JPH0215014A - ポリ（ビニルホスホン酸）を含むセメント組成物 - Google Patents
ポリ（ビニルホスホン酸）を含むセメント組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリ（ビニルホスホン酸）に関し、特にその合
成方法に関する。さらに、本発明はポリ（ビニルホスホ
ン酸）を用いて製造したガラス・イオノマーまたは金属
酸化物またはサーメッ、トセメントに関する。このセメ
ントは例えば歯科用充てん物またはｔ＆科用セメント及
び副子固定剤のような特殊な外科用途に用いられると考
えられる。
成方法に関する。さらに、本発明はポリ（ビニルホスホ
ン酸）を用いて製造したガラス・イオノマーまたは金属
酸化物またはサーメッ、トセメントに関する。このセメ
ントは例えば歯科用充てん物またはｔ＆科用セメント及
び副子固定剤のような特殊な外科用途に用いられると考
えられる。
カラス・イオノマーセメントは、以前に広く用いられた
歯ｙ：を用シリゲート・セメントに代り得るより耐酸性
の充てん剤の必要性を満たすために、１９７０年代の前
半に開発された。塩基として作用する酸分解可能なガラ
ス粉末と、ポリ（アクリル酸）−（ＣＨａ ＣＨ）−
またはメタクリル酸もしくはＯＯＨ イタコン酸とのそのコポリマーの濃縮溶液（典型的に５
０％）との間の酸−塩基反応によって、ガラス・イオノ
マーセメントは硬化する。ガラスと酸を混合すると、ガ
ラスから放出される陽イオン（Ｃａ２＋ 、、６，１３
＋ ）が高分子酸を架橋する０部分的に反応したガラス
粒子の結合マトリックスとして作用する金属高分子塩が
形成される。従って、ガラス・イオノマーセメントは不
溶性ポリアクリレート・マトリックス中に包埋されたガ
ラス質充てん剤から成る複合材料である。
歯ｙ：を用シリゲート・セメントに代り得るより耐酸性
の充てん剤の必要性を満たすために、１９７０年代の前
半に開発された。塩基として作用する酸分解可能なガラ
ス粉末と、ポリ（アクリル酸）−（ＣＨａ ＣＨ）−
またはメタクリル酸もしくはＯＯＨ イタコン酸とのそのコポリマーの濃縮溶液（典型的に５
０％）との間の酸−塩基反応によって、ガラス・イオノ
マーセメントは硬化する。ガラスと酸を混合すると、ガ
ラスから放出される陽イオン（Ｃａ２＋ 、、６，１３
＋ ）が高分子酸を架橋する０部分的に反応したガラス
粒子の結合マトリックスとして作用する金属高分子塩が
形成される。従って、ガラス・イオノマーセメントは不
溶性ポリアクリレート・マトリックス中に包埋されたガ
ラス質充てん剤から成る複合材料である。
これらのセメントは歯の象牙質及びエナメル質に接着し
、充てん剤として用いた場合に良好なシールを形成する
点で異常である。
、充てん剤として用いた場合に良好なシールを形成する
点で異常である。
従って、これらは修復／窩壁縁から歯へ液体や歯垢が侵
入するのを阻止し、このようにして二次的な歯の罹患を
阻止する。しかし、これらは完全に硬化する前に、水分
による汚染を受けやすい。
入するのを阻止し、このようにして二次的な歯の罹患を
阻止する。しかし、これらは完全に硬化する前に、水分
による汚染を受けやすい。
これらはまた、歯のエナメル質に光学的に適合しうるほ
ど、半透明ではない、ポリ（ビニルホスホン酸）−ＣＨ
，−（：Ｈ−はポリ（アクリルＩｌｉ！２）よりも０Ｐ
（ＯＨ）２ 強酸であり、既存のセメントに特徴的な接着性を有する
強力なセメントを形成する可能性を提供する。しかし、
これが容易に合成されるとは実証されていず、ポリ（ア
クリル酸）の直接の代替品として簡単に用いられること
もできない。
ど、半透明ではない、ポリ（ビニルホスホン酸）−ＣＨ
，−（：Ｈ−はポリ（アクリルＩｌｉ！２）よりも０Ｐ
（ＯＨ）２ 強酸であり、既存のセメントに特徴的な接着性を有する
強力なセメントを形成する可能性を提供する。しかし、
これが容易に合成されるとは実証されていず、ポリ（ア
クリル酸）の直接の代替品として簡単に用いられること
もできない。
本発明によると、セメント混合物は水を含む液体、例え
ば任意にポリ（アクリル酸）を含むポリ（ビニルホスホ
ン酸）（Ｐ Ｖ Ｐ Ａ）のような、炭素原子１〜３個
につき平均１個のホスホン酸基、を含む陽イオン触媒に
よる架橋性高分子酸及び予め熱処理した場合には０．６
〜０．２： １のモル比で、さもなくば１．６以上：１
のモル比でＳｉまたはＡｌを含む陽イオン浸出性の外相
的に受容できるガラス粉末から、ホスホン酸く例えばＰ
ＶＰＡ）（１−ｘ）ｇニガラス（１〜５）ｇ：液体にｙ
（ｘは０．３〜０．７である）の割合で構成される。溶
剤は水性、すなわち水であることが好ましく、また酸を
溶解するものであることが好ましく、ガラスは使用する
まで別に保存することが好ましい、しかし、酸を乾燥状
態でガラスと混音することもできる：すなわち、密封カ
フセルに充てんされ（Ｐ Ｖ Ｐ Ａは吸湿性である）
、溶剤を加えることによってセメントに形成されるよう
な混り物にまで、本発明は及ぶ、変更態様では、ガラス
の代りに例えば好ましくは熱処理された、稠密な粉末形
状のＭ、Ｏのような金属酸化物またはサーメットを用い
ることができる。〔サーメットはガラス粉末の表面上に
金属粉末（例えば銀またはスズ）を触合（焼結）させる
ことによって典型的に形成される金属被覆ガラス粉末で
あり、磨き仕上げすると摩擦性が低くなり、これらのセ
メント中のガラスよりも耐摩耗性が大きくなる。〕本発
明は、混合したときに上述のようなセメント組成物を形
成する２種類のペースト（第１ベーストは酸プラス水で
あり、第２ペーストは例えばメチルセルロースのような
水性増粘剤中に懸濁させたガラス粉末から成る）を含む
パックにも及ぶ。
ば任意にポリ（アクリル酸）を含むポリ（ビニルホスホ
ン酸）（Ｐ Ｖ Ｐ Ａ）のような、炭素原子１〜３個
につき平均１個のホスホン酸基、を含む陽イオン触媒に
よる架橋性高分子酸及び予め熱処理した場合には０．６
〜０．２： １のモル比で、さもなくば１．６以上：１
のモル比でＳｉまたはＡｌを含む陽イオン浸出性の外相
的に受容できるガラス粉末から、ホスホン酸く例えばＰ
ＶＰＡ）（１−ｘ）ｇニガラス（１〜５）ｇ：液体にｙ
（ｘは０．３〜０．７である）の割合で構成される。溶
剤は水性、すなわち水であることが好ましく、また酸を
溶解するものであることが好ましく、ガラスは使用する
まで別に保存することが好ましい、しかし、酸を乾燥状
態でガラスと混音することもできる：すなわち、密封カ
フセルに充てんされ（Ｐ Ｖ Ｐ Ａは吸湿性である）
、溶剤を加えることによってセメントに形成されるよう
な混り物にまで、本発明は及ぶ、変更態様では、ガラス
の代りに例えば好ましくは熱処理された、稠密な粉末形
状のＭ、Ｏのような金属酸化物またはサーメットを用い
ることができる。〔サーメットはガラス粉末の表面上に
金属粉末（例えば銀またはスズ）を触合（焼結）させる
ことによって典型的に形成される金属被覆ガラス粉末で
あり、磨き仕上げすると摩擦性が低くなり、これらのセ
メント中のガラスよりも耐摩耗性が大きくなる。〕本発
明は、混合したときに上述のようなセメント組成物を形
成する２種類のペースト（第１ベーストは酸プラス水で
あり、第２ペーストは例えばメチルセルロースのような
水性増粘剤中に懸濁させたガラス粉末から成る）を含む
パックにも及ぶ。
２種類のペーストを適当な濃度になるように調合する場
合には、混合物が正確な組成であることを保証する容易
な方法として、使用時に２個のチューブから等しい長さ
のペーストを絞り出すか、または等しいスプーン杯数の
ペーストを２個のチューブからすくい出すことができる
。
合には、混合物が正確な組成であることを保証する容易
な方法として、使用時に２個のチューブから等しい長さ
のペーストを絞り出すか、または等しいスプーン杯数の
ペーストを２個のチューブからすくい出すことができる
。
組成物はさらに、酸溶液を基準として１０１ｉ％までの
総量で例えば酸化亜鈴またはリン酸アルミニウムまたは
この両方のような酸中和剤及び／または例えばホスホン
酸を主成分とする物質のような錯生成剤を含むこともで
きる。
総量で例えば酸化亜鈴またはリン酸アルミニウムまたは
この両方のような酸中和剤及び／または例えばホスホン
酸を主成分とする物質のような錯生成剤を含むこともで
きる。
ガラス粉末は実質的に全てが１００ミクロンより小さい
、好ましくは６０ミクロンより小さい粒子から成ること
が好ましい、ガラス粉末は少なくとも４００℃（好まし
くは４５０〜６００℃）において少なくとも４０分間（
好ましくは少なくとも５５分間）熱処理したものである
ことが好ましい、０．６〜２：１のＳｉ：Ａ１範囲は不
透明な生成物を生じ、これは特定の場合に受容される。
、好ましくは６０ミクロンより小さい粒子から成ること
が好ましい、ガラス粉末は少なくとも４００℃（好まし
くは４５０〜６００℃）において少なくとも４０分間（
好ましくは少なくとも５５分間）熱処理したものである
ことが好ましい、０．６〜２：１のＳｉ：Ａ１範囲は不
透明な生成物を生じ、これは特定の場合に受容される。
ガラスは好ましくはｙ％濃度で７時間（ｙＺ＜４、好ま
しくはｙＺ≦２）、酢酸のような希酸中で洗浄すること
ができる。ガラスの代りに、少なくとも９００℃で不活
化したＭｇＯを用いることができる。
しくはｙＺ≦２）、酢酸のような希酸中で洗浄すること
