでで３回抽出し、合した有機相を
乾燥しかつ濃縮した。暗褐色の液体が得られ、該液体を
分溜した。

収量：無色の液体＋００１？ 沸点７８５〜８７℃１０．１ミリバールｃ）３−ｔ−ブ
チル−５−ヒドロキシメチル５−メチルイソキサゾリン ピバリンアルドキシム３０３．０ｙ（３，０モル）、２
−メチルアリルアルコール２１６．０９（３，０モル）
、ジクロルメタン５００　ｘＱ、水８００ｘＱ％　１５
モル％の燐酸水素二ナトリウム溶液８０．１ｙ（０，４
５モル）及び５モル％の燐酸二水素ナトリウム溶液２３
．４９（０，１５モル）からなる混合物に１４％の次亜
塩素酸ナトリウム溶液１５９６９（３，０モル）を２０
〜２５℃で加えかつこの温度で一晩撹拌した。有機相を
分離し、水相をジクロルメタンで２回抽出した。

合した有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥しかつ濃縮した
。無色の液体が得られ、該液体を減圧下に蒸留した。

収量：無色の油状物（これは放置すると結晶する。）４
０１ｇ 沸点：８０〜８４℃１０．０１ミリバールｄ）３−ｔ−
ブチル−５−ホルミル−５−メチルイソキサゾリン ジクロルメタン７５０ｘＱ中の塩化オキサリル８３．８
９（０，６６モル）の溶液に一６０℃でジクロルメタン
３００ｘＱ中のジエチルスルホキシドＩ　Ｉ　７，０９
（１，５モル）の溶液を滴加した。

該反応混合物をこの温度で１５分間撹拌し、引続き３−
ｔ−ブチル−５−ヒドロキシメヂル５−メチルイソキサ
ゾリンＩ　Ｏ２，６９（０，６モル）を加えかつ更に１
５分間撹拌した。トリエチルアミン３０３．６ｇ（３，
０モル）を滴加した後に、なお１０分間撹拌し、２５℃
に加熱しかつ水１．８Ｑを加えた。１０分間後に有機相
を分離し、水相をジクロルメタンそれぞれ６００ｚＱで
２回抽出しかつ合した有機相をＩＮ塩酸それぞれ４５０
＋＋（ｊで３回及び飽和炭酸ナトリウム溶液４５０ｘＱ
で１回洗浄し、乾燥しかつ濃縮した。黄色の液体１００
ｇが得られ、該液体を０．２ミリバールで分溜した。

収量、無色の液体７７．４９ 沸点＝５８〜６２℃１０．４〜０．２ミリバール ２、ビニルケトン■の製造 ａ）４−［３−（２−ピリジル）−イソキサゾール−５
−イル］−３−ブテンー２−オン５−クロルメチル−３
−（２−ピリジル）−イソキサゾール１００９及びトリ
フェニルホスファン１７５ｇをクロ【１ホルム３００ｍ
ｊ中に溶かしかつ還流温度で２日間撹拌した。反応バッ
チの冷却及び濃縮後に、その残留分をｔ−ブヂルーメチ
ルエーテルと一緒に撹拌し、褐色の固体を分離しかつ乾
燥した。ホスホニウム塩２１ｏｇが得られ、該塩を４０
％のメチルグリオキサール水溶液１１３ｇ並びに水及び
ジクロルメタンそれぞれ２５０１１Ｑを加えた。２５℃
で少量に分割して炭酸水素ナトリウム４６９を加え、引
続き１時間乾燥し、有機相を分離しかつ水相をジクロル
メタンで２回抽出した。合した有機相を濃縮しかつし一
ブチルーメチルエーテルと一緒に撹拌した。黄褐色の固
体１００９が得られた、これを更に精製せずに反応させ
る。

