JPH0215041A - アルキル及びアルケニルカテコール類のカルボキシレート類及びエトキシレート類 - Google Patents
アルキル及びアルケニルカテコール類のカルボキシレート類及びエトキシレート類Info
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- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルキル及びアルケニルカテコール類の新規カ
ルボキシレート類及び新規エトキシレートａ及びそれら
の界面活性剤としての用途及びそれらの自己−金属イオ
ン封鎖界面活性剤としての用途に関する。
ルボキシレート類及び新規エトキシレートａ及びそれら
の界面活性剤としての用途及びそれらの自己−金属イオ
ン封鎖界面活性剤としての用途に関する。
合成界面活性剤、例えば洗剤はその分子構造内に疎水性
部分、典型的には長鎖アルキル部分及び極性であるため
に或いはイオン性電荷を有するために水分子と相互作用
が可能である親水性部分も導入する化合物として特徴付
けることができる。
部分、典型的には長鎖アルキル部分及び極性であるため
に或いはイオン性電荷を有するために水分子と相互作用
が可能である親水性部分も導入する化合物として特徴付
けることができる。
周知の如く、通常の界面活性剤の洗剤特性は、そのよう
な界面活性剤が硬水中で用いられると相当に減少される
。洗浄特性の減少は水中のカルシウム及びマグネシウム
カチオンなどの多価イオンの存在によるものである。こ
の問題を克服するために、洗剤組成物に金属イオン封鎖
化合物を添加することが周知であり、その主たる機能は
水の多価イオンと錯体を形成して硬水を用いることの不
利な点を補うことである。
な界面活性剤が硬水中で用いられると相当に減少される
。洗浄特性の減少は水中のカルシウム及びマグネシウム
カチオンなどの多価イオンの存在によるものである。こ
の問題を克服するために、洗剤組成物に金属イオン封鎖
化合物を添加することが周知であり、その主たる機能は
水の多価イオンと錯体を形成して硬水を用いることの不
利な点を補うことである。
しかしながら、数多くの金属イオン封鎖化合物例えばナ
トリウムトリホスフェート及びニトリロトリ酢酸などは
富栄養化現象を引起こして環境に悪影響を及ぼすという
深刻な欠点を有する。
トリウムトリホスフェート及びニトリロトリ酢酸などは
富栄養化現象を引起こして環境に悪影響を及ぼすという
深刻な欠点を有する。
通常の洗剤組成物、即ち界面活性剤及び金属封鎖化合物
の両方を含有するものの更に欠点は、二つの異った化合
物について別々の合成が必要とされ、それらの化合物を
次いでそれらの最終用途に応じて各種割合で混合するこ
とである。
の両方を含有するものの更に欠点は、二つの異った化合
物について別々の合成が必要とされ、それらの化合物を
次いでそれらの最終用途に応じて各種割合で混合するこ
とである。
本発明に従えば、下記一般式■の１種以上の化合物が提
供される： Ｈ３ 〔式中、Ｒ３及びＲ２は各々独立に水素及び（ＣＨｚ）
−Ｃ００Ｘから選ばれ、蔓にａは１〜３の整数であり
、Ｘは水素、アルカリ金属カチオン或いはアンモニウム
である； Ｒは直鎖或いは分岐鎖Ｃ８，２アルキル基或いは直鎖或
いは分岐鎖Ｃ８〜２□アルケニル基であり；ｍはＯ〜３
０であり； ｎは０〜３０であり； Ｚは０〜３０であり； ｚｌは０〜３０であり； Ｘ及びｙの各々は独立に１〜４９であり：但し、 ｉ）ｘ、ｙ、ｚ、ｚ＋、ｍ及びｎの合計は２〜１６０で
ある〕。
供される： Ｈ３ 〔式中、Ｒ３及びＲ２は各々独立に水素及び（ＣＨｚ）
−Ｃ００Ｘから選ばれ、蔓にａは１〜３の整数であり
、Ｘは水素、アルカリ金属カチオン或いはアンモニウム
である； Ｒは直鎖或いは分岐鎖Ｃ８，２アルキル基或いは直鎖或
いは分岐鎖Ｃ８〜２□アルケニル基であり；ｍはＯ〜３
０であり； ｎは０〜３０であり； Ｚは０〜３０であり； ｚｌは０〜３０であり； Ｘ及びｙの各々は独立に１〜４９であり：但し、 ｉ）ｘ、ｙ、ｚ、ｚ＋、ｍ及びｎの合計は２〜１６０で
ある〕。
一般式Ｉの好ましい化合物は下記一般式Ｉａで表わされ
る化合物である： （益に、Ｒ１ｘ＋ｙ＋Ｒ＋及びＲ２は上記の通りである
。但し、ｘ＋ｙは３〜５０である）。
る化合物である： （益に、Ｒ１ｘ＋ｙ＋Ｒ＋及びＲ２は上記の通りである
。但し、ｘ＋ｙは３〜５０である）。
範囲が与えられているところの疑問を避けるために、範
囲を規定する数は該範囲に含まれるものとする。
囲を規定する数は該範囲に含まれるものとする。
Ｒは好ましくはＲ′であり、本にＲ′は直鎖或いは分岐
ｔ＊ ｃ、〜２□アルキル基であり、より好ましくはＲ
′はＲ″であり、蔓にＲｒｒは０８〜１４アルキル基で
あり、最も好ましくはＲはＲ″′であり、蕊にＲ″′は
ＣＩｌ〜１□アルキル基である。
ｔ＊ ｃ、〜２□アルキル基であり、より好ましくはＲ
′はＲ″であり、蔓にＲｒｒは０８〜１４アルキル基で
あり、最も好ましくはＲはＲ″′であり、蕊にＲ″′は
ＣＩｌ〜１□アルキル基である。
好ましくはＸ及びｙはｙ′及びｙ′であり、芸にｙ′及
びｙ′の各々は独立に１〜２９の整数であり、但し、Ｘ
及びｙの合計は３〜３０である。
びｙ′の各々は独立に１〜２９の整数であり、但し、Ｘ
及びｙの合計は３〜３０である。
より好ましくは、Ｘ及びｙはｘ ＩＩ及びｙ″であり、
益にｘ”及びｙ″の各々は独立に１〜１９の整数であり
、但し、Ｘ及びｙの合計は３〜２０である。
益にｘ”及びｙ″の各々は独立に１〜１９の整数であり
、但し、Ｘ及びｙの合計は３〜２０である。
最も好ましくはＸ及びｙはｙ″′及びｙ″′であり、芸
にｙ″′及びｙ″′の各々は独立に１〜１４の整数であ
り、但し、ｙ″′及びｙ″′の合計は３〜１５である。
にｙ″′及びｙ″′の各々は独立に１〜１４の整数であ
り、但し、ｙ″′及びｙ″′の合計は３〜１５である。
