JPH04234305A

JPH04234305A - 加工可能な材料およびその歯根溝用充填物質としての使用

Info

Publication number: JPH04234305A
Application number: JP3214408A
Authority: JP
Inventors: Oswald Gasser; オスヴァルト　ガッサー; Rainer Guggenberger; グッゲンベルガーライナー
Original assignee: THERA G fur PATENTVERWERT MBH; Thera Patent GmbH and Co KG Gesellschaft fuer Industrielle Schutzrechte
Current assignee: THERA G fur PATENTVERWERT MBH; Thera Patent GmbH and Co KG Gesellschaft fuer Industrielle Schutzrechte
Priority date: 1990-07-31
Filing date: 1991-07-30
Publication date: 1992-08-24
Anticipated expiration: 2019-01-26
Also published as: JP3490720B2; ATE99159T1; US5520922A; DE59100775D1; EP0469573B1; DE4024322A1; AU644459B2; EP0469573A1; AU8142691A; ES2047974T3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ガラスイオノマーセメ
ントを使用した歯根溝の充填材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】虫歯、密でない充填、外傷性の経過に基
づき、また他の感染経路によって、生きている歯のプル
パ（すなわち歯髄）が炎症を起こすことがあり得る。こ
の炎症は、大抵の場合不可逆的であり、そのためプルパ
は歯科医によって除去されねばならない。プルパの他に
、隣接の感染した硬い組織も念入りに取り除く必要があ
り、そのあとにできた空洞─歯根溝─はもう一度密に閉
鎖しなければならない。この目的にために一連の製品が
市販されているが、それらは本質的に有機の塩形成剤と
共に酸化亜鉛または水酸化カルシウムを含むものである
。しかし、これらの材料はどれも、このような歯根溝用
の充填材料としての要件を完全に満たすものではない。

【０００３】この材料は感染性の菌の侵入─顎洞感染の
危険がある─を防ぐために溝を密に閉鎖しなければなら
ない。アペックス（歯根の先端）から突出するとき、セ
メントは生きている組織と接触するため、高い組織適合
性が要求される。更に、密閉性を保持するために、セメ
ントは極めて小さい溶解性しか示してはならない。最後
に、狭い歯根溝に入れるためには、充分な施工時間と適
当な粘度が必要である。

【０００４】充填材料の密閉性を増し、硬化反応の際の
収縮を相殺するために、この材料はしばしばグッタペル
カ（充填剤入りの天然樹脂材料）から造った薄い義歯根
といっしょにシーラントとしてだけ使用される。教科書
的な方法によれば、充填材料の比率を出来るだけ少なく
保つために、この場合多数のそのような義歯根は、横に
凝結される。しかし、この方法は非常に時間がかかる。

【０００５】ガラスイオノマーセメントは、歯の物質へ
の化学的─物理的な接着性を示すので、その密な周辺シ
ール材として公知である。更に、これは極めて僅かな溶
解性しか示さず、組織適合性の部類に入る。しかし、こ
れは歯根溝に入れるための、充分な施工時間に不足する
。ガラスイオノマーセメントの従来の使用分野─歯の充
填、固定用セメント、シール材、根部再生材料─では、
必要な施工時間は僅か２〜３分である。しかし、必要な
レントゲン制御を含めて歯根溝の充填には、歯科医は約
１０分の時間を必要とする。その上、従来の方法で歯根
溝に入れるには、ガラスイオノマーセメントの粘度は非
常に高い、すなわちペーストは非常に固い。ところが、
系を希釈すると溶解性が大きくなりすぎる。

【０００６】米国特許第４８６１８０８号により、これ
らの組成物から調製された歯の充填材料をレントゲン可
視性にするために、軽金属フッ化物、すなわちフッ化ス
トロンチウムを含むガラスイオノマー組成物が公知であ
る。しかし、これらの公知の組成物のレントゲン不透明
性および施工性は満足すべきものではない。