ｂ）４−　［３−（２−テトラヒドロピラニル）−イソ
キサゾール−５−イルｊ−３−ブテン２−オン １−トリフェニルホスホラニリデン−２−プロパノン４
Ｌ９をジクロルメタン５０！Ｑ中に溶かしかつ５−ホル
ミル−３−（２−テトラヒドロピラニル）−イソキサゾ
ール２７ｇを加えた。該反応混合物を室温で１時間撹拌
し、次いで濃縮しかつエチルーｔ−ブチルエーテル中で
撹拌した。トリフェニルホスホンオキシドの分離後に、
黄色の油状物４３９が回収された。

ｃ）４−［３−ｔ−ブチル−５−メチルイソキサゾリン
−５−イル］−３−ブテンー２−オン ジクロルメタン２００ｍ１２中の１−）ジフェニルホス
ホラニリデン−２−プロパノン７９９Ｃ０，２５モル）
の溶液に、３−、ｔ−ブチル−５−ホルミル−５−メヂ
ルイソキサゾリン３５．０ｇ（０，２１モル）を滴加し
た。該反応混合物を４０℃で８時間保持しかつ引続きｔ
−ブヂルーメチルエーテルと一緒に撹拌した。その残留
分を吸引濾過し、濾液を濃縮した。黄色の油状物４３７
が得られ、これは徐々に結晶した。

ａ）３−ヒドロキシ−５−［３−（３−テトラヒドロフ
リル）イソキサゾール−５−イル］−２−シクロヘキセ
ンー■−オン ジメチルマロネートｔｏ、ｓｇをメタノール３００ｘＱ
中に装入しかつ室温でメタノール中の３０％のナトリウ
ムメタノラード溶液１４．４７を加えた。引続き、４−
　（３−（テトラヒドロフリル）イソキサゾール−５−
イル］−３−ブテンー２−オンＩＧ、Ｏｙを加えかつ２
５℃で１日間撹拌した。溶剤の除去後に残留する残留分
を１０％の苛性ソーダ溶液中に回収しかつ２５℃で２４
時間撹拌した。苛性ソーダ溶液相をメチル−ｔ−ブチル
エーテルで洗浄し、引続き濃塩酸でｐＨ２まで酸性にし
かつ８５℃に２時間加熱した。形成された固体を濾別し
、水で洗浄しかつ乾燥した。融点１４２〜１４４℃を有
するベージュ色の固体１２．３ｙが得られた。

ｂ）５−［３−ｓ−ブチル−５−メチルイソキサゾリン
−５−イル］−３−ヒドロキンー２シクロヘキセン−１
−オン マロン酸ジメチルエステル３１．７９（０，２４モル）
をメタノール３００ｓｌｉｊ中に溶かしかつ室温く３０
℃でメタノール中の３０％のナトリウムメチラート溶液
４３．２９（０，２４モル）を加えた。引続き、メタノ
ール５０＋ｎ中の４−［３Ｓ−ブチル−５−メチルイソ
キサゾリン−５イルコー３−ブテン−２−オン５０．２
ｇ（０，２４モル）の溶液を加えた。２５℃で２４時間
後に減圧で溶剤を除去した。

その残留分を１０％の苛性ソーダ溶液４００峠中に回収
しかつ２５℃で１日間撹拌した。７・テ性ソーダ相をｔ
−ブチル基−メチルエーテルで２回抽出しかつ５０℃で
濃塩酸でｐＨ５に酸性化した。引続き、８５℃で２時間
撹拌しかつｐ１■値を３にｉ１１！！整した。水相をジ
クロルメタンで抽出し、抽出物を水で洗浄し、硫酸ナト
リウム上で乾燥しかつ濃縮した。赤色の油状物５６シが
得られた。

ａ）２−ブチリル−３−ヒドロキン−５−［３−（テト
ラヒドロフリル）イソキサゾール５−イル］−２−ノク
ロヘキセンー１−オン３ａ）からのジケトン１２．０ｇ
をテトラヒドロフラン３００ｘＱ中に溶かし、トリエチ
ルアミン５．４ｇ、引続き酪酸塩化物５．６ｇを加えた
。