ができる。ガラスの代りに、少なくとも９００℃で不活
化したＭｇＯを用いることができる。
本発明はまた、パックから収り出して混合した場りにセ
メントを形成するように包装した上述のセメント組成物
の成分を含むパックにも及ぶ。
メントを形成するように包装した上述のセメント組成物
の成分を含むパックにも及ぶ。
ポリ ビニルホスホント
ポリ（ビニルホスホンｌ’ｌ！２）（Ｐ Ｖ Ｐ Ａ）
は、例えばビニルホスホン酸モノマーを用いた、不活性
溶剤中でのフリーラジカル重合によって製造することが
できる。このポリマーは淡褐色の非常に吸湿性の固体で
あり、水に容易に溶解して８０〜８５重量％までの溶液
を形成する。この溶液は良好な長期間安定性を示し、ゲ
ル化の徴候を示さない、５０％溶液は典型的に０．８〜
０．９ｅｐの粘度を有する。
は、例えばビニルホスホン酸モノマーを用いた、不活性
溶剤中でのフリーラジカル重合によって製造することが
できる。このポリマーは淡褐色の非常に吸湿性の固体で
あり、水に容易に溶解して８０〜８５重量％までの溶液
を形成する。この溶液は良好な長期間安定性を示し、ゲ
ル化の徴候を示さない、５０％溶液は典型的に０．８〜
０．９ｅｐの粘度を有する。
の のＰＶＰＡセメン
ポリ（ビニルホスホンｌ’！りはポリ（アクリル酸）の
ｐｋａ５〜６に比べて、それぞれ２と８のｐｋａ値（酸
度）を有する二塩基酸である。それ故、ガラス粉末から
放出された上記架橋性陽イオン（Ｃ，ｚ＋ＡＺ３＋）は
高分子酸銀の間により強い会合を形成し、より強力なセ
メントが生ずると考えられる。
ｐｋａ５〜６に比べて、それぞれ２と８のｐｋａ値（酸
度）を有する二塩基酸である。それ故、ガラス粉末から
放出された上記架橋性陽イオン（Ｃ，ｚ＋ＡＺ３＋）は
高分子酸銀の間により強い会合を形成し、より強力なセ
メントが生ずると考えられる。
しかし、ＰＶＰＡをＦＡＡの代りに用いた場合には、現
在のガラス・イオノマーセメントに用いられる種Ｗのガ
ラスによるセメント形成が困難である０例えば、ＰＡＡ
溶液によって３〜４分間の硬化時間を有するガラスはＰ
ＶＰＡ溶液によってはおそらく４５秒間未満で硬化する
。従って、次の手段： （ｉ） 十分な加工時間を可能にする種々な組成のガ
ラスを用いることによって、または反応性ガラスを不活
化することによって、 （ｉｉ ） Ｐ Ｖ Ｐ Ａ溶液を一部中和して、そ
の反応性を減することによって、及び （ｉｉｉ） ガラスから放出されて、セメントの硬化
を遅延させる陽イオンと結きすると考えられる、例えば
錯生成剤のような添加剤の液体への使用によって、 セメントペーストに対するき理的な加工、硬化時間を可
能にするように、セメント系を改質することが必要であ
ると実証されている。
在のガラス・イオノマーセメントに用いられる種Ｗのガ
ラスによるセメント形成が困難である０例えば、ＰＡＡ
溶液によって３〜４分間の硬化時間を有するガラスはＰ
ＶＰＡ溶液によってはおそらく４５秒間未満で硬化する
。従って、次の手段： （ｉ） 十分な加工時間を可能にする種々な組成のガ
ラスを用いることによって、または反応性ガラスを不活
化することによって、 （ｉｉ ） Ｐ Ｖ Ｐ Ａ溶液を一部中和して、そ
の反応性を減することによって、及び （ｉｉｉ） ガラスから放出されて、セメントの硬化
を遅延させる陽イオンと結きすると考えられる、例えば
錯生成剤のような添加剤の液体への使用によって、 セメントペーストに対するき理的な加工、硬化時間を可
能にするように、セメント系を改質することが必要であ
ると実証されている。
上記のような、本発明によるセメントを用いると、約５
分間の硬化時間を有するセメントが得られ、これは既存
のガラス・イオノマーセメント（硬化時間５〜２０分間
）に匹敵するものである。
分間の硬化時間を有するセメントが得られ、これは既存
のガラス・イオノマーセメント（硬化時間５〜２０分間
）に匹敵するものである。
ミのノ゛パ
１、接着性
歯科用修復材料の歯基質への接着性は非常に重要である
。リン酸を主成分とするセメントの典型的な、歯科用シ
リケート・セメント（耐酸性が不充分であるために現在
は用いられていない）は歯エナメル質に接着しないので
、その結果液体や歯垢が充てん物の縁から侵入して、二
次的な歯の罹患を生ずる可能性がある。接着性充てん剤
（対照的に）有効にこの縁をシールする。さらに、非接
着性修復材料によると、充てん物をアンダーカツトによ
って機械的に固定する必要があり、健康な歯質が過剰に
失われる。接着性材料によるとこれは不必要になる。
。リン酸を主成分とするセメントの典型的な、歯科用シ
リケート・セメント（耐酸性が不充分であるために現在
は用いられていない）は歯エナメル質に接着しないので
、その結果液体や歯垢が充てん物の縁から侵入して、二
次的な歯の罹患を生ずる可能性がある。接着性充てん剤
（対照的に）有効にこの縁をシールする。さらに、非接
着性修復材料によると、充てん物をアンダーカツトによ
って機械的に固定する必要があり、健康な歯質が過剰に
失われる。接着性材料によるとこれは不必要になる。
２、生体適合性と毒性
ガラス・イオノマーセメントは口腔組織と適合し、リン
酸を主成分とするセメントのように、歯髄３刺激するこ
とはない、この改良は歯車管を通って歯髄に至るイ■大
ポリマー分子の拡散度が非常に低いことに帰因する。Ｐ
ＶＰＡを主成分とするセメントは等しく無刺激性であり
、ＰＡＡセメントと同様に、硬化時の温度上昇が非常に
低いと期待される。
酸を主成分とするセメントのように、歯髄３刺激するこ
とはない、この改良は歯車管を通って歯髄に至るイ■大
ポリマー分子の拡散度が非常に低いことに帰因する。Ｐ
ＶＰＡを主成分とするセメントは等しく無刺激性であり
、ＰＡＡセメントと同様に、硬化時の温度上昇が非常に
低いと期待される。
現在のガラス・イオノマーセメントは酸の作用と染色に
対して抵抗を示すが、ＰＶＰＡを主成分とするセメント
も同様な性質を示すと考えられる。
対して抵抗を示すが、ＰＶＰＡを主成分とするセメント
も同様な性質を示すと考えられる。
ＰＶＰＡの出発物質のビニルホスホニルジクロリドの毒
性は高いことが知られているが、これはビニルホスホン
酸モノマーとポリマーに１００％転化する。ＶＰＡモノ
マーの毒性は不明であるが、セメント形成前にポリマー
溶液からこれを完全に除去することは、以下で述べるよ
うに、容易に可能である。興味ある問題として、このモ
ノマーはある一定の金属酸化物と不溶性セメントを形成
することが判明しているので、これが最初の多酸溶液中
に存在するとしても、浸出しうるとは考えられない。
性は高いことが知られているが、これはビニルホスホン
酸モノマーとポリマーに１００％転化する。ＶＰＡモノ
マーの毒性は不明であるが、セメント形成前にポリマー
溶液からこれを完全に除去することは、以下で述べるよ
うに、容易に可能である。興味ある問題として、このモ
ノマーはある一定の金属酸化物と不溶性セメントを形成
することが判明しているので、これが最初の多酸溶液中
に存在するとしても、浸出しうるとは考えられない。
３、半透明性
修復材料が前方充てん剤として上首尾に用いられる場合
には、その半透明性が周囲の歯質の半透明性に適合して
、「生き生きしな」外観を与えなければならない、象牙
質は０．５１〜０．９３の不透明度（Ｃｏ、？。値、試
験ディスク厚さ１１肩、１枚は白色背景（反射率０．７
０）上におき、他の１枚は黒色背景上において、２枚の
ディスクの反射光強度を比較する）を有し、エナメル質
は０．２１〜０．６７の不透明度を有する。ガラス・イ
オノマー修復材料の不透明性はガラス粒子とゲルマトリ
ックスの屈折率によって影響される；屈折率の密接な一
致は不透明性の低いセメントを生ずる。
には、その半透明性が周囲の歯質の半透明性に適合して
、「生き生きしな」外観を与えなければならない、象牙
質は０．５１〜０．９３の不透明度（Ｃｏ、？。値、試
験ディスク厚さ１１肩、１枚は白色背景（反射率０．７
０）上におき、他の１枚は黒色背景上において、２枚の
ディスクの反射光強度を比較する）を有し、エナメル質
は０．２１〜０．６７の不透明度を有する。ガラス・イ
オノマー修復材料の不透明性はガラス粒子とゲルマトリ
ックスの屈折率によって影響される；屈折率の密接な一
致は不透明性の低いセメントを生ずる。
ガラス・イオノマーセメントの英国基準はセメントの不
透明性の限界を０．３５〜０．９０（ＣＯ，７ｏ値）と
述べており、充てん用セメントの典型的な値はエナメル
質の範囲よりも大きい０．６５〜０．７５である。
透明性の限界を０．３５〜０．９０（ＣＯ，７ｏ値）と
述べており、充てん用セメントの典型的な値はエナメル
質の範囲よりも大きい０．６５〜０．７５である。
歯科用シリケート・セメントは非常に低い不透明性（英
国基準（Ｂ、Ｓ、）不透明度０．３５〜０．５５、典型
的には０．４５〜０．５５）を有するが、これらはもは
や用いられていない、ＰＶＰＡと改質歯科用シリケート
ガラスとから製造したセメントの不透明度の測定は、同
ガラスとＰＶＰＡと同じ分子量のＰＡＡとから製造した
セメントの０．５〜０．６値に比べて、０．４〜０．４
６のＣ１１，７１１値を与えている。このような低い不
透明度はＰＶＰＡセメントを用いて美的な前方充てん物
が可能であることを示唆している。
国基準（Ｂ、Ｓ、）不透明度０．３５〜０．５５、典型
的には０．４５〜０．５５）を有するが、これらはもは
や用いられていない、ＰＶＰＡと改質歯科用シリケート