【０００７】米国特許Ｒｅ第３３１００号は、歯プルパ
の刺激を防ぐために５ないし２０重量％の可溶性重金属
酸化物、すなわち酸化亜鉛、および０ないし１０重量％
の二酸化チタンで緩衝されたガラスイオノマー組成物を
記載している。この組成物の施工性およびこの組成物か
ら調製した歯の充填材料の安定性は満足すべきものでは
ない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、でき
るだけ理想的な形で臨床の要求に添う、すなわち充分な
施工時間を有し、高い機械強度と僅かな溶解性を示す密
な充填を与える歯根溝の充填材料を提供することである
。

【０００９】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、従来の
ガラスイオノマーセメントに特定の重金属化合物を添加
することによって適当な歯根溝の充填材料が得られるこ
とがわかった。そこで、本発明は、（Ａ）（ａ）フルオ
ロケイ酸ガラス、（ｂ）５００を超える平均分子量を持
つ重合形ポリ酸の少なくとも１種、（ｃ）水および（ｄ
）任意的なキレート剤を含むガラスイオノマーセメント
２５ないし８０重量％、および（Ｂ）水性の重合形ポリ
酸中およびキレート剤含有溶液中に本質的に不溶な、重
金属元素のフッ化物および／または酸化物および／また
は混合フッ化物および／または混合酸化物２０ないし７
５重量％を含む加工可能な材料に関する。

【００１０】成分（Ａ）および（Ｂ）は、好ましくはそ
れぞれ３５ないし６５重量％、特に５０ないし６５重量
％の量で存在する。

【００１１】驚くべきことに、不活性重金属化合物の多
量の添加にもかかわらず、すなわち反応性のガラスの比
率の明白な減少にもかかわらず、比較的良好な機械強度
と、特に、低い溶解性が得られ、混合物は使用に適した
流動性を示す。更に、溶解性と機械強度に関して、大き
く影響することなく、可塑性材料の施工時間が望ましい
状態に長くなる。

【００１２】成分（Ａ）（ａ）としては、ＤＥ−Ａ−２
９６１５１３およびＥＰ−Ａ−００２３０１３に記載さ
れたフルオロケイ酸カルシウムアルミニウムガラスおよ
びＥＰ−Ａ−０２４１２７７に記載されたフルオロケイ
酸ストロンチウムアルミニウムガラスが使用できる。本
発明によって使用されるフルオロケイ酸アルミニウムガ
ラス粉末は、好ましくは酸素の他に下記から成る：この
場合、少なくとも１重量％のＣａＯおよび／またはＳｒ
Ｏが含まれねばならず、また酸化物として計算して合計
０ないし３０重量％のＢ、Ｂｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｌａまたは他の３価のランタノイド元素、Ｋ
、Ｗ、Ｇｅならびに性質を害せず生理学的に許容できる
他の添加剤を含まねばならない。１０ないし３０重量％
のＬａ２　Ｏ３　の添加によって、ガラスをレントゲン
可視性にできる。

【００１３】粉末粒子は下記から成るのが有利である：
Ｓｉ　　　　　　　　　　ＳｉＯ２　として　　　　　
　２０〜５０重量％Ａｌ　　　　　　　　　　Ａｌ２　
Ｏ３　として　　　　１０〜４０重量％Ｃａ　　　　　
　　　　　ＣａＯとして　　　　　　　　　　０〜３５
重量％Ｓｒ　　　　　　　　　　ＳｒＯとして　　　　
　　　　　　０〜３５重量％Ｆ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５〜
３０重量％Ｎａ　　　　　　　　　　Ｎａ２　Ｏとして
　　　　　　　　０〜　　８重量％Ｐ　　　　　　　　
　　　　Ｐ２　Ｏ５　として　　　　　　　　１〜１０
重量％この場合、０〜３０重量％のＣａ（ＣａＯとして
計算）および／またはＳｒ（ＳｒＯとして計算）を含み
、また０〜１０重量％のＢ２　Ｏ３　、Ｂｉ２　Ｏ３　
、ＺｎＯ、ＭｇＯ、ＳｎＯ２　、ＴｉＯ２　、ＺｒＯ２
　、Ｌａ２　Ｏ３　または他の３価のランタノイド元素
、Ｋ２　Ｏ、ＷＯ３　、ＧｅＯ２　ならびに性質を害せ
ず生理学的に許容できる他の添加剤を含んでもよい。