該反応混合物を２５℃で２４時間撹拌し、次いで水を加
えかつジクロルメタンで抽出した。有機相を水で１回洗
浄し、乾燥しかつ濃縮した。

オレンジ色の油状物１５．２ｙが残留し、該油状物をジ
クロルメタン１５０峠中に回収しかつ４Ｎ、Ｎ−ツメチ
ルアミノピリジン３、Ｏｇを加えた。３日後に、該混合
物を１０％の塩酸中に撹拌混入した。有機相を分離し、
水で１回洗浄し、乾燥しかつ濃縮した。黄色の固体（融
点１０２〜１０４℃）１４．１ｇが得られた。

ｂ）５−（ｓ−ブチル−５−メチルイソキサゾリン−５
−イル）−２−ブチリル−３−ヒドロキシ−２−シクロ
ヘキセン−１−オン３ｂ）からのジケトン２８．０９（
０，１１モル）をテトラヒドロフラン３００峠中に溶か
し、トリエチルアミン１３．１ｇ（０，１３モル）及び
酪酸塩化物１３．８９（０，１３モル）を加えた。

４ａ）で述べた後処理工程に類似して、黄色の固体（融
点５３〜５５℃）が得られた。

ａ）２−（＋−エトキシイミノブチル）−３−ヒドロキ
シ−５−［３−（３−テトラヒドロフリル）−イソキサ
ゾール−５−イル］−２ソクロヘキセンー１−オン ４ａ）のアシル化合物３．０９、炭酸水素ナトリウム０
．９ｇ、エトキシアミン塩酸塩１．１ｇ及びメタノール
＋００１（！からなる混合物を２５°Ｃで２４時間撹拌
し、引続き濃縮し、酢酸エチルエステル中に回収しかつ
クロマトグラフィーにより精製した。

黄色の固体（融点５８〜６０℃：化合物３゜９）２．５
９が得られた。

ｂ）２−（１−エトキシアミノ−ｎ−ブチル）−３−ヒ
ドロキシ−５−（３−ｉ−プロピル−５−メチル−イソ
キサゾリン−５−イル）２−シクロヘキセン−１−オン ４ｂ）のアシル化合物３．５ｙ（Ｉｌミリモル）、炭酸
水素ナトリウム１．０ｇ（１２ミリモル）、エトキシア
ミン塩酸塩１．２ｙ（１２ミリモル）及びメタノール＋
００１Ｑからなる混合物を室温で２４時間撹拌した。反
応混合物を濃縮し１０％の苛性ソーダ溶液５０峠中に回
収しかっジクロルメタンで洗浄した。水相を濃塩酸で酸
性にし、析出した固体を分離しかつ濾液をジク［Ｊルメ
タンで２回抽出した。ａ機相を硫酸ナトリウム上で乾燥
しかつ濃縮した。黄色の固体（融点８５℃、化合物８．
１７）３．３ｇが得られた。

相応する方法で、以下の表に記載した式１の化合物を製
造することができる、これらの化合物はその融点で特性
化する。第７及び１２表には、固体として単離すること
ができなかった化合物を列記する。物理的データが示さ
れていない化合物は、類似した方法で製造することがで
きるものである。

頴 大 填 頴 工 田 閣 工 頴　　閃　　閃 ズ　　工　　悶 加　　閃　　關　　工　　閑 ｒＡ　　　閑　　工　　工　　頴 ０　　０　　　的 ｏ　　　ｏ　　　。

ｃｎｃｅ ｏ　　ｏ　　ｏ　　ロ　　０ 工　　エ　　エ　　エ　　工　　工　　諷　　工　　大
　　工工 閃　　工　　国 工　　１）　工 閑　　工　　頴　　悶　　工　　工 工　　エ　　工　　エ　　工　　エ ＩＯｕ’＞　　　　ｔｏ　　　　ｔｏ　　　　の　　　
のｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　Ｏ。