ガラスとから製造したセメントの不透明度の測定は、同
ガラスとＰＶＰＡと同じ分子量のＰＡＡとから製造した
セメントの０．５〜０．６値に比べて、０．４〜０．４
６のＣ１１，７１１値を与えている。このような低い不
透明度はＰＶＰＡセメントを用いて美的な前方充てん物
が可能であることを示唆している。
次に本発明を実施例によって説明する。
最後にさらに詳しく説明する３枚の添付図面はセメント
（本発明の範囲内と範囲外の両方〉の硬化性を、３元組
成図にプロットしたそれらめ組成に関連して説明する。
（本発明の範囲内と範囲外の両方〉の硬化性を、３元組
成図にプロットしたそれらめ組成に関連して説明する。
組成図では他に述べないかぎり、数値はＣａ原子のモル
％、Ｓｉ原子のモル％、Ａｌ原子のモル％である。同じ
文字は同じガラスであることを意味する。
％、Ｓｉ原子のモル％、Ａｌ原子のモル％である。同じ
文字は同じガラスであることを意味する。
パート１
このパートはビニルホスホニルジクロリド（ＶＰＤＣ）
からビニルホスホン酸ポリマーの製造を述べる。Ｖ Ｐ
Ｄ Ｃを等量の１．１．１−トリクロロエタンに溶解
し、これに開始剤のアゾ−ビスイソブチロニトリルを七
ツマ−の３重量％レベルで加える。この混合物を還流冷
却器を備えたフラスコ内で、窒素雰囲気下で撹拌しなが
ら、７０℃の温度に２時間加熱する。フラスコを囲繞す
る水浴を用いて、充分な温度制御を維持するように加熱
する。全重合（１８時間）を７０℃において実施するな
らば、収率は５０〜６０％になる。この代りに、７０℃
における２時間後に温度を４０〜４５℃に下げ、この温
度にさらに１６〜１８時間維持するならば、収率は８５
〜９０％に増加する。
からビニルホスホン酸ポリマーの製造を述べる。Ｖ Ｐ
Ｄ Ｃを等量の１．１．１−トリクロロエタンに溶解
し、これに開始剤のアゾ−ビスイソブチロニトリルを七
ツマ−の３重量％レベルで加える。この混合物を還流冷
却器を備えたフラスコ内で、窒素雰囲気下で撹拌しなが
ら、７０℃の温度に２時間加熱する。フラスコを囲繞す
る水浴を用いて、充分な温度制御を維持するように加熱
する。全重合（１８時間）を７０℃において実施するな
らば、収率は５０〜６０％になる。この代りに、７０℃
における２時間後に温度を４０〜４５℃に下げ、この温
度にさらに１６〜１８時間維持するならば、収率は８５
〜９０％に増加する。
粘稠な橙褐色溶液が生ずるが、これはビニルホスボニル
ジクロリドの粗ポリマーの溶液である。
ジクロリドの粗ポリマーの溶液である。
これを次に多量の冷却水中に撹拌しながら注入すること
によって加水分解し、このときに真空を用いて、多量の
ＨＣ１ガスを形成と同時に除去する。
によって加水分解し、このときに真空を用いて、多量の
ＨＣ１ガスを形成と同時に除去する。
次に加水分解生成物を濃縮し、過剰な有機溶剤を減圧蒸
留によってまたは回転蒸発器を用いて除去する。
留によってまたは回転蒸発器を用いて除去する。
生成物の分析は典型的に、これが８５〜９０％の目的Ｐ
ＶＰＡ−ポリ（ビニルホスホン酸）固体を約１０〜１５
％の残留モノマーと共に含む。
ＶＰＡ−ポリ（ビニルホスホン酸）固体を約１０〜１５
％の残留モノマーと共に含む。
パート２
このパートはパート１で述べたように製造した生成物の
精製を述べる。加水分解によって導入した水を回転蒸発
器等を用いて除去することによって、ＰＶＰＡを最初に
単離しなければならない。
精製を述べる。加水分解によって導入した水を回転蒸発
器等を用いて除去することによって、ＰＶＰＡを最初に
単離しなければならない。
生成した固体を次に等重量以下のエタノール〈他のアル
コールを用いることもできる）に、必要に応じておだや
かに加熱しながら、溶解する。この溶液を次に、例えば
酢酸エチルのような非溶剤の過剰量に、撹拌しながら、
徐々に溶解する。白色沈殿が生成し、これを溶剤混合物
から単離すると、これは約５％の残留上ツマ−を含む。
コールを用いることもできる）に、必要に応じておだや
かに加熱しながら、溶解する。この溶液を次に、例えば
酢酸エチルのような非溶剤の過剰量に、撹拌しながら、
徐々に溶解する。白色沈殿が生成し、これを溶剤混合物
から単離すると、これは約５％の残留上ツマ−を含む。
エタノールへの溶解、酢酸エチルによる沈殿をくり返す
と、Ｐ−３１ＮＭＲ分光分析法によって検出可能な残留
モノマーは消失する。
と、Ｐ−３１ＮＭＲ分光分析法によって検出可能な残留
モノマーは消失する。
純粋なＰＶＰＡは吸湿性の乳白色の固体である。
これは上述のように製造した場合に８０重量％より大き
い濃度まで容易に水に可溶である。 １，２．３ｇ／１
００ｍ１濃度の測定粘度の溶液（ＬＭ ＮａＣ１中のＰ
ＶＰＡのＮａ塩）の蒸発によって得られる無限希釈溶液
の粘度（極限粘度数）は０．０８＋＊１／ｇであり、こ
れはおそら＜ ３０００〜５０００の範囲内の低分子量
のポリマーであることを示唆する。
い濃度まで容易に水に可溶である。 １，２．３ｇ／１
００ｍ１濃度の測定粘度の溶液（ＬＭ ＮａＣ１中のＰ
ＶＰＡのＮａ塩）の蒸発によって得られる無限希釈溶液
の粘度（極限粘度数）は０．０８＋＊１／ｇであり、こ
れはおそら＜ ３０００〜５０００の範囲内の低分子量
のポリマーであることを示唆する。
パニート】−
このパートは種々の金属酸化物粉末を含む、すなわちガ
ラスそのものを含むのではないポリ（ビニルホスホン酸
）の水溶液のセメント形成性を説明する。全ての場合に
、パート１と２で述べたように製造したポリ（ビニルホ
スホン酸）の５０重量％水溶液をセメント形成液として
用いた。この液体と粉状金属酸化物とを金属酸化物粉末
の反応性とかさ密度とに依存して、均質なペーストを生
ずるような、１：１から５：１までの範囲内の粉末ｇ：
液体社の比で金属スパチュラによってガラスブロック上
で共に混合する。多くの金属酸化物はこのようにしてポ
リ（ビニルホスホン酸）と反応して、室温において迅速
に硬化する水に安定なセメントを生ずる。
ラスそのものを含むのではないポリ（ビニルホスホン酸
）の水溶液のセメント形成性を説明する。全ての場合に
、パート１と２で述べたように製造したポリ（ビニルホ
スホン酸）の５０重量％水溶液をセメント形成液として
用いた。この液体と粉状金属酸化物とを金属酸化物粉末
の反応性とかさ密度とに依存して、均質なペーストを生
ずるような、１：１から５：１までの範囲内の粉末ｇ：
液体社の比で金属スパチュラによってガラスブロック上
で共に混合する。多くの金属酸化物はこのようにしてポ
リ（ビニルホスホン酸）と反応して、室温において迅速
に硬化する水に安定なセメントを生ずる。
水に安定なセメントの形成に適した金属酸化物は、下記
の金属の酸化物である： Ｃｕ（Ｉ ）、Ｃｕ（ＩＩ ）、Ｃｏ（ＩＩ ）、Ｃｏ
（Ｉ［［）、 Ｓ ｎ（ＩＩ ）Ｂｉ（Ｉｌｌ）、Ｐｂ
＜Ｉ［）、Ｐｂ（ＩＩ 、■）、Ｈｇ（■）、Ｃｄ（Ｉ
Ｉ）。
の金属の酸化物である： Ｃｕ（Ｉ ）、Ｃｕ（ＩＩ ）、Ｃｏ（ＩＩ ）、Ｃｏ
（Ｉ［［）、 Ｓ ｎ（ＩＩ ）Ｂｉ（Ｉｌｌ）、Ｐｂ
＜Ｉ［）、Ｐｂ（ＩＩ 、■）、Ｈｇ（■）、Ｃｄ（Ｉ
Ｉ）。
Ｙ （Ｉ［Ｉ ＞、 Ｌａ（Ｉ［Ｉ ）、Ｍｏ（Ｖｌ
）。
）。
さらに、次の酸化物はポリ（ビニルホスホン酸）と非常
に激しく反応して、１５秒以内にセメント様生成物を生
ずる：Ｚｎ（ＩＩ ）、Ｃａ（ＩＩ ）、Ｍｇ（ＩＩ
）、これらの酸化物を不活化しよう（反応性を減じよう
）と試みて、これらを１０００℃において少なくとも２
４時間熱処理する。酸化マグネシウムの場合にのみ、実
際のセメントをこのようにして混合することができる。
に激しく反応して、１５秒以内にセメント様生成物を生
ずる：Ｚｎ（ＩＩ ）、Ｃａ（ＩＩ ）、Ｍｇ（ＩＩ
）、これらの酸化物を不活化しよう（反応性を減じよう
）と試みて、これらを１０００℃において少なくとも２
４時間熱処理する。酸化マグネシウムの場合にのみ、実
際のセメントをこのようにして混合することができる。
ＭｆＯの形態も硬化に影響することが判明している。「
軽質ＪＭｇＯは低密度形であり、熱処理にも拘らず、非
常に迅速に反応したが、「重質ＪＭｇ○は非常に稠密な
粉末であり、適当な硬化時間を与える。
軽質ＪＭｇＯは低密度形であり、熱処理にも拘らず、非
常に迅速に反応したが、「重質ＪＭｇ○は非常に稠密な
粉末であり、適当な硬化時間を与える。
幾つかの金属酸化物−ＰＶＰＡセメントの典型的な物理
的性質を次表に示すミ ＭＨＯＣｕＯＢｉ２Ｏ５ 粉末：液体比（＋？／ｍｌ） １：１ ５：１
５：１硬化時間（２３〜２４℃） ３４０ｓｅ
ｃ ４４０ｓｅｃ １２０ｓｅｃ圧縮強さ（乾燥）
−４９，ＩＭＰａ ５４．５ＭＰａ １８．２ＭＰ
ａ圧縮強さ（相対湿度１００％） ５６．６ＭＰａ ４
４．６ＭＰａ ５５．２ＭＰａ曲げ強さ
４．５ｓｐｈ １２ＭＰａ １０ＭＰａ溶解度（
１時間） ０．２５＄ ≦０．０１＄
０．０６＄３７℃におけるＭｇＯ硬化時間（口腔内とし
て）は２００秒以下であった。この生成物（相対湿度１
００％における２４時間後）は歯のエナメル質（５，０
ＭＰａ）と象牙質（３，４ＭＰａ＞に接着するのみでな
く、ステンレス鋼やコバルト−クロム合金のような、歯
科外科に用いられる卑金属にも接着した。
的性質を次表に示すミ ＭＨＯＣｕＯＢｉ２Ｏ５ 粉末：液体比（＋？／ｍｌ） １：１ ５：１
５：１硬化時間（２３〜２４℃） ３４０ｓｅ
ｃ ４４０ｓｅｃ １２０ｓｅｃ圧縮強さ（乾燥）