【００１４】特に好ましく使用される粉末は下記を含む
：Ｓｉ　　　　　　　　　　ＳｉＯ２　として　　　　　
　２０〜４０重量％Ａｌ　　　　　　　　　　Ａｌ２　
Ｏ３　として　　　　１５〜３５重量％Ｃａ　　　　　
　　　　　ＣａＯとして　　　　　　　　　　５〜２５
重量％Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０〜３０重量％Ｎａ　　　　
　　　　　　Ｎａ２　Ｏとして　　　　　　　　１〜　
　８重量％Ｐ　　　　　　　　　　　　Ｐ２　Ｏ５　と
して　　　　　　　　１〜１０重量％Ｌａ　　　　　　
　　　　Ｌａ２　Ｏ３　として　　　　　　０〜３０重
量％本発明によって使用されるガラス粉末は、少なくと
も１μｍ、好ましくは少なくとも３μｍの平均粒径（重
量平均）を有する。平均粒径（重量平均）は、１〜２０
μｍ、好ましくは３〜１５μｍ、特に好ましくは３〜１
０μｍである。また粒子の最大粒径は、１５０μｍ、好
ましくは１００μｍ、特に６０μｍであるのがよい。

【００１５】こうして得られた粉末は、つぎに任意的で
はあるが、ヨーロッパ特許第００２３０１３号による表
面処理にかける。そのためには、ガラス粉末を好ましく
は室温で酸で表面処理する。この場合、可溶性のカルシ
ウム塩またはストロンチウム塩を形成する酸基含有物質
、例えば塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸または
過塩素酸が使用される。酸は、０．０１ないし１０重量
％、好ましくは０．０５ないし３重量％の濃度で使用さ
れる。相当する反応時間のあと、粉末を溶液から分離し
、粉末粒子の表面に可溶性のカルシウム塩またはストロ
ンチウム塩が実際上見られなくなるまで充分に洗浄する
。

【００１６】成分（Ａ）（ｂ）として使用される重合性
ポリ酸は、ガラスイオノマーセメント粉末の調製に公知
のポリカルボン酸、例えばポリマレイン酸、ポリアクリ
ル酸、ポリイタコン酸、ならびにその混合物または共重
合物、特にＥＰ−Ａ−００２４０５６で公知のマレイン
酸─アクリル酸共重合物および／またはアクリル酸─イ
タコン酸共重合物であってもよい。本発明によって使用
されるポリカルボン酸の平均分子量は、５００より大き
い。好ましいのは、１，０００ないし２０，０００、特
に好ましいのは３，０００ないし１０，０００の平均分
子量である。ポリ酸は、好ましくは成分（Ａ）（ａ）に
対して５ないし５０重量％の濃度で使用される。

【００１７】重合性ポリ酸としては、ポリホスホン酸、
例えばポリビニルホスホン酸も適する。これらのポリホ
スホン酸は、上記のポリカルボン酸を全部または一部置
換することができる。成分（Ａ）（ｃ）である水は、（
Ａ）の合計量に対して５ないし７０重量％、好ましくは
１５ないし４０重量％の量で使用される。成分（Ａ）（
ｄ）としては、ＤＥ−Ａ−２３１９７１５に記載されて
いるようなキレート剤を含んでもよい。キレート剤とし
ては、酒石酸を使用するのが好ましい。キレート剤は、
（Ａ）の合計量に対して０．１ないし１０重量％、好ま
しくは３ないし８重量％使用できる。