好ましくは、Ｒ１及びＲ２は水素或いは−Ｃ）Ｉ２ＣＯ
ＯＸ’であり、芸にｙ′は水素、Ｎａ或いはに或いはア
ンモニウムである。
ＯＸ’であり、芸にｙ′は水素、Ｎａ或いはに或いはア
ンモニウムである。
一数式■の最も好ましい化合物は下記一般式ｌｂで表わ
される化合物である： （式中、記号は上記の通りである）。
される化合物である： （式中、記号は上記の通りである）。
一般式Ｉの最も好ましい化合物は下記一般式Ｉｃで表わ
される化合物である： （式中、記号は上記の通りである）。
される化合物である： （式中、記号は上記の通りである）。
一般式■の特に好ましい化合物は下記一般式Ｉｄで表わ
される化合物である： （式中、記号は上記の通りである）。
される化合物である： （式中、記号は上記の通りである）。
疑問を避けるために、ｙ′及びｙ′、ｙ″及びｙ″及び
ｙ″′及びｙ″′はそれらの但書を含むものとする。
ｙ″′及びｙ″′はそれらの但書を含むものとする。
更に、本発明に従えば、ａ）下記一般式■で表わされる
化合物１モルを Ｘ ＋ ｙ＋ Ｚ ＋ ２ ｒモルのエチレンオキシド
、及びｍ＋ｎモルのプロピレンオキシドと反応させ、次
いで任意にｂ）１或いは２モルの Ｈａｄ （ＣＨｚ）−Ｃ００Ｈ （本にＨａｌはクロロ或いはブロモである）を用いて任
意に強塩基の存在下においてカルボキシル化することよ
りなる（記号は前記の通りである）、上記一般式■の化
合物の製造方法が提供される。
化合物１モルを Ｘ ＋ ｙ＋ Ｚ ＋ ２ ｒモルのエチレンオキシド
、及びｍ＋ｎモルのプロピレンオキシドと反応させ、次
いで任意にｂ）１或いは２モルの Ｈａｄ （ＣＨｚ）−Ｃ００Ｈ （本にＨａｌはクロロ或いはブロモである）を用いて任
意に強塩基の存在下においてカルボキシル化することよ
りなる（記号は前記の通りである）、上記一般式■の化
合物の製造方法が提供される。
即ち、工程ａ）により製造される新規アルキル及びアル
ケニルカテコールエトキシレート類は、適当なアルキル
或いはアルケニルカテコール化合物をアルキレンオキシ
ド化合物をアルコールに添加することによりエチレンオ
キシド及び任意にプロピレンオキシドと縮合させること
により調製される。エトキシル化されるアルキル或いは
アルケニルカテコール化合物に触媒量例えばそれぞれの
アルキレンオキシドを包含する反応物質の全量の約０．
２〜１重量％、好ましくは０．３〜０．７５重量％のア
ルカリ性触媒を添加することにより良好な結果が得られ
る。用いられる触媒としては、アルカリ金属水酸化物、
ナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、アルカ
リ金属酢酸塩及びジメチルアミン、及びそれらの混合物
が挙げられる。好ましい触媒はアルカリ金属水酸化物で
あり、より好ましくは水酸化ナトリウム及び水酸化カリ
ウムである。アルキレンオキシド縮合反応に通常用いら
れるその他の種類の触媒も又用いられてよい。
ケニルカテコールエトキシレート類は、適当なアルキル
或いはアルケニルカテコール化合物をアルキレンオキシ
ド化合物をアルコールに添加することによりエチレンオ
キシド及び任意にプロピレンオキシドと縮合させること
により調製される。エトキシル化されるアルキル或いは
アルケニルカテコール化合物に触媒量例えばそれぞれの
アルキレンオキシドを包含する反応物質の全量の約０．
２〜１重量％、好ましくは０．３〜０．７５重量％のア
ルカリ性触媒を添加することにより良好な結果が得られ
る。用いられる触媒としては、アルカリ金属水酸化物、
ナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、アルカ
リ金属酢酸塩及びジメチルアミン、及びそれらの混合物
が挙げられる。好ましい触媒はアルカリ金属水酸化物で
あり、より好ましくは水酸化ナトリウム及び水酸化カリ
ウムである。アルキレンオキシド縮合反応に通常用いら
れるその他の種類の触媒も又用いられてよい。
任意に少量の還元剤をエトキシ化されるアルキル或いは
アルケニルカテコール化合物に添加して得られるエトキ
シル化アルキル或いはアルケニルカテコール化合物の着
色を最少にすることができる。用いられる適当な還元剤
としては、ホウ水素化ナトリウム、水素化リチウムアル
ミニウム、ジボランなどが挙げられ、好ましくはホウ水
素化ナトリウムである。
アルケニルカテコール化合物に添加して得られるエトキ
シル化アルキル或いはアルケニルカテコール化合物の着
色を最少にすることができる。用いられる適当な還元剤
としては、ホウ水素化ナトリウム、水素化リチウムアル
ミニウム、ジボランなどが挙げられ、好ましくはホウ水
素化ナトリウムである。
所望程度のエトキシル化（及び存在する場合にはプロポ
キシル化）を与えるために計算された量のエチレンオキ
シド（及び任意にプロピレンオキシド）を次いで得られ
た混合物に導入し、反応圧力の低下により示されるよう
に全てのエチレンオキシド（及び任意にプロピレンオキ
シド）が消費されるまで反応させる。通常、エトキシル
化生成物を最終的に弱酸例えば氷酢酸で処理して残存塩
基性触媒を中和する。
キシル化）を与えるために計算された量のエチレンオキ
シド（及び任意にプロピレンオキシド）を次いで得られ
た混合物に導入し、反応圧力の低下により示されるよう
に全てのエチレンオキシド（及び任意にプロピレンオキ
シド）が消費されるまで反応させる。通常、エトキシル
化生成物を最終的に弱酸例えば氷酢酸で処理して残存塩
基性触媒を中和する。
エチレンオキシド及び任意のプロピレンオキシド部分の
数の変化は各ブロックにおける単位数の平均が上記Ｉ弐
にｍ 、 ｎ 、 Ｚ 、 Ｚ Ｉ、 Ｘ及びｙの記号
で示した限度内であれば重要ではなく、それらの記号は
平均値としては場合によっては整数以外のものである。