−４９，ＩＭＰａ ５４．５ＭＰａ １８．２ＭＰ
ａ圧縮強さ（相対湿度１００％） ５６．６ＭＰａ ４
４．６ＭＰａ ５５．２ＭＰａ曲げ強さ
４．５ｓｐｈ １２ＭＰａ １０ＭＰａ溶解度（
１時間） ０．２５＄ ≦０．０１＄
０．０６＄３７℃におけるＭｇＯ硬化時間（口腔内とし
て）は２００秒以下であった。この生成物（相対湿度１
００％における２４時間後）は歯のエナメル質（５，０
ＭＰａ）と象牙質（３，４ＭＰａ＞に接着するのみでな
く、ステンレス鋼やコバルト−クロム合金のような、歯
科外科に用いられる卑金属にも接着した。
氏二Ｅ先
このパートはポリ（ビニルホスホン酸）の水溶液とイオ
ン浸出性アルミノシリケートガラスとから製造した典型
的なセメントの性質を説明する。用いる高分子酸溶液は
５０％１へである。ガラスはシリカ４３７重量部、アル
ミナ２３０重量部、フッ化カルシウム１２９重量部、氷
晶石１７５重量部及びリン酸アルミニウム２９重量部を
一緒に混合し、１３００℃に７５分間加熱することによ
って製造する。溶融物を水中に注入することによって急
冷する。生成したガラスを粉砕し、ふるい分けし、４５
ミクロンより小さい粒度分画をセメントの製造に用いる
。使用前に、ガラス粉末を炉中で４５０°Ｃにおいて９
０分間加熱することによって不活化する。
ン浸出性アルミノシリケートガラスとから製造した典型
的なセメントの性質を説明する。用いる高分子酸溶液は
５０％１へである。ガラスはシリカ４３７重量部、アル
ミナ２３０重量部、フッ化カルシウム１２９重量部、氷
晶石１７５重量部及びリン酸アルミニウム２９重量部を
一緒に混合し、１３００℃に７５分間加熱することによ
って製造する。溶融物を水中に注入することによって急
冷する。生成したガラスを粉砕し、ふるい分けし、４５
ミクロンより小さい粒度分画をセメントの製造に用いる
。使用前に、ガラス粉末を炉中で４５０°Ｃにおいて９
０分間加熱することによって不活化する。
ベニＥ土Ｎ
パート４のポリ（ビニルホスホン酸）セメントの硬化性
をポリ（アクリル酸）または類似物を含む商業的なガラ
スイオノマーセメントと比較する。硬化時間は４５３ｇ
ギルモア（Ｇ ｅ ｔ １ｍｏｒｅ）針を用いて測定し
た０作用時間と硬化速度はウィルソン・レオグラム（Ｗ
ｉ １ｓｏｎ ｒｈｅｏｇｒｍ）から算出した。
をポリ（アクリル酸）または類似物を含む商業的なガラ
スイオノマーセメントと比較する。硬化時間は４５３ｇ
ギルモア（Ｇ ｅ ｔ １ｍｏｒｅ）針を用いて測定し
た０作用時間と硬化速度はウィルソン・レオグラム（Ｗ
ｉ １ｓｏｎ ｒｈｅｏｇｒｍ）から算出した。
フジ ブトレイ
（Ｆｖｊｉ） （Ｄｅｔｒｅｙ）
セメント ＰｖＰ＾ ■型 ＾ＳＰ＾粉末ｇ
／液体ｍｌ ３．０ ２．７５ ３．０作
用時間分、２３℃ ０．６ ２．７ ２．４硬化
時間分、２３℃ ２．０ 硬化時間分、３７℃ １．３３．７．５ ４．２５
硬化速度分、２３℃ ７１．６ ＰＶＰＡセメントは１時間または２時間酢酸洗浄したガ
ラスによって製造することができた。酸濃度は１％また
は２％である。全ての組合せが加工時間を延長させ、硬
化速度を遅くし、硬化速度は有用であったが、２時間／
２％ががなり強くこのような効果を示した。
／液体ｍｌ ３．０ ２．７５ ３．０作
用時間分、２３℃ ０．６ ２．７ ２．４硬化
時間分、２３℃ ２．０ 硬化時間分、３７℃ １．３３．７．５ ４．２５
硬化速度分、２３℃ ７１．６ ＰＶＰＡセメントは１時間または２時間酢酸洗浄したガ
ラスによって製造することができた。酸濃度は１％また
は２％である。全ての組合せが加工時間を延長させ、硬
化速度を遅くし、硬化速度は有用であったが、２時間／
２％ががなり強くこのような効果を示した。
仮二Ｅ土１
ポリ（ビニルホスホン酸）セメントの機械的性質を商業
的ガラス・イオノマーセメントと比較した。
的ガラス・イオノマーセメントと比較した。
セメントはパート４Ａに示した粉末／液体比で混合した
。圧縮強さは円筒形試験片（長さ１２Ｉ、直径６ｍｍ）
を用いて、２４時間貯蔵後に測定した。
。圧縮強さは円筒形試験片（長さ１２Ｉ、直径６ｍｍ）
を用いて、２４時間貯蔵後に測定した。
曲げ強さは２５Ｘ３Ｘ３ｍｍサイズの試験片を用いて測
定しな。
定しな。
セメント ＰｖＰ＾ フジ■型 デトレイ＾ＳＰ＾
圧縮強さＨＰａ ７５ １７４ １４０曲
げ強さＭＰａ １０ ８．９ ９．８パー
ト４に のパートはポリ（ビニルホスホン酸）セメントの半透明
性を説明する。直径２．０ｃｍ、厚さ０．１ｃｍのセメ
ントディスクを形成するような黄銅の金型にセメントペ
ーストを入れる。この金型を鋼プレートで閉じ、セメン
トを硬化させた。１時間後にセメントディスクを型から
取り出し、次に水中にさらに２４時間貯蔵する。このセ
メント・ディスクの不透明度は、ハンターラブ（Ｈｕｎ
ｔｅｒｌａｂ）のＤ２５Ａ−９三刺激比色計（Ｔ ｒｉ
ｓｔｉ＋＊ｕｌｕｓＣｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）で測定し
た場合に、セメント形成液体としてポリ（アクリル酸）
を用いて製造した同様なセメントの不透明度よりもすぐ
れており、同様に製造した商業的の歯科用シリケートセ
メント（ＤＳＣ）及びガラスイオノマーセメント（ＧＩ
）の不透明度と良好に匹敵する。セメントに対して得ら
れなＣｏ、 ７゜不透明度を次表に示す。
圧縮強さＨＰａ ７５ １７４ １４０曲
げ強さＭＰａ １０ ８．９ ９．８パー
ト４に のパートはポリ（ビニルホスホン酸）セメントの半透明
性を説明する。直径２．０ｃｍ、厚さ０．１ｃｍのセメ
ントディスクを形成するような黄銅の金型にセメントペ
ーストを入れる。この金型を鋼プレートで閉じ、セメン
トを硬化させた。１時間後にセメントディスクを型から
取り出し、次に水中にさらに２４時間貯蔵する。このセ
メント・ディスクの不透明度は、ハンターラブ（Ｈｕｎ
ｔｅｒｌａｂ）のＤ２５Ａ−９三刺激比色計（Ｔ ｒｉ
ｓｔｉ＋＊ｕｌｕｓＣｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）で測定し
た場合に、セメント形成液体としてポリ（アクリル酸）
を用いて製造した同様なセメントの不透明度よりもすぐ
れており、同様に製造した商業的の歯科用シリケートセ
メント（ＤＳＣ）及びガラスイオノマーセメント（ＧＩ
）の不透明度と良好に匹敵する。セメントに対して得ら
れなＣｏ、 ７゜不透明度を次表に示す。
セメント 粉末ｇ／液体…ｌ 不透明度％ＰＶＰＡ
２．２：１ ４４Ｐ＾＾
２．２：１ ５５３．５：１
６０ ＤＳＣ（１） ３．５：１ ４７Ｄ
ＳＣ（２） ３．５：１ ４５Ｇｌ
（１） ２．７５：１ ６９ＣＩ（
２） ３．０＋１ ８５ＰｖＰ＾ポ
リ（ビニルホスホン酸） Ｐ＾＾ ポリくアクリル酸） ＤＣＳ（１） ｒバイオトレイ（Ｂｉｏ Ｔｒｅｙ）
Ｊ歯科用シリケートセメント ＤＣＳ（１） ｒアチャタイト（＾ｃｈａｔｉＬ）」Ｇ
ｌ（１） ｒフジイオノマー■型」［、ｒ（２）
ｒデトレイ＾ＳＰ＾」パート４Ｄ このパートはポリ（ビニルホスホン酸）から製造したセ
メントの耐水性の迅速な発現を説明し、この特徴をポリ
（アクリル酸）から製造した同様なセメント及び商業的
なガラスイオノマーセメントと比較する。従って、セメ
ントペースト（粉末／液体比３ ｇ： １ ｄ）を例え
ば直径２ｃｍ、厚さ０．２ｃｍの硬化セメントディスク
を形成するような黄銅型に入れることによって、試験片
を製造する。脱ワ・ソクス化した歯科用フロスの一定長
さをセメントペーストに入れ、これによって硬化セメン
トディスクを懸吊する。必要に応じて、７分間または１
時間硬化させた後に、ディスクを型から収り出し、直ち
に一定量の水を含む、風袋を秤量したビン中に懸吊する
。水中での２４時間後に、ディスクを取り出し、水を蒸
発させ、セメントディスクから浸出しな残渣を残す。セ
メントの耐水性をビンの重量の差とセメントディスクの
重量とから算出する。
２．２：１ ４４Ｐ＾＾
２．２：１ ５５３．５：１
６０ ＤＳＣ（１） ３．５：１ ４７Ｄ
ＳＣ（２） ３．５：１ ４５Ｇｌ
（１） ２．７５：１ ６９ＣＩ（
２） ３．０＋１ ８５ＰｖＰ＾ポ
リ（ビニルホスホン酸） Ｐ＾＾ ポリくアクリル酸） ＤＣＳ（１） ｒバイオトレイ（Ｂｉｏ Ｔｒｅｙ）
Ｊ歯科用シリケートセメント ＤＣＳ（１） ｒアチャタイト（＾ｃｈａｔｉＬ）」Ｇ
ｌ（１） ｒフジイオノマー■型」［、ｒ（２）
ｒデトレイ＾ＳＰ＾」パート４Ｄ このパートはポリ（ビニルホスホン酸）から製造したセ
メントの耐水性の迅速な発現を説明し、この特徴をポリ
（アクリル酸）から製造した同様なセメント及び商業的
なガラスイオノマーセメントと比較する。従って、セメ
ントペースト（粉末／液体比３ ｇ： １ ｄ）を例え
ば直径２ｃｍ、厚さ０．２ｃｍの硬化セメントディスク
を形成するような黄銅型に入れることによって、試験片
を製造する。脱ワ・ソクス化した歯科用フロスの一定長
さをセメントペーストに入れ、これによって硬化セメン
トディスクを懸吊する。必要に応じて、７分間または１
時間硬化させた後に、ディスクを型から収り出し、直ち
に一定量の水を含む、風袋を秤量したビン中に懸吊する
。水中での２４時間後に、ディスクを取り出し、水を蒸
発させ、セメントディスクから浸出しな残渣を残す。セ
メントの耐水性をビンの重量の差とセメントディスクの
重量とから算出する。
このようにして算出したセメントの耐水性を次表に示す