４．６ ４．７ ４．８ ４．９ ４．１０ ４＋１１ ４．１２ ４．１３ シフ四フｂピル ３−テトラヒドロチオヒラニル ４．１４ メチル ｎ−ブリピν エチプレ ｎ−ブｂヒンレ エチル （Ｅ）２−ブチニル エチル ２−フＡクレにエチソレ （Ｅ）−２−フートニＪレ エチゾレ ２−ブチニル （Ｅ）−４−（４−メチルクエ品ル） −２−ブチニル （Σ）−４−（２−７九冴ルグエニル）−２−ブテニル 襲 襲 襲 隻 ３．１２ ３．１７ ３．１８ ３．１９ ３．２８ ３．２９ ３．５４ ５．１ ５．２ ５．３ ５．４ ５．５ ｏ、９６（ｔ、３Ｈ） ｏ、９ｓ（ｔ、３Ｈ） ｏ、９７（ｔ、３Ｈ） ｏ、９２（ｔ、３Ｈ） ｏ、９６（ｔ、３Ｈ） ｏ、　９７（ｔ、３Ｈ） １、ｏ（ｔ、３Ｈ）。

ｏ、９７（ｔ、３Ｈ） ｏ、９６（ｔ、３Ｈ） ｏ、９５（ｔ、３Ｈ） １．１＋（ｔ、３Ｈ） １．１３（ｔ、３Ｈ） １．５３（”６”、２１　、２．５ｓ（ｔ、２Ｈ）、　
４．５４（ａ、２Ｈ）、　５．９７（ｓ、ＬＨ）１．３
０（ｔ、３Ｈ）、　４．１ｏ（ｑ、２Ｈ）、６．１１（
８，１Ｈ）４．５６（ｄ、２Ｈ）、６．１２（ｓ、ＬＨ
）１．７６（屯３Ｈ）、４．４４（ｄ、２Ｈ）、６．１
０（ａ、ＬＨ）２．９４（ｔ、２Ｈ）、４．５５（ｄ、
２Ｈ）、５．９３（ｓ、ＬＨ）１、ｑ６（ａ、　　３Ｈ
）　　、　　＋、４５（ａ、２Ｈ）　　、　　５．９３
（日、　ＩＨ）１３５（ｔ、３Ｈ）、２．９７（ｔ、２
Ｈ）、４．１４（ｑ、２Ｈ）、６．３５（２、ＬＨ）１
．３３（ｔ、３Ｈ）、２．９４（ｔ、２Ｈ）、４．１２
（ｑ、２Ｈ）２．９２（ｔ、２１（）、４．５５（屯２
Ｈ）４．４’７（ｄ、２Ｈ） １．３５（ｔ、３Ｈ）、４．１３（１１，２Ｈ）１．７
７（屯３Ｈ）、ａ、４ｓ（ａ、２Ｈ）襲隻隻隻隻隻隻Ｃ
の１期の 工 ：１１＋：１１＋　　工　　国　　エ　　−　　エ　　
エ　　エ　　エ　　工　　工工　　工　　：０　　工　
　＝　　エ　　−　　工　　工　　工　　工　　エ隻 閘 加　　工　　工　　エ　　エ　　国　　エ　　エ　　エ
　　χ　　工　　工閑 閤 閃 閤 ■ 工 頴 工 田 工 蜀　　へ　　兄　　玉　　ゲ　　ロ　　の　　　　　　
の　　　　　　叩適用実施例コ 式１のシフ（１ヘキセノン誘導体の試験植物に対する除
４１作用は、温室実験にて立証することができる。

栽培容器としては、容積３００　ａｓ’を有しかつ栽培
上として腐植土約３％を有するローム砂を入れたプラス
チック製植木鉢を利用した。試験植物の種を種類毎に分
けてまいた。発芽前処理法においては、種をまいた直後
に有効物質を土壊面に散布した。この場合、有効物質を
分配剤としての水に懸濁又は乳化させかつ微細分ノズル
を介して噴霧した。施用量は０　、５　ｋｇ／ｈａであ
った。