数の変化は各ブロックにおける単位数の平均が上記Ｉ弐
にｍ 、 ｎ 、 Ｚ 、 Ｚ Ｉ、 Ｘ及びｙの記号
で示した限度内であれば重要ではなく、それらの記号は
平均値としては場合によっては整数以外のものである。
エトキシル化（及び任意にプロポキシル化）操作は高温
及び高圧において行われる。適当な反応温度は約１２０
°Ｃ〜約２２０’Ｃ１好ましくは１３０°Ｃ−１８０°
Ｃ１より好ましくは１４０°Ｃ〜１６０°Ｃである。適
当な反応圧力は反応容器中に所望反応温度において高い
蒸気圧を有する必要量のエチレンオキシド（及び任意に
プロピレンオキシド）を導入することにより達成される
。この圧力は反応の度合いの目安として役立ち、エトキ
シル化（及びプロポキシル化）は圧力が最早時間と共に
減少しない時点で完結したものと考えられる。
及び高圧において行われる。適当な反応温度は約１２０
°Ｃ〜約２２０’Ｃ１好ましくは１３０°Ｃ−１８０°
Ｃ１より好ましくは１４０°Ｃ〜１６０°Ｃである。適
当な反応圧力は反応容器中に所望反応温度において高い
蒸気圧を有する必要量のエチレンオキシド（及び任意に
プロピレンオキシド）を導入することにより達成される
。この圧力は反応の度合いの目安として役立ち、エトキ
シル化（及びプロポキシル化）は圧力が最早時間と共に
減少しない時点で完結したものと考えられる。
最良の結果を得るためには、エトキシル化（及び任意に
プロポキシル化）を比較的水分のない条件下において行
い、水を形成する副反応を避けることが望ましい。反応
容器及び連結部を乾燥するために、それらを原料を導入
する場合に乾燥した酸素のないガス例えば窒素で掃射す
る。エチレンオキシド（及びプロピレンオキシド）は精
製して水分及び水をもたらす副反応に入ることのできる
如何なる不純物も除去することが好ましい。
プロポキシル化）を比較的水分のない条件下において行
い、水を形成する副反応を避けることが望ましい。反応
容器及び連結部を乾燥するために、それらを原料を導入
する場合に乾燥した酸素のないガス例えば窒素で掃射す
る。エチレンオキシド（及びプロピレンオキシド）は精
製して水分及び水をもたらす副反応に入ることのできる
如何なる不純物も除去することが好ましい。
対応するカルボキシアルキル化誘導体を調製するために
、得られたアルキル及びアルケニルカテコールエトキシ
レートを次いで適当なりロロー或いはブロモカルボン酸
或いはその塩と強塩基、例えば水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウムなど、金属ナトリウムの存在下における反応
を含むウィリアムソン合成により、或いは接触酸化によ
りカルボキシアルキル化する。このカルボキシアルキル
化は２０°〜１００°Ｃ１好ましくは、５０°〜９０°
Ｃの温度において、０．３：１〜２．５：１、好ましく
は１：１〜２：１のクロロ−或いはブロモカルボン酸或
いはその塩例えばナトリウムモノアセテート対アルキル
或いはアルケニルカテコールエトキシレートのモル比で
行われる。そのような反応は通常完結せず、従って反応
生成物はしばしば少量の未カルボキシル化アルキル或い
はアルケニル化カテコールエトキシレートを含有する。
、得られたアルキル及びアルケニルカテコールエトキシ
レートを次いで適当なりロロー或いはブロモカルボン酸
或いはその塩と強塩基、例えば水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウムなど、金属ナトリウムの存在下における反応
を含むウィリアムソン合成により、或いは接触酸化によ
りカルボキシアルキル化する。このカルボキシアルキル
化は２０°〜１００°Ｃ１好ましくは、５０°〜９０°
Ｃの温度において、０．３：１〜２．５：１、好ましく
は１：１〜２：１のクロロ−或いはブロモカルボン酸或
いはその塩例えばナトリウムモノアセテート対アルキル
或いはアルケニルカテコールエトキシレートのモル比で
行われる。そのような反応は通常完結せず、従って反応
生成物はしばしば少量の未カルボキシル化アルキル或い
はアルケニル化カテコールエトキシレートを含有する。
未カルボキシル化物質を分離するための並びにカルボキ
シアルキル化を実質的に確実に完了させるための方法も
利用可能であるが、それらは通常時間がかかり、高価で
ある。幸いなことに、少量割合のそのような未カルボキ
シアルキル化物質は特に有害でなく有利でさえあること
が判明した。適当なりロロ或いはブロモカルボン酸或い
はその塩との強塩基の存在下における反応を含むカルボ
キシアルキル化は完結性のために好ましい。好ましくは
、カルボキシアルキル基はカルボキシメチル基である。
シアルキル化を実質的に確実に完了させるための方法も
利用可能であるが、それらは通常時間がかかり、高価で
ある。幸いなことに、少量割合のそのような未カルボキ
シアルキル化物質は特に有害でなく有利でさえあること
が判明した。適当なりロロ或いはブロモカルボン酸或い
はその塩との強塩基の存在下における反応を含むカルボ
キシアルキル化は完結性のために好ましい。好ましくは
、カルボキシアルキル基はカルボキシメチル基である。
或いは又、Ｒ２が−ＣＨ２ＣＨ２−である一般式Ｉの対
応するカルボキシアルキル化誘導体はメチルアクリレー
ト或いはアクリルアミドなどの適当なα。
応するカルボキシアルキル化誘導体はメチルアクリレー
ト或いはアクリルアミドなどの適当なα。
β−不飽和化合物への塩基触媒による１、４−付加によ
る加水分解によって調製される。更に、Ｒ２が−Ｃ１１
２ＣＩｌ□ＣＨ２−である一数式■の対応するカルボキ
シアルキル化誘導体は対応するカルボキシレートをもた
らす適当なラクトンへのアルコキシレート付加を含む反
応により調製される。
る加水分解によって調製される。更に、Ｒ２が−Ｃ１１
２ＣＩｌ□ＣＨ２−である一数式■の対応するカルボキ
シアルキル化誘導体は対応するカルボキシレートをもた