。
。
セメント ＰｖＰ＾ フジ ブトレイ■
型 ＾ＳＰ＾ 水浸出性材料７分（＄） ０．５０ １．９０ ２
．１０水浸出性材料１時間（＄） ＜０．０５ ０．７
０ ０．３０パ：」二１ この例は、パート４に述べたガラス粉末に基づき、ガラ
スの予備焼成組成物を一部変えることによって製造した
ある範囲のガラス粉末のセメント形成性を述べる。従っ
て、ガラス中のリン酸アルミニウム量（５Ａ−５Ｄ＞、
Ｓ ｉ／ Ａ ｌ比（５Ｅ −５Ｈ）及びフッ化物（フ
ッ化カルシウム）量（５Ｊ −５Ｍ）を変えることの効
果を述べる。ガラスの組成は重量部として、下記に示す
。
型 ＾ＳＰ＾ 水浸出性材料７分（＄） ０．５０ １．９０ ２
．１０水浸出性材料１時間（＄） ＜０．０５ ０．７
０ ０．３０パ：」二１ この例は、パート４に述べたガラス粉末に基づき、ガラ
スの予備焼成組成物を一部変えることによって製造した
ある範囲のガラス粉末のセメント形成性を述べる。従っ
て、ガラス中のリン酸アルミニウム量（５Ａ−５Ｄ＞、
Ｓ ｉ／ Ａ ｌ比（５Ｅ −５Ｈ）及びフッ化物（フ
ッ化カルシウム）量（５Ｊ −５Ｍ）を変えることの効
果を述べる。ガラスの組成は重量部として、下記に示す
。
これらのガラス粉末から製造したセメントの硬化時間を
２３〜２４℃、周囲湿度において測定して示す、ガラス
粉末の不活化は４５０℃において９０分間加熱すること
によって達成される。
２３〜２４℃、周囲湿度において測定して示す、ガラス
粉末の不活化は４５０℃において９０分間加熱すること
によって達成される。
ガラス
ｉ０２
八１２０３
ａＦ ２
ａＡｌＦｇ
八ＩＰＯ１
硬化時間（秒）
Ｄ
＜１０
パートに
のパートはイオン浸出性ガラスとＰＶＰＡ水溶液とから
のセメントの製造を説明する。シリカ６７重量部、アル
ミナ１００重量部及びフッ化カルシウム１００重量部を
一緒に混合し、１３００℃の温度に９０分間加熱するこ
とによって、フルオロアルミノケイ酸カルシウムガラス
を製造する。
のセメントの製造を説明する。シリカ６７重量部、アル
ミナ１００重量部及びフッ化カルシウム１００重量部を
一緒に混合し、１３００℃の温度に９０分間加熱するこ
とによって、フルオロアルミノケイ酸カルシウムガラス
を製造する。
溶融物を冷水中に注入することによって急冷し、生成し
たガラス−セラミックを粉砕し、ふるい分けして、４５
ミクロンより小さい粒度分画を集める。ポリ（ビニルホ
スホン酸）の５０重量％溶液をｐ／１比３：１で用いて
セメントを製造する。生ずるセメント形成反応は非常に
激しく、硬く緻密なセメント様の物体が１０秒未満で生
ずる。
たガラス−セラミックを粉砕し、ふるい分けして、４５
ミクロンより小さい粒度分画を集める。ポリ（ビニルホ
スホン酸）の５０重量％溶液をｐ／１比３：１で用いて
セメントを製造する。生ずるセメント形成反応は非常に
激しく、硬く緻密なセメント様の物体が１０秒未満で生
ずる。
ガラス粉末は６００℃に少なくとも１時間加熱すること
によって不活化することができる。ポリ（ビニルホスホ
ン酸）溶液を混合すると、この不活化ガラス粉末は１０
５秒の硬化時間（２３〜２４℃）を示す、このセメント
の圧縮強さと曲げ強さを下記に示し、セメント形成液体
としてポリ（アクリル酸）と同じガラス粉末（加熱せず
〉とを用いて製造した同様なセメントの圧縮強さと比較
する。
によって不活化することができる。ポリ（ビニルホスホ
ン酸）溶液を混合すると、この不活化ガラス粉末は１０
５秒の硬化時間（２３〜２４℃）を示す、このセメント
の圧縮強さと曲げ強さを下記に示し、セメント形成液体
としてポリ（アクリル酸）と同じガラス粉末（加熱せず
〉とを用いて製造した同様なセメントの圧縮強さと比較
する。
圧縮強さＭＰａ 曲げ強さＭＰａ
セメント液 無水 １００＄ＲＨ１００＄ＲＩ＋ＰＶＰ
Ａ ６７ ７３ １１．６Ｐ＾＾（１
） ９０ ９０ Ｐ＾＾（２） ４０ ４０ （１） アライドコロイド（Ａｌｌｉｅｄ Ｃａ１
ｌｏｉｄｓ）「バージコール（Ｖｅｒｓｉｃｏｌ）Ｅ
５ Ｊ ５０％ｗ／ｗ （２） アルドリッヒ社（Ａ １ｄｒｉｃｈ社）、Ｐ
ＡＡ分子１２００ ５０％Ｉｌｌ／ｗ パート７ このパートはパート６に述べた種類のガラスのセメント
特性に対するＳｉ／Ａｌ比を変えることの効果を説明す
る。予備焼成混合物中のシリカ量を変えることによって
２．５：１から０．２３＋１までのＳｉ／Ａｌ ｍｏ
ｌｅが得られる。これは存在するアルミニウム原子に対
するケイ素原子数の比である。セメントを粉末２．５ｙ
：液体１＋１の比で混合し、２３〜２４°Ｃにおいて硬
ｆヒ時間を測定する０次表は６００℃に加熱することの
ガラスの反応性に対する効果をも示す。
Ａ ６７ ７３ １１．６Ｐ＾＾（１
） ９０ ９０ Ｐ＾＾（２） ４０ ４０ （１） アライドコロイド（Ａｌｌｉｅｄ Ｃａ１
ｌｏｉｄｓ）「バージコール（Ｖｅｒｓｉｃｏｌ）Ｅ
５ Ｊ ５０％ｗ／ｗ （２） アルドリッヒ社（Ａ １ｄｒｉｃｈ社）、Ｐ
ＡＡ分子１２００ ５０％Ｉｌｌ／ｗ パート７ このパートはパート６に述べた種類のガラスのセメント
特性に対するＳｉ／Ａｌ比を変えることの効果を説明す
る。予備焼成混合物中のシリカ量を変えることによって
２．５：１から０．２３＋１までのＳｉ／Ａｌ ｍｏ
ｌｅが得られる。これは存在するアルミニウム原子に対
するケイ素原子数の比である。セメントを粉末２．５ｙ
：液体１＋１の比で混合し、２３〜２４°Ｃにおいて硬
ｆヒ時間を測定する０次表は６００℃に加熱することの
ガラスの反応性に対する効果をも示す。
硬化時間（秒）
ガラス Ｓｉ／＾ｌ 予備焼成混合物 加熱 ６００°
ＣにＮｏ、 ｍｏｌｅ比中の相対質量 せず ６
時°間加熱ＳｉＯ□＾１２０． ＣａＦ。
ＣにＮｏ、 ｍｏｌｅ比中の相対質量 せず ６
時°間加熱ＳｉＯ□＾１２０． ＣａＦ。
７＾ ２．０：１ ３００ １００ １００ ９７
５７１１ ２．２：１ ２６６ １００ １００
３４０ １５００７Ｃ１，９４：１ ２３３ １００
１００ １９０７Ｄ １．８７：ｌ ２００
１００ １００ １２０ ３２０７Ｅ １
．１１：１ １３３ １００ １００
＜５ ＜１５７Ｆ Ｏ，
７８：１ ９４ １００ １００
＜ｓ ＜１５７Ｇ Ｏ，５６：
ｆ ６７ １００ １００ ＜１５ １０５７
１１ ０．４２＋１ ５０ １００ １００ ７
０ １３０７１ ０．２３：１ ２７ １００
１００ ２０５ ３２０ガラス７Ｇ、７Ｈ，７１は加
熱後に部分的に結晶化したので、結晶を含まない「実際
の」（比品質）ガラスは総合的な呼称組成物とは異なる
組成を有すると考えられる。実際の組成は測定しなかっ
た。
５７１１ ２．２：１ ２６６ １００ １００
３４０ １５００７Ｃ１，９４：１ ２３３ １００
１００ １９０７Ｄ １．８７：ｌ ２００
１００ １００ １２０ ３２０７Ｅ １
．１１：１ １３３ １００ １００
＜５ ＜１５７Ｆ Ｏ，
７８：１ ９４ １００ １００
＜ｓ ＜１５７Ｇ Ｏ，５６：
ｆ ６７ １００ １００ ＜１５ １０５７
１１ ０．４２＋１ ５０ １００ １００ ７
０ １３０７１ ０．２３：１ ２７ １００
１００ ２０５ ３２０ガラス７Ｇ、７Ｈ，７１は加
熱後に部分的に結晶化したので、結晶を含まない「実際
の」（比品質）ガラスは総合的な呼称組成物とは異なる
組成を有すると考えられる。実際の組成は測定しなかっ
た。
これが硬化時間の傾向に見られる逆転の原因と考えられ
る。
る。
Ｓｉ／Ａｌ比は同様に、下記の表に示すように、硬化セ
メントの物理的性質にも影響を有する。最後の３セメン
トを製造するガラス粉末は６００ ’Ｃにおいて６時間
熱処理した。
メントの物理的性質にも影響を有する。最後の３セメン
トを製造するガラス粉末は６００ ’Ｃにおいて６時間
熱処理した。
圧縮強さＭ Ｐ ａ 曲げ強さＭ Ｐ ａ 粉末ｇ
／Ｓｉ／ 液体
麟ｌＡｌ比 乾燥 １００＄Ｒ）Ｉ １００ＩＲＨ
２，５０３１，８１６，４３，３２，５２，２２２７，
８２２，９２，５ １，６７２４，６２３，５２，５ １，６７３１，６３２，２４，２３，００，５６６７，
０７３，０１１，６３，００，４２６９，０６５，０７
，７３，０バート８ このパートはパート４に述べた種類のガラスのフッ化物
含量を変えることの効果を説明する。セメントは一定Ｓ
ｉ／Ａｌ ｍｏｌｅ比（すなわち１．４８：１）のガラ
ス粉末を用いて、但しフッ化物量を変えて上述のように
製造した。このようなセメント（粉末２．５ｇ：液体１
ｍｅで混合）の硬化時間に対する効果を法衣に示す。
／Ｓｉ／ 液体
麟ｌＡｌ比 乾燥 １００＄Ｒ）Ｉ １００ＩＲＨ
２，５０３１，８１６，４３，３２，５２，２２２７，
８２２，９２，５ １，６７２４，６２３，５２，５ １，６７３１，６３２，２４，２３，００，５６６７，
０７３，０１１，６３，００，４２６９，０６５，０７
，７３，０バート８ このパートはパート４に述べた種類のガラスのフッ化物
含量を変えることの効果を説明する。セメントは一定Ｓ
ｉ／Ａｌ ｍｏｌｅ比（すなわち１．４８：１）のガラ
ス粉末を用いて、但しフッ化物量を変えて上述のように
製造した。このようなセメント（粉末２．５ｇ：液体１
ｍｅで混合）の硬化時間に対する効果を法衣に示す。
相対質量予備焼成 硬化時間
５ｉ０２ ＾１２０３ ＣａＦ２ 檜ｏｌ＄Ｆ
（秒）１７５ １００ ５５３ ４０．６
４６５１７５ １００ ２４０ ２６．９ ９５
１７５ １００ １１０ １５、ｓ ＜１０フ