【００１８】使用の前の高い貯蔵安定性を得るためには
、特に乾燥ポリ酸に防腐剤、例えば安息香酸を添加する
ことが推奨される。粘度調節のため（例えば焼成珪酸）
および着色のため（顔料）の添加剤も可能である。粘度調節剤は、（Ａ）の合計重量に対して０．１ないし
１０重量％、好ましくは１ないし５重量％で使用するこ
とができる。

【００１９】成分（Ｂ）として存在する重金属化合物は
、生理学的に許容され不活性であり、すなわちガラスイ
オノマーセメントに普通使用される重合性ポリ酸に非常
に不溶であり、水性の重合性ポリ酸およびキレート剤を
含む溶液に本質的に不溶な重金属元素のフッ化物および
／または酸化物および／または混合酸化物および／また
は混合フッ化物の群から選ばれる。重金属とは、約４を
超える密度を有する元素である。好ましいのは、稀土類
金属および第６亜族の酸化物／フッ化物である。特に好
ましいのは、フッ化イットリウム、二酸化ジルコニウム
、酸化ランタン、タングステン酸カルシウムおよびタン
グステン酸ストロンチウムの群である。全く特に好まし
いのは、タングステン酸カルシウムである。この場合、
平均粒径は０．５μｍおよび２０μｍの間、好ましくは
２μｍおよび１０μｍの間にある。

【００２０】好ましくは、本発明による材料は粉末と液
体を最初は分離した状態で含むカプセルで提供される。粉末と液体を一緒に入れたあと、材料は普通の振盪装置
で機械的混合によって調製される。好ましくは、ＥＰ−
Ａ−０１５７１２１による適用カプセルが使用され、こ
れは特に好ましくはＤＥ−ＧＭ９００３９８３．１によ
る小さいプラスチック管で与えられる。これによって、
混合済の本発明の材料を直接歯根溝に適用することが可
能になる。

【００２１】出発成分（粉末と液体））は殺菌して提供
するのが好ましい。この場合、殺菌は熱処理、殺菌濾過
（液体）、または特にガンマ線照射によって行うことが
できる。

【００２２】系の主な成分　　（Ａ）（ａ）　　ガラス粉末（Ａ）（ｂ）　　重合性ポリ酸（Ａ）（ｃ）　　水（Ａ）（ｄ）　　キレート剤（Ｂ）　　　　　重金属化合物の分配は下記の種々の方法で行うことができる：粉末　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
液体（Ａ）（ａ）＋（Ｂ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　−（Ａ）（ｂ）＋（Ａ）（ｃ）＋（Ａ）（
ｄ）（Ａ）（ａ）＋（Ｂ）　＋（Ａ）（ｂ）　　　　　
　　　　　−（Ａ）（ｃ）＋（Ａ）（ｄ）（Ａ）（ａ）
＋（Ｂ）　＋（Ａ）（ｂ）＋（Ａ）（ｄ）　　−（Ａ）
（ｃ）ペースト／ペーストの分配も可能であり、この場
合は例えば（Ａ）（ｃ）との組み合わせでできる。