薬剤を散布した後に、発芽及び生長を促進するために、
容器に軽く水をまいた。その後、植物が発芽するまで、
容器に透明なプラスチックフードをかぶせた。このフー
ドは、試験植物が有効物質の影１ｊｌｌを受けない限り
、植物の均一な発芽を保証する。

発芽後処理法のためには１、試験植物をその高度の生長
形に基づきまず３〜１５ｃｍの生長高さまで生育しかつ
該植物を処理した。発芽後処理法のためには、直接種を
まくか又は同じ容器で生長した植物を選択するか又は植
物をまず苗として別に植え付けかつ処理の数口萌に実験
容器に移植した。発芽後処理法のための施用量は、有効
物質０．１２５及び０　、２５　ｋｇ／ｈａであった。

発芽後処理法の際には、覆いは行わなかった。

実験容器を温室内に設置した、その際高温を好む品種の
ためには暑い範囲（２０〜３５℃）をかつ適度の気候を
好む品種のためには１０〜２５℃の温度範囲を設定した
。実験時間は２〜４週間であった。この時間中に植物の
１せ話をしかつその個々の処理に対する反応を評価した
。

評価は０〜！００のスケールで行った。この際１００は
発芽しないか又は少なくとも地上部分の完全な枯死を表
しかつ０は無害又は正常な生長を表す。

温室実験で使用した植物は、以下の品種から構成される
装置 オートムギ ヒメシバ イヌビエ ネズミムギ ムラサキウマゴヤシ エノコログサ カラシナ コムギ トウモロコシ （Ａｖｅｎａ　　ｆａｔｕａ　　） （Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　　ａａｎｇｕｉｎａｌｉｓ　　
）（Ｋｃｈｉｎｏｏｈｌｏａ　　ａｒｕｓ−ｇａｌｌｉ
）（Ｌｏｌｉｕｍ　ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ　　）（Ｍ
ｓｄｉｃａｇｏ　　５ａｔｉｖａ　　）（８ｅｔａｒｉ
ａ　　ｖｉｒｉｄｉｓ　　）（５ｉｎａｐｉｓ　　ａｌ
ｂａ　　） （Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ　）（Ｚｅａ　
Ｉｌｌ！Ｌ７！ｌ　　） イＪ゛効物質８．２０及び８．１６は、０　、５　ｋｇ
／ｈａの発芽前処理法で禾本科類植物に対しては強力な
除草作用を示したが、広葉類植物としてのカラシナは影
ヤシを受けなかった。

禾本科類植物の生長の防除のためには、実施例化合物３
．２３及び３．２４が有効物質０゜２５　ｋｇ／ｈａの
発芽後処理法でかつ実施例化合物８．７５及び８．７７
が有効物質０．１２５ｋｇ／ｈａで好適である。この場
合、ウマゴヤシ属で明らかであるように、広葉類の栽培
植物は薬害を受けなかった。本発明による新規の有効物
質は、選択性の除草作用を有する。

有効物ｆｆ３．２２及び３゜２！は、有効物質０．１２
５ｋｇ／ｈａの発芽後処理法で禾本科類のコムギ栽培に
おいて好ましくない禾本科類を防除するために使用する
ことができる。有効植物は全く薬害を受けない。