らす適当なラクトンへのアルコキシレート付加を含む反
応により調製される。
一般式Ｉの化合物は界面活性剤である。界面活性剤が置
かれることのできる用途は数多くあり、よく知られてお
り、その結果、これらの新しい化合物の可能性のある応
用は極めて多岐に亘る。即ち、本発明の界面活性剤は繊
維、皮革、紙、う・ンカー、パーソナルケア例えばトイ
レット用品、化粧品など、及びゴム工業における乳化剤
、分散剤、湿潤剤、均染剤などとして適している。例え
ば、それらは繊維工業において、特に硬水の存在下にお
いて紡糸、撚糸、織布及び染色操作における湿潤剤とし
て用いることができる。加えて、それらはそれ自体水に
不溶である液体或いは固体物質（例えば炭化水素、高級
アルコール、油、脂肪、ワックス及び樹脂）などをクリ
ーム状乳液、透明溶液或いは微細、安定分散液に転換す
るために利用することができる。
かれることのできる用途は数多くあり、よく知られてお
り、その結果、これらの新しい化合物の可能性のある応
用は極めて多岐に亘る。即ち、本発明の界面活性剤は繊
維、皮革、紙、う・ンカー、パーソナルケア例えばトイ
レット用品、化粧品など、及びゴム工業における乳化剤
、分散剤、湿潤剤、均染剤などとして適している。例え
ば、それらは繊維工業において、特に硬水の存在下にお
いて紡糸、撚糸、織布及び染色操作における湿潤剤とし
て用いることができる。加えて、それらはそれ自体水に
不溶である液体或いは固体物質（例えば炭化水素、高級
アルコール、油、脂肪、ワックス及び樹脂）などをクリ
ーム状乳液、透明溶液或いは微細、安定分散液に転換す
るために利用することができる。
２．４−Ｄなど並びに石油製品、油圧流体、潤滑油、切
削油、グリースへの添加剤用として用いられる。それら
は又親水性、膜形成性コロイドを含んでなる被覆組成物
用の被覆助剤として、例えば写真工業における接着テー
プの接着層における粘着剤として、及び各種採鉱（即ち
浮遊選鉱）における発泡剤及び分散剤としても用いられ
る。
削油、グリースへの添加剤用として用いられる。それら
は又親水性、膜形成性コロイドを含んでなる被覆組成物
用の被覆助剤として、例えば写真工業における接着テー
プの接着層における粘着剤として、及び各種採鉱（即ち
浮遊選鉱）における発泡剤及び分散剤としても用いられ
る。
更に、それらの金属イオンを錯化する能力により、一般
式Ｉの化合物は重金属汚染物質を廃液から除去するため
に用いることができる。これらの物質は、特にそれらの
表面活性特性によりこれに関して有用である。従って、
溶媒抽出などの方法は本発明の化合物を利用することに
より、容易に行うことができる。
式Ｉの化合物は重金属汚染物質を廃液から除去するため
に用いることができる。これらの物質は、特にそれらの
表面活性特性によりこれに関して有用である。従って、
溶媒抽出などの方法は本発明の化合物を利用することに
より、容易に行うことができる。
一般式ｌの化合物は洗剤組成物における自己−金属イオ
ン封鎖界面活性剤として有用である。即ち、それらの洗
剤特性に鑑み、それらを該洗剤組成物における単独の表
面活性剤成分として用いてよく、又、それらの金属イオ
ン封鎖能力の結果、それらを単独の金属イオン封鎖成分
として用いられてよく、即ち洗剤組成物は異った別の金
属イオン封鎖化合物を含有する必要はない。自己−金属
イオン封鎖界面活性剤としては、本発明のアルキル及び
アルケニルカテコールエトキシレートは組成物の洗浄特
性に対する消極的影響を除去するには十分に安定である
が、しかし、イオンの蓄積により生態学的アンバランス
を引起こす程には安定ではないカルシウム及びマグネシ
ウムカチオンとの可溶性錯体を形成する。そのような洗
剤組成物は通常５〜５０％、好ましくは１０〜５０％、
より好ましくは１５〜５０％の一般式Ｉの化合物を含有
する。
ン封鎖界面活性剤として有用である。即ち、それらの洗
剤特性に鑑み、それらを該洗剤組成物における単独の表
面活性剤成分として用いてよく、又、それらの金属イオ
ン封鎖能力の結果、それらを単独の金属イオン封鎖成分
として用いられてよく、即ち洗剤組成物は異った別の金
属イオン封鎖化合物を含有する必要はない。自己−金属
イオン封鎖界面活性剤としては、本発明のアルキル及び
アルケニルカテコールエトキシレートは組成物の洗浄特
性に対する消極的影響を除去するには十分に安定である
が、しかし、イオンの蓄積により生態学的アンバランス
を引起こす程には安定ではないカルシウム及びマグネシ
ウムカチオンとの可溶性錯体を形成する。そのような洗
剤組成物は通常５〜５０％、好ましくは１０〜５０％、
より好ましくは１５〜５０％の一般式Ｉの化合物を含有
する。
一般式Ｉの化合物は既に通常の界面活性剤例えばア；、
オン性、非イオン性、両性或いは双性イオン性界面活性
剤、或いはそれらの混合物を含有する洗剤組成物に有利
に用いることができ、同等な条件下にその他の公知の金
属イオン封鎖化合物と比較して、そのような洗剤組成物
が有害な環境上の効果或いは公知の金属イオン封鎖化合
物の如何なるその他の欠点及び不利益を伴うことなく、
より大きい洗浄能力を示す、という利点を伴う。好まし
いアニオン性界面活性剤は次の通りである：１）アルキ
ルベンゼンスルホネート類、例えば約９〜約１５個の炭
素原子の分岐鎖或いは直鎖アルキル部分を有するナトリ
ウム及びカリウム塩；２）アルキルサルフェート類、例
えばヤシ油或いは牛脂から得られたアルコール類をサル
フェート化することにより、或いは合成的に調製された
ＣＩＧ〜２゜アルキル硫酸のナトリウム及びトリエタノ
ールアンモニウム塩； ３）長鎖アルコール及び３〜５モル比のエチレンオキシ
ドのサルフェート化エトキシレートのアルカリ金属及び
アンモニウム塩、例えば平均３．１モル比のエチレンオ
キシド及び１モルの約２／３ｎ−テトラデカノール及び