【００２３】

【実施例】実施例１　　タングステン酸カルシウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７５ｇ　　下記の組成からなるフルオロケイ酸カル
シウムアルミニウムガラス　　２５ｇ　　　　　　フッ
化アルミニウム　　　　　　　　　　７重量％　　　　
　　酸化アルミニウム　　　　　　　　　　１３重量％
　　　　　　燐酸アルミニウム　　　　　　　　　　１
２重量％　　　　　　フッ化カルシウム　　　　　　　
　　　２０重量％　　　　　　氷晶石　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４重量％　　　　　　酸
化ランタン　　　　　　　　　　　　　　２０重量％　
　　　　　石英　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２４重量％　　　　　　（平均粒径８μｍ）　　　　　　１０倍量の０．１％塩酸で１時間処理し、
乾燥し、４００℃で　　　　　　６時間加熱したもの　　焼成珪酸および顔料　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４ｇを充分混合して、セメント粉末を調
整する。更に、アクリル酸とマレイン酸の共重合物（１
：１）（平均分子量約８０００ダルトン）３５ｇと酒石
酸１１．８ｇを蒸留水５３．２ｇに溶解してセメント液
を調製する。このようにして得たセメント粉末３００ｍ
ｇとセメント液１００ｍｇを、スパチュラを使用して、
均一に混合する。この混合物の粘度は、この材料をレン
チュロ（螺旋状の充填用具）で歯根溝に入れるのによく
適している。レントゲン検査では、充填されたセメント
が均一で、縁に密着しており、空洞がないことを示して
いる。セメントはよく施工でき、歯の物質に良い接着性
を示す。物理的データを表１に示す。

【００２４】実施例２実施例１のセメント粉末のタングステン酸カルシウムを
、６５ｇの二酸化ジルコニウム（平均粒径６μｍ）に置
き換え、その他の処理は実施例１と同様に実施する。得られたセメントは、申し分なく施工でき、歯根溝に入
れることができる（物理的データは表１を参照。）。

【００２５】実施例３実施例１の液体１００ｍｇを小さい箔クッション内に溶
接し、ＥＰ−Ａ−０１５７１２１による適用カプセルに
取りつける。このカプセルの主室には実施例１のセメン
ト粉末３００ｍｇを充填する。可動性のノズルの先端に
は、ＤＥ−ＧＭＧ９００３９８３．１の適用小管を付け
る。カプセルを発泡箔に溶接し、ガンマ線で殺菌する。実施例１の材料に相当する性質を持つこのセメントは、
機械的混合装置（キャップミックス、ＥＳＰＥ社）（混
合期間１０秒）で混合したあと、直接歯根溝に適用でき
る。

【００２６】比較例１酸化亜鉛／プロピオニル／アセトフェノンに基づく市販
の歯根溝の充填材料（ＥＳＰＥ社のダイアケット）を製
造者の指定に従って混合し、施工した（物理的データは
表１を参照。）。

【００２７】比較例２実施例１に相当するセメントを調製する。ただし、それ
と異なるのは粉末が本発明による重金属化合物を含まず
、前記のフルオロケイ酸カルシウムアルミニウムガラス
だけから成ることである（表１参照。）。

【００２８】　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　表１─物理的性質　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　実施例１　　　　実施例２　　　
　比較例１　　　　比較例２施工時間（２３℃）１）　
　　　　　１１　　分　　　　　　　９：３０　分　　
　　１０　　分　　　　　　４　分固化時間（３６℃）
１）　　　　　　１０：３０　分　　　　１０　　分　
　　　　　１３５　分　　　　　　４：３０分溶解度２
）　　　　　　　　　　　　　　　　０．４　％　　　
　　　　０．６　％　　　　　　　０．５　％　　　　
　　　０．３　％　圧縮強度２）　　　　　　　　　　
　　　　９０　ＭＰａ　　　　　　８２　ＭＰａ　　　
　　　＜１０　ＭＰａ　　　　　９５　ＭＰａレントゲ
ン可視性１）　　　　　　　９　ｍｍ　Ａｌ　　　　　
８　ｍｍ　Ａｌ　　　　　５　ｍｍ　Ａｌ　　　　　３
ｍｍ　Ａｌ　粘度１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３２　ｍｍ　　　　　　　３３　ｍｍ　　　　　
　　３２　ｍｍ　　　　　　　２５　ｍｍ　１）ＡＤＡ
　　Ｎｏ．５７　で測定。２）ＩＳＯ　７４８９　で測定。