ツ化物はガラスを作用しやすくする融剤として作用する
（考えられるように、ガラス８Ａ中では、フッ素原子は
全体の４０．６ｇであり、−緒に加えた他の全ての原子
種は５９．４ｇにすぎない）、フッ化物はガラスを酸の
作用に影響されやすくシ、硬化反応を緩和する。
（秒）１７５ １００ ５５３ ４０．６
４６５１７５ １００ ２４０ ２６．９ ９５
１７５ １００ １１０ １５、ｓ ＜１０フ
ツ化物はガラスを作用しやすくする融剤として作用する
（考えられるように、ガラス８Ａ中では、フッ素原子は
全体の４０．６ｇであり、−緒に加えた他の全ての原子
種は５９．４ｇにすぎない）、フッ化物はガラスを酸の
作用に影響されやすくシ、硬化反応を緩和する。
Ｃａ：Ａｊ’比が増すと、他の要素を変えないかぎり、
−ｍに硬化時間が短縮する。
−ｍに硬化時間が短縮する。
ベニＬＬ
このパートはリン酸アルミニウム、酸化亜鉛及びこれら
の混合物をポリ（ビニルホスホン酸）水溶液に混入する
ことの、例４に述べたガラスの作用時間と硬化時間に対
する効果を説明する。ウィルソン・レオメータ−を用い
て、２３〜２４℃で混合したセメント（粉末３ｇ＝液体
１ｍ１）に対するこれらのデータを測定した。ガラス粉
末は使用前に４５０℃において３０分間熱処理すること
によって不活化した。
の混合物をポリ（ビニルホスホン酸）水溶液に混入する
ことの、例４に述べたガラスの作用時間と硬化時間に対
する効果を説明する。ウィルソン・レオメータ−を用い
て、２３〜２４℃で混合したセメント（粉末３ｇ＝液体
１ｍ１）に対するこれらのデータを測定した。ガラス粉
末は使用前に４５０℃において３０分間熱処理すること
によって不活化した。
添加剤 作用時間 硬化速度（分）
（任意単位） ＰＶＰＡ Ｏ，６７８，３２＄）
０．６ １１０．４５ｇ）
Ｚｎ０ ０．５ １１６．８１
０＄） ０．８５ １５３
．７２ｇ） ５ｚ）＾りＰＯｌ １ｏｚ） ０．４５ ０．５ １２８．９ １５７．６ １＋１＄）ＺｎＯ＋ ０．５
１４４．２２．５＋２．５＄）＾ｌＰ０．
０．７ １１８．０％は液体成
分に対する質量によるものである。
（任意単位） ＰＶＰＡ Ｏ，６７８，３２＄）
０．６ １１０．４５ｇ）
Ｚｎ０ ０．５ １１６．８１
０＄） ０．８５ １５３
．７２ｇ） ５ｚ）＾りＰＯｌ １ｏｚ） ０．４５ ０．５ １２８．９ １５７．６ １＋１＄）ＺｎＯ＋ ０．５
１４４．２２．５＋２．５＄）＾ｌＰ０．
０．７ １１８．０％は液体成
分に対する質量によるものである。
パート１０
このパートは上述のセメントの加工性に対する錯生成化
合物添加の効果を説明する。ＰＶＰＡ４５％１へと添加
剤５％−／Ｉｌ（他に述べないかぎり）を含む最終溶液
を形成するように、添加剤をポリマー溶液に混入する。
合物添加の効果を説明する。ＰＶＰＡ４５％１へと添加
剤５％−／Ｉｌ（他に述べないかぎり）を含む最終溶液
を形成するように、添加剤をポリマー溶液に混入する。
多くの添加剤を試みた全てはモンサント社（Ｍｏｎｓａ
ｎｔｏ Ｃｏ、 ）が「デクエスト（Ｄ ｅｑｕｅｓ
ｔ） Ｊなる商標の下に製造しているホスホン酸であっ
た。試用して、有用であると判明したデクエストを次に
挙げる： デク上スト２０００アミノトリス（メチルホスホンＢ）
デクエスト２０１０ヒドロキシエチル−ジホスホン酸 デクエスト２０６０ジエチレントリアミン−ペンタ（メ
チレンホスホン酸） 改質ＰＶＰＡ溶液に２種類のガラス（上記パート４と６
、粉末３３二液体１ｍ１）を混合した。硬化時間を４５
３ｇギルモア針によって２３〜２４℃、周囲湿度（５５
％）において測定した。非処理ガラスと熱処理ガラスか
ら製造したセメントの硬化に対するデクエストの効果を
調べ、結果を下記に示した。（パート７のセメントの圧
縮強さと曲げ強さに対するデクエストの効果を調べ、重
要でないことを発見した）。
ｎｔｏ Ｃｏ、 ）が「デクエスト（Ｄ ｅｑｕｅｓ
ｔ） Ｊなる商標の下に製造しているホスホン酸であっ
た。試用して、有用であると判明したデクエストを次に
挙げる： デク上スト２０００アミノトリス（メチルホスホンＢ）
デクエスト２０１０ヒドロキシエチル−ジホスホン酸 デクエスト２０６０ジエチレントリアミン−ペンタ（メ
チレンホスホン酸） 改質ＰＶＰＡ溶液に２種類のガラス（上記パート４と６
、粉末３３二液体１ｍ１）を混合した。硬化時間を４５
３ｇギルモア針によって２３〜２４℃、周囲湿度（５５
％）において測定した。非処理ガラスと熱処理ガラスか
ら製造したセメントの硬化に対するデクエストの効果を
調べ、結果を下記に示した。（パート７のセメントの圧
縮強さと曲げ強さに対するデクエストの効果を調べ、重
要でないことを発見した）。
各セメントの加工時間（取板い性）の推定値は各セメン
トに対するウィルソン・レオメータを用いて得たレオグ
ラムの検査から算出した。
トに対するウィルソン・レオメータを用いて得たレオグ
ラムの検査から算出した。
液体
第１表
ガラス 硬化時間
（秒）
ＰＶＰＡ バー ） ４” ８０
ＰＶＰＡ／Ｄ２０００ バー ト４” １
１０ＰＶＰＡ／Ｄ２０１０ バー ト４”
９５ＰＶＰ＾／Ｄ２０ｅｏ バー１−４”
８０ＰＶＰＡ バー ） ４
１４０ＰＶＰＡ／Ｄ２０００ バー ト４
１４０ＰＶＰＡ／Ｄ２０１０ バー ） ４
１９０ＰＶＰＡ／Ｄ２０６０ バー ト４
１５０１試用前に加熱による不活性せず。
ＰＶＰＡ／Ｄ２０００ バー ト４” １
１０ＰＶＰＡ／Ｄ２０１０ バー ト４”
９５ＰＶＰ＾／Ｄ２０ｅｏ バー１−４”
８０ＰＶＰＡ バー ） ４
１４０ＰＶＰＡ／Ｄ２０００ バー ト４
１４０ＰＶＰＡ／Ｄ２０１０ バー ） ４
１９０ＰＶＰＡ／Ｄ２０６０ バー ト４
１５０１試用前に加熱による不活性せず。
液体
ＰＶＰＡ
ＰＶＰＡ１０２０００
ＰＶＰＡ１０２０１０
ＰＶＰＡ１０２０６０
ＰＶＰＡ
ＰＶＰＡ１０２０００（２１）
ＰＶＰＡ／Ｄ２０００
ＰＶＰＡ／Ｄ２０００（１０＄）
ＰＶＰＡ１０２０１０（２ｇ）
ＰＶＰＡ／Ｄ２０１０
ＰＶＰＡ１０２０１００（１０＄）
ＰＶＰＡ／Ｄ２０６０
↑ 不活化せず
第ヌｊ！
ガラス
パート６↑
パート６↑
パート６↑
パート６↑
パート６￥
パート６８
パート６ｘ
パート６８
パート６！
パート６！
パート６１
パート６８
加工 圧縮
時間 強さ
（ＭＰａ）
６００℃における９０分間の熱処理によって不活化。
ＰＶＰ＾セメントとＰ＾＾セメントの比較ＰｖＰ＾
フジ セメント パート４ ■型 粉末２／液体ｍｌ ３．０ ２．７５ＷＴ（
分、２３℃） ０．６ ２．７ＳＴ（分、
３７℃） １．３ ３．７５ＳＴ（分、２
３℃）２．Ｏ ＣＳ’ （ＭＰａ、２４時） ７５ １７
４ １４０ＦＳ（ＭＰａ、２４時） １０
８．９ ９．８Ｓｏｉ７分間 ０
．５０ １．９０ ２．１０Ｓｏｌ−１時間
＞０．０５ ０．７０ ０．３０不透明度（Ｃｏ
、 ？。値＞ ０．４４ ０．６９ ０．８５
デトレイ ＾５ＡＰ ３．０ ２．４ ４．２５ １１℃丁・加工時間（ＺＳ、、針で測定１可視的圧痕残
さず）ＳＴ・硬化時間（４５３ｙ針で測定、可視的圧痕
残さず）ＣＳ・圧縮強さ ＦＳ・曲げ強さ Ｓｏｌ・混合後の所定時間に３７°Ｃ水中に２４時間浸
せきした場合の溶解２ 生二λＦα匠 粉末と液体とは対照的に、２種類の゛ペーストを混合す
ることによって製造したセメントは、測定が容易である
という利点を有し、容易にミックスを形成する。８０質
量％（％鋼／情）濃度のＰＶＰＡ溶液を製造することが
できるが、これらは粘稠な溶液である。このような濃厚
な溶液を２ペースト・ガラス・イオノマー型セメントの
一部として用いる可能性を研究した、他方のペーストは
水と若干の分散剤とに懸濁したガラス粉末である。
フジ セメント パート４ ■型 粉末２／液体ｍｌ ３．０ ２．７５ＷＴ（
分、２３℃） ０．６ ２．７ＳＴ（分、
３７℃） １．３ ３．７５ＳＴ（分、２
３℃）２．Ｏ ＣＳ’ （ＭＰａ、２４時） ７５ １７
４ １４０ＦＳ（ＭＰａ、２４時） １０
８．９ ９．８Ｓｏｉ７分間 ０
．５０ １．９０ ２．１０Ｓｏｌ−１時間
＞０．０５ ０．７０ ０．３０不透明度（Ｃｏ
、 ？。値＞ ０．４４ ０．６９ ０．８５
デトレイ ＾５ＡＰ ３．０ ２．４ ４．２５ １１℃丁・加工時間（ＺＳ、、針で測定１可視的圧痕残
さず）ＳＴ・硬化時間（４５３ｙ針で測定、可視的圧痕
残さず）ＣＳ・圧縮強さ ＦＳ・曲げ強さ Ｓｏｌ・混合後の所定時間に３７°Ｃ水中に２４時間浸
せきした場合の溶解２ 生二λＦα匠 粉末と液体とは対照的に、２種類の゛ペーストを混合す
ることによって製造したセメントは、測定が容易である
という利点を有し、容易にミックスを形成する。８０質
量％（％鋼／情）濃度のＰＶＰＡ溶液を製造することが
できるが、これらは粘稠な溶液である。このような濃厚
な溶液を２ペースト・ガラス・イオノマー型セメントの
一部として用いる可能性を研究した、他方のペーストは
水と若干の分散剤とに懸濁したガラス粉末である。
生−什
セメントの１成分として、８０％輸／ ｍ Ｐ Ｖ Ｐ
Ａ溶液を用いた。ガラスペーストはＧ５（すなわち上
記パート４のガラス）と充分な水とを、このペースト！
！−ＰＶＰＡ溶液と混合したときに、ＰＶＰＡの５０％
…／情水溶液が生ずるように混合することによって製造
した。さらに、種々な分散剤をガラスペーストに加えて
、乾燥を阻止した。
Ａ溶液を用いた。ガラスペーストはＧ５（すなわち上
記パート４のガラス）と充分な水とを、このペースト！