約１／３ｎ−ドデカノールにより構成される商業的にＡ
ＬＦＯＬ １４１２として知られているアルコール混合
物を含有するエトキシレートのアンモニウム塩； ４）０８〜２□鎖長の脂肪酸をサルコシンＣＨ：ｌ Ｎ
Ｉｔ Ｃｔｌ□ＣＯ叶と縮合することにより形成され
るアミドカルボン酸である“” Ｍｅｄ ｉａ Ｉａｎ
ｓ”として知られている化合物； ５）アンモニウムドデカンスルホネートなどのアルカン
スルホネート類； ６）３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシ−１−プロパ
ン−スルホネートの水溶性塩類などのアルコキシヒドロ
キシプロパンスルホネート頚；７）通常苛性アルカリを
天然グリセリド油脂により形成され、−船釣に高純度で
調製され、−ｔＧ分子式ＲＣＯＯＮａ （式中、Ｒは約
７〜約２１の炭素数を有する直鎖炭化水素基である）を
有する石けん類、表面活性物質：及び ８）ドデセンスルホネートなどのオレフィンスルホネー
ト類及び米国特許３，３３２，８８０号明細書に記載さ
れているような化合物。
オン性、非イオン性、両性或いは双性イオン性界面活性
剤、或いはそれらの混合物を含有する洗剤組成物に有利
に用いることができ、同等な条件下にその他の公知の金
属イオン封鎖化合物と比較して、そのような洗剤組成物
が有害な環境上の効果或いは公知の金属イオン封鎖化合
物の如何なるその他の欠点及び不利益を伴うことなく、
より大きい洗浄能力を示す、という利点を伴う。好まし
いアニオン性界面活性剤は次の通りである：１）アルキ
ルベンゼンスルホネート類、例えば約９〜約１５個の炭
素原子の分岐鎖或いは直鎖アルキル部分を有するナトリ
ウム及びカリウム塩；２）アルキルサルフェート類、例
えばヤシ油或いは牛脂から得られたアルコール類をサル
フェート化することにより、或いは合成的に調製された
ＣＩＧ〜２゜アルキル硫酸のナトリウム及びトリエタノ
ールアンモニウム塩； ３）長鎖アルコール及び３〜５モル比のエチレンオキシ
ドのサルフェート化エトキシレートのアルカリ金属及び
アンモニウム塩、例えば平均３．１モル比のエチレンオ
キシド及び１モルの約２／３ｎ−テトラデカノール及び
約１／３ｎ−ドデカノールにより構成される商業的にＡ
ＬＦＯＬ １４１２として知られているアルコール混合
物を含有するエトキシレートのアンモニウム塩； ４）０８〜２□鎖長の脂肪酸をサルコシンＣＨ：ｌ Ｎ
Ｉｔ Ｃｔｌ□ＣＯ叶と縮合することにより形成され
るアミドカルボン酸である“” Ｍｅｄ ｉａ Ｉａｎ
ｓ”として知られている化合物； ５）アンモニウムドデカンスルホネートなどのアルカン
スルホネート類； ６）３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシ−１−プロパ
ン−スルホネートの水溶性塩類などのアルコキシヒドロ
キシプロパンスルホネート頚；７）通常苛性アルカリを
天然グリセリド油脂により形成され、−船釣に高純度で
調製され、−ｔＧ分子式ＲＣＯＯＮａ （式中、Ｒは約
７〜約２１の炭素数を有する直鎖炭化水素基である）を
有する石けん類、表面活性物質：及び ８）ドデセンスルホネートなどのオレフィンスルホネー
ト類及び米国特許３，３３２，８８０号明細書に記載さ
れているような化合物。
非イオン性界面活性剤の代表例としては次のものが挙げ
られる： １）プロピレンオキシドをプロピレングリコールと約６
００〜２５００の分子量に縮合させて塩基を形成した後
、この塩基にエチレンオキシドを全分子基準で約１０〜
約９０％の程度に縮合して形成されるＰｌｕｒｏｎｉｃ
ｓ ０米国特許２，６７４，６１９号及び２．６７７．
７００号明細書は操作可能な化合物を記載する； ２）プロピレンオキシド及びエチレンオキシドの同時重
合により形成され、ランダムに位置したオキシプロピレ
ン及びオキシエチレン基を含有する化合物。これら及び
その関連化合物は米国特許２．９７９，５２８号、３，
０３６．１１８号、３，０２２，３３５号、３．０３６
．１３０号及び３．０４８．５４８号各明細書に記載さ
れている： ３）４〜１０モル割合のエチレンオキシドでエトキシル
化されたアルキル部分（長鎖或いは分岐鎖）に９〜１２
個の炭素原子を有するアルキルフェノール類；及び ４）分子当り８〜１８個の炭素原子及び５〜３０モル割
合のオキシエチレン基を有する脂肪族アルコール類のエ
トキシレート。
られる： １）プロピレンオキシドをプロピレングリコールと約６
００〜２５００の分子量に縮合させて塩基を形成した後
、この塩基にエチレンオキシドを全分子基準で約１０〜
約９０％の程度に縮合して形成されるＰｌｕｒｏｎｉｃ
ｓ ０米国特許２，６７４，６１９号及び２．６７７．
７００号明細書は操作可能な化合物を記載する； ２）プロピレンオキシド及びエチレンオキシドの同時重
合により形成され、ランダムに位置したオキシプロピレ
ン及びオキシエチレン基を含有する化合物。これら及び
その関連化合物は米国特許２．９７９，５２８号、３，
０３６．１１８号、３，０２２，３３５号、３．０３６
．１３０号及び３．０４８．５４８号各明細書に記載さ
れている： ３）４〜１０モル割合のエチレンオキシドでエトキシル
化されたアルキル部分（長鎖或いは分岐鎖）に９〜１２
個の炭素原子を有するアルキルフェノール類；及び ４）分子当り８〜１８個の炭素原子及び５〜３０モル割
合のオキシエチレン基を有する脂肪族アルコール類のエ
トキシレート。
両性界面活性剤の一例としては、ヒドロキシアルキルメ
チルタウレート類が挙げられ、ココジメチルスルホプロ
ピルベタインは双性イオン性界面活性剤の具体例である
。
チルタウレート類が挙げられ、ココジメチルスルホプロ
ピルベタインは双性イオン性界面活性剤の具体例である
。
一数式Ｉの化合物及び第二の界面活性剤を含有する洗剤
組成物においては、好ましくは一数式■の化合物の量は