【００２９】実施例の物理的性質（表１）の比較で、下
記の結論を得る。本発明による歯根溝の充填材料は、添
加剤なしのガラスイオノマーセメント（比較例２）では
達成されない長い施工時間を示す。それにも関わらず、
固化時間は比較的速い。それは、市販の歯根溝の充填材
料（比較例１）の場合より著しく速い。不活性の重金属
化合物の高い含有量にもかかわらず、溶解性と圧縮強度
は純粋のガラスイオノマーセメント（比較例２）に比べ
てほとんど変化がない。圧縮強度は公知の歯根溝の充填
材料（比較例１）の現在の水準より明らかに高い。本発
明による材料の粘度は、純粋のガラスイオノマーセメン
トに比べて明らかに向上している。適当な流動性だけが
狭い歯根溝への均一な充填を可能にするので、この向上
は実際的な利用にとって特に非常に重要である。

【００３０】

【発明の効果】本発明では、臨床の要求によく適合して
、作業性よく、狭い歯根溝への均一な充填が可能であり
、しかも、充分な機械的強度を得ることができる、歯科
用加工材料を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　（Ａ）（ａ）フルオロケイ酸ガラス、
（ｂ）平均分子量が５００より大である重合形ポリ酸の
少なくとも１種、（ｃ）水、および（ｄ）任意的なキレート剤を含むガラスイオノマーセメ
ント２５ないし８０重量％、および（Ｂ）水性の重合形ポリ酸中およびキレート剤含有溶液
中に、本質的に不溶な、重金属元素のフッ化物および／
または酸化物および／または混合フッ化物および／また
は混合酸化物２０ないし７５重量％を含有することを特
徴とする加工可能な材料。
【請求項２】　　成分（Ａ）が３５ないし６５重量％、
好ましくは５０ないし６５重量％の量で存在し、成分（
Ｂ）が３５ないし６５重量％、好ましくは５０ないし６
５重量％の量で存在することを特徴とする請求項１の加
工可能な材料。
【請求項３】　　重金属元素が稀土類金属または周期律
表の第６亜族の金属であることを特徴とする請求項１ま
たは２の加工可能な材料。
【請求項４】　　成分（Ｂ）がフッ化イットリウム、二
酸化ジルコニウム、酸化ランタン、タングステン酸カル
シウムまたはタングステン酸ストロンチウム、好ましく
はタングステン酸カルシウムであることを特徴とする請
求項１ないし３いずれか１項の加工可能な材料。
【請求項５】　　空間的に互いに分離された少なくとも
二つの部分の材料として存在することを特徴とする請求
項１ないし４いずれか１項の加工可能な材料。
【請求項６】　　少なくとも一方の部分の材料が固体、
好ましくは粉末状で存在し、少なくとも他方の部分の材
料が液状またはペースト状で存在することを特徴とする
請求項５の加工可能な材料。
【請求項７】　　固体の部分の材料が成分（Ａ）（ａ）
および（Ｂ）を含み、液体の部分の材料が成分（Ａ）（
ｂ）、（Ａ）（ｃ）および場合により（Ａ）（ｄ）を含
むことを特徴とする請求項６の加工可能な材料。
【請求項８】　　固体の部分の材料が成分（Ａ）（ａ）
、（Ａ）（ｂ）および（Ｂ）を含み、液体の部分の材料
が成分（Ａ）（ｃ）および場合により（Ａ）（ｄ）を含
むことを特徴とする請求項６の加工可能な材料。
【請求項９】　　固体の部分の材料が成分（Ａ）（ａ）
、（Ａ）（ｂ）、場合により（Ａ）（ｄ）および（Ｂ）
を含み、液体の部分の材料が成分（Ａ）（ｃ）を含むこ
とを特徴とする請求項６の加工可能な材料。
【請求項１０】　　請求項１ないし９いずれか１項の加
工可能な材料の、歯根溝の充填材料としての、使用。