！−ＰＶＰＡ溶液と混合したときに、ＰＶＰＡの５０％
…／情水溶液が生ずるように混合することによって製造
した。さらに、種々な分散剤をガラスペーストに加えて
、乾燥を阻止した。
５０％ＰＶＰＡ溶液に対して約３：１またはより一般的
には５：１の粉末／液体比を与えるために充分なガラス
を用いた。５０％ＰＶＰＡ溶液の密度は１．０ｙ／ｅｒ
ａ３であると想定された。
には５：１の粉末／液体比を与えるために充分なガラス
を用いた。５０％ＰＶＰＡ溶液の密度は１．０ｙ／ｅｒ
ａ３であると想定された。
この研究に用いた分散剤は「セロソルブ（Ｃｅｌ １ｏ
ｓｏｌｖｅ） Ｊ（すなわちエトキシエタノール）、ツ
イーン（Ｔ ｇｒｅｅｎ） ８０ （非イオン界面活性
剤）及びデクエスト２０１０（パート１０で説明）であ
った。
ｓｏｌｖｅ） Ｊ（すなわちエトキシエタノール）、ツ
イーン（Ｔ ｇｒｅｅｎ） ８０ （非イオン界面活性
剤）及びデクエスト２０１０（パート１０で説明）であ
った。
ガラスペーストの組成は第３表に示す。
Ｇ５ガラスは熱処理せずと熱処理したものと両方を用い
たく星印をつけた場合Ｇ５”：４５０℃。
たく星印をつけた場合Ｇ５”：４５０℃。
９０分間熱処理）。
周ｌヒ１東
最初に８０％ＰＶＰＡとガラス粉末とからセメントを製
造した。最大ｐＨ比１：１が可能であり、これは硬いが
加工可能なペースト（ペーストＯ）を生じた。このセメ
ントは非常に長い硬化時間を有し、１時間以内では軟質
で曲げやすかった。このセメントの不良な硬化特性は反
応開始のために必要な最少量の水がセメント中に存在す
ることを実証した。−最にセメントは５０〜６０％…／
。
造した。最大ｐＨ比１：１が可能であり、これは硬いが
加工可能なペースト（ペーストＯ）を生じた。このセメ
ントは非常に長い硬化時間を有し、１時間以内では軟質
で曲げやすかった。このセメントの不良な硬化特性は反
応開始のために必要な最少量の水がセメント中に存在す
ることを実証した。−最にセメントは５０〜６０％…／
。
ＰＶＰＡ溶液から製造する。
第１表のガラスペーストから製造したセメントの硬化挙
動を第５表に示す、セメントの圧縮強さは第２表に示す
。２種類のペーストとして混合した場合に全てのセメン
トは、Ｎ０１６ペースト以外は、均質なペーストを１０
秒以内に形成した。
動を第５表に示す、セメントの圧縮強さは第２表に示す
。２種類のペーストとして混合した場合に全てのセメン
トは、Ｎ０１６ペースト以外は、均質なペーストを１０
秒以内に形成した。
この場合には、熱処理されないガラスがガラスペースト
中のＤ２０１０と反応して、砕けやすい固体を形成した
。ＰＶＰＡ溶液と混合した場合に、生成したセメントは
非常に迅速に硬化する（く２０秒）。ガラスを熱不活化
した場合にはく例えばペースト４と５）、ガラスペース
トの製造からガラスペーストのセメント形成までの間（
−最には約５〜１０分間）に検知される反応は生じなか
ったが、このようなペーストの貯蔵はＮｏ、 ６ペース
トに観察された問題と同じ問題を生ずると考えられる。
中のＤ２０１０と反応して、砕けやすい固体を形成した
。ＰＶＰＡ溶液と混合した場合に、生成したセメントは
非常に迅速に硬化する（く２０秒）。ガラスを熱不活化
した場合にはく例えばペースト４と５）、ガラスペース
トの製造からガラスペーストのセメント形成までの間（
−最には約５〜１０分間）に検知される反応は生じなか
ったが、このようなペーストの貯蔵はＮｏ、 ６ペース
トに観察された問題と同じ問題を生ずると考えられる。
しかし、ＰＶＰＡ溶液にＤ２０１０を加えることによっ
て（ペースト７）、このような問題は克服された。この
セメント（ペースト７）は不活化しないＧ５を用いたた
め、標準的粉末−液体ミックスに対して得られた加工時
間と同じ加工時間を有した。しかし、このセメントのＰ
Ｉ３比は標準ミックスで得られたＰＩ３比の殆んど２倍
であった。
て（ペースト７）、このような問題は克服された。この
セメント（ペースト７）は不活化しないＧ５を用いたた
め、標準的粉末−液体ミックスに対して得られた加工時
間と同じ加工時間を有した。しかし、このセメントのＰ
Ｉ３比は標準ミックスで得られたＰＩ３比の殆んど２倍
であった。
一般に、２種類のペーストからの混合セメントは粉末と
液体の混合によって得られるよりも太きいｐＨ比を有す
る均質なミックスを形成した。
液体の混合によって得られるよりも太きいｐＨ比を有す
る均質なミックスを形成した。
特にガラスペースト中にセロソルブを用いた場合に、セ
メントペーストの加工時間は増大した。しかし、全ての
セメントに関する欠点は、第２表の通常の粉末−液体セ
メントと比較した場合に特に、強度が低いことである。
メントペーストの加工時間は増大した。しかし、全ての
セメントに関する欠点は、第２表の通常の粉末−液体セ
メントと比較した場合に特に、強度が低いことである。
Ｄ２０１０の混入はセメントの強度を高めたが、他の添
加剤（すなわちセロソルブまたはツイーン８０）による
弱化効果を完全に補渭することはできなかった。５％Ｄ
２０１０を含む５０％ＰＶＰＡとＱ ５ ｔとからＰ／
＆比３：１で製造したセメントは８５〜９０ＭＰａの圧
縮強さを有する。
加剤（すなわちセロソルブまたはツイーン８０）による
弱化効果を完全に補渭することはできなかった。５％Ｄ
２０１０を含む５０％ＰＶＰＡとＱ ５ ｔとからＰ／
＆比３：１で製造したセメントは８５〜９０ＭＰａの圧
縮強さを有する。
それ故、２ペースト・セメントはその用途を例えば−時
的修復材料に限定される。生成するセメントの強度に影
響をあまり与えないような、他の分散助剤を確認するに
は、さらに研究が必要である。
的修復材料に限定される。生成するセメントの強度に影
響をあまり与えないような、他の分散助剤を確認するに
は、さらに研究が必要である。
第３表
ガラスペーストの組成
ベース
） Ｎｏ、 ガラス 水
分散助剤
０．３６１Ｇ５”
０．６０２Ｇ５”
０．６０ｇＧ５”
０．６０１Ｇ５”
０．６０ｇＧ５”
ｏ、ｏ９ｇ
ｏ、ｏ９ｉｉ
０．０９＋？
ｏ、ｏ９ｇ
０．０７９
０．６０２Ｇ５
０．０７ｇ
０．６０９Ｇ５
０．０７゜
セロソルブ３滴
セロソルブ６滴
ツイーン８０２滴
０２０１０３滴
Ｄ２０１０１滴
ツイーン８０１滴
Ｄ２０１０１滴 ５：１
ツイーン８０１滴
ツイーン８０２滴 ５：１
（ＰＶＰ八ンへ液に
Ｄ２０１０１滴添加）
全てのセメントはガラスペーストと８０％ｍ、、／ｍＰ
ＶＰＡ溶液０ １５ｇとを混合することによって製 造した。
ＶＰＡ溶液０ １５ｇとを混合することによって製 造した。
第」ｊ乳
２ペースト・セメントの
ガラス ペースト 圧縮強さ
Ｎｏ、 ＭＰａ
１ １０．５
２ １１．２
３９．８
４ ４３．８
５ ３０．６
７ ３７．１
圧縮強さは２４時間、３７℃、１００％ＲＨで貯蔵した
セメントで測定した。
セメントで測定した。
ペースト
第擾コ改
硬化特性
Ｎ。
０ 着実ではあるが、非常に遅い（〉〉１時間）１
５分間硬化せず、６〜１１分間迅速に硬化、１５分
間までに実質的に完全に硬化 ２ ６分間硬化せず、７〜１５分間迅速に硬化、２０
分間までに実質的に完全に硬化 ３ ２分間硬化せず、３〜６分間迅速に硬化、９分間
までに実質的に完全に硬化 ４ １分間硬化せず、２〜１８分間着実に硬化、２０
分間までに実質的に完全に硬化 ５ ３分間硬化せず、４〜２０分間着実に硬化、３０
分間までに実質的に完全に硬化 ６ 砕けやすい固体＋ＰＶＰ＾→２ｏ秒間以内に硬
化 ７ １分間硬化せず、１〜４分間着実に硬化、６分間
までに実質的に完全に硬化。
５分間硬化せず、６〜１１分間迅速に硬化、１５分
間までに実質的に完全に硬化 ２ ６分間硬化せず、７〜１５分間迅速に硬化、２０
分間までに実質的に完全に硬化 ３ ２分間硬化せず、３〜６分間迅速に硬化、９分間
までに実質的に完全に硬化 ４ １分間硬化せず、２〜１８分間着実に硬化、２０
分間までに実質的に完全に硬化 ５ ３分間硬化せず、４〜２０分間着実に硬化、３０
分間までに実質的に完全に硬化 ６ 砕けやすい固体＋ＰＶＰ＾→２ｏ秒間以内に硬
化 ７ １分間硬化せず、１〜４分間着実に硬化、６分間
までに実質的に完全に硬化。
理想的な歯科用充てん剤は、がなり長い加工時間に応じ
て、混自から開始して３〜６分間または混合を完成（こ
れは２３℃で実ｍ）ｌ、てがら２〜５分間の３７℃硬化
時間を有する。
て、混自から開始して３〜６分間または混合を完成（こ
れは２３℃で実ｍ）ｌ、てがら２〜５分間の３７℃硬化
時間を有する。
パート１１
このパートはポリ（ビニルホスホン酸）の水溶？１とス
ズサーメットとの間に形成されるセメントについて述べ
る。スズサーメットはガラス粉末（バート６に述べたも
の、１８μ鋼に粉砕）とスズ粉末［グッドフェローメタ
ルズ（Ｇｏｏｄｆｅｌｌｏｗ Ｍｅｔａｌｓ）く４５
μ冑にふるい分け］とを等量（重量では１：４）で混合
することによって製造した。混合物を２０ｔの圧力下で
圧縮成形して、２．５ｃ＋ａ直径デイスクを製造した。
ズサーメットとの間に形成されるセメントについて述べ
る。スズサーメットはガラス粉末（バート６に述べたも
の、１８μ鋼に粉砕）とスズ粉末［グッドフェローメタ
ルズ（Ｇｏｏｄｆｅｌｌｏｗ Ｍｅｔａｌｓ）く４５
μ冑にふるい分け］とを等量（重量では１：４）で混合
することによって製造した。混合物を２０ｔの圧力下で
圧縮成形して、２．５ｃ＋ａ直径デイスクを製造した。