混合物の６０〜９５％であり、第二界面活性剤の量は５
〜４０重量％である。より好ましくは、一般式Ｉの化合
物の量は７０〜９０％であり、第二の界面活性剤の量は
１０〜３０％である。
組成物においては、好ましくは一数式■の化合物の量は
混合物の６０〜９５％であり、第二界面活性剤の量は５
〜４０重量％である。より好ましくは、一般式Ｉの化合
物の量は７０〜９０％であり、第二の界面活性剤の量は
１０〜３０％である。
一般式ｌの化合物が１以上の上記欠点及び不利益を有す
る第二の異った金属イオン封鎖化合物を含有する洗剤組
成物に用いられる場合には、異った金属イオン封鎖化合
物の濃度を減少させて該異った金属イオン封鎖化合物の
毒性及び公害特性を減少することができる。代表的な無
機金属イオン封鎖化合物は例えばピロリン酸塩類、オル
トリン酸塩類、ポリリン酸塩類、ホスホン酸塩類、炭酸
塩類、重炭酸塩類、及びケイ酸塩類などの水溶性塩類で
ある。有機金属イオン封鎖化合物の代表的なものとして
は、アルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム
ポリアセテート類、カルボキシレート類、ポリカルボキ
シレート類及びポリヒドロキシ−スルホネートｉなどが
挙げられる。
る第二の異った金属イオン封鎖化合物を含有する洗剤組
成物に用いられる場合には、異った金属イオン封鎖化合
物の濃度を減少させて該異った金属イオン封鎖化合物の
毒性及び公害特性を減少することができる。代表的な無
機金属イオン封鎖化合物は例えばピロリン酸塩類、オル
トリン酸塩類、ポリリン酸塩類、ホスホン酸塩類、炭酸
塩類、重炭酸塩類、及びケイ酸塩類などの水溶性塩類で
ある。有機金属イオン封鎖化合物の代表的なものとして
は、アルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム
ポリアセテート類、カルボキシレート類、ポリカルボキ
シレート類及びポリヒドロキシ−スルホネートｉなどが
挙げられる。
−ａ式Ｉの化合物及び第二の金属イオン封鎖化合物を含
有する洗剤組成物においては、好ましくは一数式Ｉの化
合物の量は４０〜９５％であり、組成物の第二の金属イ
オン封鎖剤は５〜６０％である。
有する洗剤組成物においては、好ましくは一数式Ｉの化
合物の量は４０〜９５％であり、組成物の第二の金属イ
オン封鎖剤は５〜６０％である。
これらの洗剤組成物は通常洗濯及びクリーニング組成物
に見られるあらゆる種類の添加材料を任意に含有するこ
とができる。例えば、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナト
リウムなどの酸化漂白剤を無水フタル酸などの漂白前駆
体と共に組成物の１％〜２５％の割合で導入される。こ
れらの材料が存在する場合には、一般式Ｉの化合物は又
過酸化物安定化剤としても役立つ。それらのある種の金
属イオンを封鎖する能力は、これらの酸化剤の望ましく
ない分解を防止するのに役立つ。
に見られるあらゆる種類の添加材料を任意に含有するこ
とができる。例えば、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナト
リウムなどの酸化漂白剤を無水フタル酸などの漂白前駆
体と共に組成物の１％〜２５％の割合で導入される。こ
れらの材料が存在する場合には、一般式Ｉの化合物は又
過酸化物安定化剤としても役立つ。それらのある種の金
属イオンを封鎖する能力は、これらの酸化剤の望ましく
ない分解を防止するのに役立つ。
長鎖脂肪酸、シリコーン流体及び微結晶ワックスなどの
消泡剤を単独で或いは混合物として組成物の０．００５
％〜５％、好ましくは０．０１〜３％、最も好ましくは
０．１％〜１％の割合で用いられてよい。
消泡剤を単独で或いは混合物として組成物の０．００５
％〜５％、好ましくは０．０１〜３％、最も好ましくは
０．１％〜１％の割合で用いられてよい。
低級アルキル芳香族スルホコハクのナトリウム塩類及び
スルホコハク酸及びベンゼンスルホン酸のアルカリ金属
塩類などの粘度調節剤及びケーキング防止剤を、特にア
ニオン性界面活性剤が界面活性剤混合物の一部として用
いられる場合に０．５％〜５％の割合で便利に用いられ
る。
スルホコハク酸及びベンゼンスルホン酸のアルカリ金属
塩類などの粘度調節剤及びケーキング防止剤を、特にア
ニオン性界面活性剤が界面活性剤混合物の一部として用
いられる場合に０．５％〜５％の割合で便利に用いられ
る。
ナトリウムメチルセルロース及びヒドロキシエチルセル
ロースなどの汚物懸濁剤も又組成物の０．２５〜５重量
％の量で用いられてよい。
ロースなどの汚物懸濁剤も又組成物の０．２５〜５重量
％の量で用いられてよい。
タンパク質分解酵素などの酵素類は１重量％までの割合
、好ましくは０．２５〜０．７５重量％の割合で導入さ
れてよい。そのような酵素物質はそれらの安定性を助け
るため及び加工時及び引続く貯蔵時に粉塵の形成を最少
にするために被覆或いは丸状にされてよい。
、好ましくは０．２５〜０．７５重量％の割合で導入さ
れてよい。そのような酵素物質はそれらの安定性を助け
るため及び加工時及び引続く貯蔵時に粉塵の形成を最少
にするために被覆或いは丸状にされてよい。
本発明を以下の実施例により例示する。
裏血■上
下記一般式１ａの化合物であるドデカエトキシノニルカ
テコールの調製 （式中、ｘ＋ｙ＝１２）。
テコールの調製 （式中、ｘ＋ｙ＝１２）。
ａ）ノニルカテコールの工、１
５００ｍｊ！の三つ首反応容器中に６４．８ｇ （０，
３１２５モル）のカテコールを入れ、その後窒素流下に
１０４°Ｃに加熱した。カテコールが完全に溶融した後
、３．２５ｇ（カテコール重量に基づき５％）のボロン
トリフルオライドーエーテレートを撹拌しながら満願し
た。全ての触媒を添加後６３．２ ｇ （０，２５モル
）の１−ノネンを反応液中に満願し、添加速度は１３０