代理人　　弁理士　　１）代　黒　治 ０発 ０発 ０発 ノルベルト、マイヤー カール−オツトー、ヴ エストファレン ブルーノ、ヴユルツア ドイツ連邦共和国、６８０２、 −、ヴエーク、η ドイツ連邦共和国、６７２０１ エータ、５８ ドイツ連邦共和国、６７０１、 一シュトラーセ、１３ ラーデンブルク、 ドセンハイマ シュバイヤー、 マウスベルクヴ オターシュタット、 リュデイガ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、置換基は以下のものを表す： Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６
   −アルケニル基又はＣ＿３〜Ｃ＿６−アルキニル基（こ
   れらの基は、以下の基：ハロゲン原子、 Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ルチオ及び／又はフェニルの１〜３個を担持することが
   でき、該フェニル基はそれ自体３箇所でハロゲン原子、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコ
   キシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ基、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４−ハロゲンアルキル基及び／又はシアノ基によって
   置換されていてもよい）、 フェニル基、ベンジル基又はチエニル基（ これらの芳香族核は、以下の基：ハロゲン原子、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲ
   ンアルキル、ニトロ及び／又はシアノの１〜３個を担持
   することができる）を表しＲ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿６−ア
   ルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−アルケニル基、Ｃ＿３〜Ｃ
   ＿６−アルキニル基又はフェニル基（これらの基は、以
   下の基：ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ及び／又はシアノの１〜
   ３個を担持することができる）を表し、 Ｒ＾３は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿１＿０−アルキルカルボニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ６−アルキルスルホニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−トリアル
   キルシリル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ジアルキルホスホニル
   基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ジアルキルチオホスホニル基、Ｃ
   ＿３〜Ｃ＿６−アルケニル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−アルケ
   ニルカルボニル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−アルキニル基、又
   は ベンゾイルもしくはフェニルスルホニル基 （これらの基は１〜３箇所でハロゲン原子、ニトロ、シ
   アノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハ
   ロゲンアルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ及び／又
   はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオによって置換されてい
   てもよい）を表し、 Ｒ＾４は水素原子、シノア基、ハロゲン原子、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿６−アルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿６−アルコキシカ
   ルボニル基を表し、 ＡはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキレン鎖を表し、該アルキレ
   ン鎖中メチレン基は酸素原子又は硫黄原子によって置換
   されていてもよくかつ以下の置換基：Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
   アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキルチオ及び／又はハロゲン原子の１〜２個を
   担持することができる、 ｍは０又は１を表し、 Ｂは２個までの窒素原子及び／又は１個ま での酸素原子又は硫黄原子を有する５員環の１又は２箇
   所で不飽和の複素環を表し、 Ｘは３〜７員環のシクロアルキル基又は５ 〜７員環のシクロアルケニル基（これらの環系において
   メチレン基は酸素原子又は硫黄原子によって置換されて
   いてもよい）、 更にフェニル基又は５〜６員環の複素芳香 族基（これらの環は、以下の基：Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アル
   キル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
   アルキルチオ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲンアルキル、ハ
   ロゲン原子、シアノ及び／又はニトロの１〜３個を担持
   することができる）、又はＢがイソキサゾリニル基を表
   す場合には、 水素原子を表し、 Ｙは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、 ニトロ基：Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿
   ６−アルケニル基又はＣ＿２〜Ｃ＿６−アルキニル基（
   これらの基は以下の基：フェニル、ハロゲン原子、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４−アルコキシ及び／又はＣ＿１〜Ｃ＿４−ア
   ルキルチオの１〜３個を担持することができる）、 Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アル
   キルチオ基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−アルケニルオキシ基又は
   Ｃ＿３〜Ｃ＿６−アルキニルオキシ基を表し、ｎは１、
   ２又は３を表し、 この場合、ｍ＝０、Ｂ＝イソキサゾール− ５−イル及びＸが３−（Ｃ＿３〜Ｃ＿６−シクロアルキ
   ル）を表す場合には、Ｙは水素原子を表さない］で示さ
   れるシクロヘキセノン誘導体並びにその環境を汚染しな
   い塩。 ２、請求項１記載のシクロヘキセノン誘導体及び不活性
   添加物を含有する除草剤。 ３、好ましくないし物及び／又はその生活圏を除草剤と
   して有効な量の、請求項１記載の式１のシクロヘキセノ
   ン誘導体で処理することを特徴とする好ましくない植物
   の除草法。