このディスクを次に、粉砕して１５μｍシーブに通す前
に、２１０°Ｃの真空炉で３０分間焼結した。
に、２１０°Ｃの真空炉で３０分間焼結した。
ＰＶＰＡの５０質量％溶液を上述のように調製したサー
メット材料と粉末５２：液体１ｒ＃ｌの比で混合するこ
とによってセメントを製造した。このセメントは硬化時
に耐水性であった。これは次の性質を有した： 加工時間（秒〉（２３℃）Ｚ６０ 硬化時間（秒）（２３℃） ６００（約）
圧縮強さ（ＭＰａ）（１００＄ＲＨ，４日間） ３６
．２図面を参照すると、第１図はＰＶＰＡと共に用いた
ＳｉＣ２−Ａ１２０− ＣａＦｚ粉末ガラス（熱処理
せず）のセメント硬化特性を示す。前記例７Ａ７Ｈはこ
の図のそれぞれガラスＡ−Ｈであり、７ＩはＪである。
メット材料と粉末５２：液体１ｒ＃ｌの比で混合するこ
とによってセメントを製造した。このセメントは硬化時
に耐水性であった。これは次の性質を有した： 加工時間（秒〉（２３℃）Ｚ６０ 硬化時間（秒）（２３℃） ６００（約）
圧縮強さ（ＭＰａ）（１００＄ＲＨ，４日間） ３６
．２図面を参照すると、第１図はＰＶＰＡと共に用いた
ＳｉＣ２−Ａ１２０− ＣａＦｚ粉末ガラス（熱処理
せず）のセメント硬化特性を示す。前記例７Ａ７Ｈはこ
の図のそれぞれガラスＡ−Ｈであり、７ＩはＪである。
他の例と他のガラスは相当しない。最も適切な組成物は
線図を横切る弧によって示す。
線図を横切る弧によって示す。
第２図は、第１図で検査したガラスの選択を示す、但し
これらのガラスは熱処理（６００℃、９０分間）したも
のであり、ガラスは種々な呈の５ｉｎ２の他に等しくＣ
ａＦ２とＡｌ２Ｏ３を含む。
これらのガラスは熱処理（６００℃、９０分間）したも
のであり、ガラスは種々な呈の５ｉｎ２の他に等しくＣ
ａＦ２とＡｌ２Ｏ３を含む。
第３図は前記組成物の幾つかとＣａ Ｆ ２の代りにＣ
ａＯを含む幾つかの組成物を比較する、ＰＶＰＡ１ｎ＋
Ｎにつきガラス２．５３を用いた。
ａＯを含む幾つかの組成物を比較する、ＰＶＰＡ１ｎ＋
Ｎにつきガラス２．５３を用いた。
【図面の簡単な説明】
第１図はＰＶＰＡと共に用いる５ｉＯ２−Ａ ｌ ２０
３ Ｃａ Ｆ ２粉状ガラス（熱処理を受けていない
）の硬化特性を示す； 第２図は第１図で調べたガラスの選択を示す、但しガラ
スは６００℃、９０分間の熱処理な受けたものである； 第３図は前記組成物の幾つかとＣａＦ２の代りにＣａＯ
を含む組成物との比較を示す。 （外４名）
３ Ｃａ Ｆ ２粉状ガラス（熱処理を受けていない
）の硬化特性を示す； 第２図は第１図で調べたガラスの選択を示す、但しガラ
スは６００℃、９０分間の熱処理な受けたものである； 第３図は前記組成物の幾つかとＣａＦ２の代りにＣａＯ
を含む組成物との比較を示す。 （外４名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水を含む液体、バックボーン炭素原子１〜３個につ
き平均して１個のホスホン酸基を含む陽イオン架橋性高
分子酸、及び予め熱処理した場合には０．６〜０．２：
１のモル比で、さもない場合には１．６以上：１のモル
比でＳｉとＡｌを含む、外科的に受容される陽イオン浸
出性ガラス粉末を、高分子酸（１−Ｘ）：ガラス（１〜
５）：液体Ｘ（式中Ｘは０．３〜０．７を表す）の質量
比で完全に混和した混合物であるセメント組成物。 ２、ガラスが金属化されてサーメットを形成する請求項
１記載のセメント組成物。 ３、ガラスが希酸中で洗浄したものである請求項１記載
のセメント組成物。 ４、希酸がｙ％濃度の酢酸であり、洗浄をＺ時間実施し
、ｙＺ＜４である請求項３記載の組成物。 ５、ガラス粉末が全てが１００ミクロンより小さい粒子
から成る請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。 ６、ガラス粉末が少なくとも４００℃において少なくと
も４０分間熱処理したものである請求項１〜５のいずれ
かに記載のセメント組成物。 ７、水を含む液体、バックボーン炭素原子１〜３個につ
き平均して１個のホスホン酸基を含む陽イオン架橋性高
分子酸、及び金属酸化物粉末を、高分子酸（１−Ｘ）：
酸化物（１−５）：液体Ｘ（Ｘは０．３〜０．７である
）の質量比で完全に混和した混合物から成るセメント組
成物。 ８、金属酸化物がＣａＯ、ＺｎＯまたはＭｇＯである請
求項７記載のセメント組成物。 ９、金属酸化物が少なくとも９００℃において熱処理し
たＭｇＯである請求項８記載のセメント組成物。 １０、高分子酸がポリ（ビニルホスホン酸）であるまた
はポリ（ビニルホスホン酸）を含む請求項１〜９のいず
れかに記載の組成物。 １１、高分子酸がさらにポリ（アクリル酸）を含む請求
項１０記載の組成物。 １２、液体が水である請求項１〜１１のいずれかに記載
の組成物。 １３、混合した時に請求項１〜１２のいずれかに記載の
セメント組成物を形成する、２種類のペーストを含むパ
ック。 １４、第１ペーストが酸プラス水を含み、第２ペースト
が水性増粘剤中に懸濁した粉末を含む請求項１３記載の
パック。 １５、請求項１〜１４のいずれかに記載のセメント組成
物の割合と組成において、乾燥形の酸と粉末とを含むパ
ック。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| GB888809998A GB8809998D0 (en) | 1988-04-27 | 1988-04-27 | Poly-vinylphosphonic acid & metal oxide/cement/glass ionomer cement |
| GB8809998 | 1988-04-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0215014A true JPH0215014A (ja) | 1990-01-18 |
| JP2749118B2 JP2749118B2 (ja) | 1998-05-13 |
Family
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|---|---|---|---|
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Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2749118B2 (ja) |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2006290763A (ja) * | 2005-04-07 | 2006-10-26 | Shiyoufuu:Kk | 低刺激性医科・歯科用材料及びその組成物 |
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| GB8909614D0 (en) * | 1989-04-27 | 1989-06-14 | Nat Res Dev | Command-curable composition |
| US5204426A (en) * | 1989-04-27 | 1993-04-20 | National Research Development Corporation | Command-curable composition |
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| JPS59122411A (ja) * | 1982-12-29 | 1984-07-14 | Tokuyama Soda Co Ltd | 歯科用セメント組成物 |
| JPS6078906A (ja) * | 1983-10-07 | 1985-05-04 | Tokuyama Soda Co Ltd | 歯科用セメント硬化剤 |
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-
1988
- 1988-04-27 GB GB888809998A patent/GB8809998D0/en active Pending
-
1989
- 1989-04-27 GB GB8909612A patent/GB2219289B/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-27 DE DE8989304250T patent/DE68904465T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-27 US US07/343,638 patent/US5079277A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1989-04-27 JP JP1109019A patent/JP2749118B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| US5079277A (en) | 1992-01-07 |
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| EP0340016A2 (en) | 1989-11-02 |
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