″Ｃの温度を維持するように調整した。全ての１−ノネ
ンを添加後、得られた混合物を３時間反応させ、その後
１００ｍ１の１０％塩化ナトリウム溶液を反応液に添加
した。得られた混合物を次いで９５°〜１００°Ｃで１
５分間撹拌し、その後底部層を分離した。この混合物を
再び９５°〜１００°Ｃで１５分間撹拌し、その後底部
層を再び分離した。有機層を次いで単離し、下記一般式
ｌｂで表わされる粘稠褐色油状物を得た： ｂ）−’カニ キシノニルカーコールの上記ａ）におい
て調製した６２ｇの化合物を含有する反応容器中に撹拌
しながら０．１ｇの水酸化ナトリウム触媒を添加した。
３１２５モル）のカテコールを入れ、その後窒素流下に
１０４°Ｃに加熱した。カテコールが完全に溶融した後
、３．２５ｇ（カテコール重量に基づき５％）のボロン
トリフルオライドーエーテレートを撹拌しながら満願し
た。全ての触媒を添加後６３．２ ｇ （０，２５モル
）の１−ノネンを反応液中に満願し、添加速度は１３０
″Ｃの温度を維持するように調整した。全ての１−ノネ
ンを添加後、得られた混合物を３時間反応させ、その後
１００ｍ１の１０％塩化ナトリウム溶液を反応液に添加
した。得られた混合物を次いで９５°〜１００°Ｃで１
５分間撹拌し、その後底部層を分離した。この混合物を
再び９５°〜１００°Ｃで１５分間撹拌し、その後底部
層を再び分離した。有機層を次いで単離し、下記一般式
ｌｂで表わされる粘稠褐色油状物を得た： ｂ）−’カニ キシノニルカーコールの上記ａ）におい
て調製した６２ｇの化合物を含有する反応容器中に撹拌
しながら０．１ｇの水酸化ナトリウム触媒を添加した。
系を窒素でパージし、真空にし、温度を１２０″Ｃに上
昇させ、その後糸を再びパージし、真空にした。このパ
ージ及び真空操作を次いで１２０°Ｃで２回繰返し、そ
の後反応液の温度を１５５°Ｃに上昇させた。次いで１
４０ｇのエチレンオキシドを反応液に一定の圧力が維持
される割合で添加した。エチレンオキシドの添加完了時
に反応液を圧力が少なくとも３０分間一定に留どまる点
まで後反応させた。系を次いで６０°Ｃに冷却し、真空
を窒素で破った。残存水酸化ナトリウム触媒を次いで酢
酸で中和し、その後反応液を冷却及び濾過して標題化合
物を得た。
昇させ、その後糸を再びパージし、真空にした。このパ
ージ及び真空操作を次いで１２０°Ｃで２回繰返し、そ
の後反応液の温度を１５５°Ｃに上昇させた。次いで１
４０ｇのエチレンオキシドを反応液に一定の圧力が維持
される割合で添加した。エチレンオキシドの添加完了時
に反応液を圧力が少なくとも３０分間一定に留どまる点
まで後反応させた。系を次いで６０°Ｃに冷却し、真空
を窒素で破った。残存水酸化ナトリウム触媒を次いで酢
酸で中和し、その後反応液を冷却及び濾過して標題化合
物を得た。
１施■又
実施例１の化合物の調製における操作の最終工程に実質
的に従ってｌａ）において調製されたカテコール及び適
量のエチレンオキシドを利用して下記化合物を得た： ａ）一般式２ａの化合物 （式中、ｘ＋ｙ＝３）； ｂ）一般式２ｂの化合物 （式中、 ｘ＋ｙ＝６） ；及び Ｃ）一般式２Ｃの化合物 （式中、 ｘ＋ｙ＝９）。
的に従ってｌａ）において調製されたカテコール及び適
量のエチレンオキシドを利用して下記化合物を得た： ａ）一般式２ａの化合物 （式中、ｘ＋ｙ＝３）； ｂ）一般式２ｂの化合物 （式中、 ｘ＋ｙ＝６） ；及び Ｃ）一般式２Ｃの化合物 （式中、 ｘ＋ｙ＝９）。
上記全ての実施例において、
エチレンオキシ単
位の示された数は平均値であることが了解されるべきで
ある。
ある。
人語±１
本発明のカテコールエトキシレート類の金属イオンを封
鎖する能力を示すために、それらを問題のカルシウムイ
オンに対して選択性の電極を用いてカルシウム用ボテン
シオメトリー滴定により形成された錯体の安定性定数を
求めることにより評価した。これらの滴定に対して知ら
れた量の金属イオン封鎖剤の量により錯形成されたカル
シウムイオンの量を測定し、測定の結果を用いて次の式
により錯体の定数（Ｋｃａ）を計算した：（式中、Ｌ＝
リガンド或いは金属イオン封鎖剤、及び［遊離し］＝［
全Ｌ１−［全Ｃａｌ ＋ ［Ｍｇｌ Ｃａｌ ）。
鎖する能力を示すために、それらを問題のカルシウムイ
オンに対して選択性の電極を用いてカルシウム用ボテン
シオメトリー滴定により形成された錯体の安定性定数を
求めることにより評価した。これらの滴定に対して知ら
れた量の金属イオン封鎖剤の量により錯形成されたカル
シウムイオンの量を測定し、測定の結果を用いて次の式
により錯体の定数（Ｋｃａ）を計算した：（式中、Ｌ＝
リガンド或いは金属イオン封鎖剤、及び［遊離し］＝［
全Ｌ１−［全Ｃａｌ ＋ ［Ｍｇｌ Ｃａｌ ）。
高い［全Ｃａｌ／［全Ｌ１ 比においては、リガンドは
Ｃａイオンで飽和され、［遊離Ｃａｌにおける線形増大
が生じた。この綿を［遊離Ｃａ１−０に外挿して戻し、
その点における［全Ｃａｌがカルシウム結合能力の目安
を表わした。比較の目的で、ヘキサエトキシノニルフェ
ニルのカルシウム結合能力を評価したし、結果を以下に
示す： Ｋｃａ １且１（徂 実施例２ｂの化合物 ３２ １．５ヘキサ
エトキシノニルフエニル Ｏ 上記結果より、本発明のカテコールエトキシレート化合
物は優れたカルシウム結合能力を示すのに対し、ヘキサ
エトキシノニルフェニル化合物はカルシウム結合能力を
有しないことが明らかである。
Ｃａイオンで飽和され、［遊離Ｃａｌにおける線形増大
が生じた。この綿を［遊離Ｃａ１−０に外挿して戻し、
その点における［全Ｃａｌがカルシウム結合能力の目安
を表わした。比較の目的で、ヘキサエトキシノニルフェ
ニルのカルシウム結合能力を評価したし、結果を以下に
示す： Ｋｃａ １且１（徂 実施例２ｂの化合物 ３２ １．５ヘキサ
エトキシノニルフエニル Ｏ 上記結果より、本発明のカテコールエトキシレート化合
物は優れたカルシウム結合能力を示すのに対し、ヘキサ
エトキシノニルフェニル化合物はカルシウム結合能力を
有しないことが明らかである。
災旌拠土
以下に洗剤組成物として有用な典型的配合を示す：
固 体
人旦旦
実施例２ｂ）の化合物 ５０ ３０ ３５
ナトリウムトリホスフエート −２０ ナトリウムシリケート ６ ６ ６（ＮａｚＯ：
５ｉＯｚ＝１：２．５） ナトリウムサルフェート 蛍光染料 ０．１６ ０．１６ ０．１６ 水 雑 残部 残部 残部 液 体 −Ｃよ 実施例２ｂ）の化合物 ナトリウムシリケート ３．８ ３．８ ３．８ ＡＳ 香料 ０．２ ０．２ ０．２ 水 ６５．７ ６５．７ ６５．７ ユ新ｌ辻１ ７３．７ｇの実施例２の一般式２ａの化合物を冷却器、
機械撹拌機及び温度計を備えた三つ首反応容器に入れた
。このフラスコに逐次撹拌しながら１０．５６ ｇの水
酸化カリウム及び６．４ｇの水酸化ナトリウムを添加し
た。得られた混合物を次いで１時間温度を５０’〜５５
°Ｃに維持しながら撹拌し、次いで３７．４ｇのナトリ
ウムモノクロロアセテートを混合物に２時間に亘って四
つの等しい部分に分けて発熱を６５＋／−５°Ｃに制御
しながら添加した。
ナトリウムトリホスフエート −２０ ナトリウムシリケート ６ ６ ６（ＮａｚＯ：
５ｉＯｚ＝１：２．５） ナトリウムサルフェート 蛍光染料 ０．１６ ０．１６ ０．１６ 水 雑 残部 残部 残部 液 体 −Ｃよ 実施例２ｂ）の化合物 ナトリウムシリケート ３．８ ３．８ ３．８ ＡＳ 香料 ０．２ ０．２ ０．２ 水 ６５．７ ６５．７ ６５．７ ユ新ｌ辻１ ７３．７ｇの実施例２の一般式２ａの化合物を冷却器、
機械撹拌機及び温度計を備えた三つ首反応容器に入れた
。このフラスコに逐次撹拌しながら１０．５６ ｇの水
酸化カリウム及び６．４ｇの水酸化ナトリウムを添加し
た。得られた混合物を次いで１時間温度を５０’〜５５
°Ｃに維持しながら撹拌し、次いで３７．４ｇのナトリ
ウムモノクロロアセテートを混合物に２時間に亘って四
つの等しい部分に分けて発熱を６５＋／−５°Ｃに制御
しながら添加した。
添加完了後に、反応を２０時間行い、その後反応液を５
０戚の水及び１５ｍ１の１０％硫酸溶液で稀釈した。相
分離を行って次式を有するコハク色油状物を得た： 〔式中、ｘ ＋ ｙ ＝ ３ ； 及びＲｌ ＋ Ｒ２＝−ＣＩ（ＺＣＯＯＩＩ（４７％）
；−Ｈ（５３％）〕。
０戚の水及び１５ｍ１の１０％硫酸溶液で稀釈した。相
分離を行って次式を有するコハク色油状物を得た： 〔式中、ｘ ＋ ｙ ＝ ３ ； 及びＲｌ ＋ Ｒ２＝−ＣＩ（ＺＣＯＯＩＩ（４７％）
；−Ｈ（５３％）〕。
次１■津戻
７５．０ ｇの実施例２０弐２ｂの化合物を冷却器、機
械撹拌機及び温度計を備えた三つ首反応器に入れた。フ
ラスコに、逐次撹拌しなから７，９ｇの水酸化カリウム
及び４．８１ｇの水酸化ナトリウムを入れた。得られた
混合物を次いで温度を５０°〜５５°Ｃに維持しながら
１時間撹拌した。２８．１ｇのナトリウムモノクロロア
セテートを次いで２時間に亘って四つの等しい部分に分
けて発熱を６５＋／−５°Ｃに制御しながら添加した。
械撹拌機及び温度計を備えた三つ首反応器に入れた。フ
ラスコに、逐次撹拌しなから７，９ｇの水酸化カリウム
及び４．８１ｇの水酸化ナトリウムを入れた。得られた
混合物を次いで温度を５０°〜５５°Ｃに維持しながら
１時間撹拌した。２８．１ｇのナトリウムモノクロロア
セテートを次いで２時間に亘って四つの等しい部分に分
けて発熱を６５＋／−５°Ｃに制御しながら添加した。
この添加完了後、反応を２０時間行わせ、その後反応液
を５０ｍｌ１の水及び７５ｍ１の１０％硫酸溶液で稀釈
した。相分離により次式を有するコハク色油状物を得た
：〔式中、ｘ十ｙ＝６ ；及びＲ＋ ＋ Ｒｚ−Ｃ）Ｉ
ｚＣＯＯＩｌ（５２％）；−）（（４８％）〕。
を５０ｍｌ１の水及び７５ｍ１の１０％硫酸溶液で稀釈
した。相分離により次式を有するコハク色油状物を得た
：〔式中、ｘ十ｙ＝６ ；及びＲ＋ ＋ Ｒｚ−Ｃ）Ｉ
ｚＣＯＯＩｌ（５２％）；−）（（４８％）〕。
洟新ｌ吐１
６３．２ ｇの実施例２の式２ｃの化合物を冷却器、機
械撹拌機及び温度計を備えた三つ首反応器に入れた。フ
ラスコに、逐次撹拌しながら、５．３ｇの水酸化カリウ
ム及び３．２１ｇの水酸化ナトリウムを入れた。得られ
た混合物を次いで温度を５０〜５５°Ｃに維持しながら
１時間撹拌した。１８．７ｇのナトリウムモノクロロア
セテートを次いで２時間に亘って四つの等しい部分に分
けて発熱を６５＋／−５”Ｃに制御しながら添加した。
械撹拌機及び温度計を備えた三つ首反応器に入れた。フ
ラスコに、逐次撹拌しながら、５．３ｇの水酸化カリウ
ム及び３．２１ｇの水酸化ナトリウムを入れた。得られ
た混合物を次いで温度を５０〜５５°Ｃに維持しながら
１時間撹拌した。１８．７ｇのナトリウムモノクロロア
セテートを次いで２時間に亘って四つの等しい部分に分
けて発熱を６５＋／−５”Ｃに制御しながら添加した。
この添加完了後、反応を２０時間行わせ、その後反応液
を５０ｄの水及び７５ｄの１０％硫酸溶液で稀釈した。
を５０ｄの水及び７５ｄの１０％硫酸溶液で稀釈した。
相分離により次式を有するハコク色油状物を得た：〔式
中、ｘ ＋ ｙ ＝ ９ ；及びＲｒ ＋Ｒｚ ＝
ＣＨｚｃＯＯＨ（５８％）；−Ｈ（４２％））。
中、ｘ ＋ ｙ ＝ ９ ；及びＲｒ ＋Ｒｚ ＝
ＣＨｚｃＯＯＨ（５８％）；−Ｈ（４２％））。
ス新ｌ泳亀
７６．５ｇの実施例１の一般式１ａの化合物を冷却器、
機械的撹拌器及び温度計を備えた三つ首反応器に入れた
。フラスコに、逐次撹拌しながら、３．５ｇの水酸化カ
リウム及び３．２１ｇの水酸化カリウムを入れた。得ら
れた混合物を次いで温度を５０〜５５°Ｃに維持しなが
ら１時間撹拌した。１８．１ｇのナトリウムモノクロロ
アセテートを次いで２時間に亘って四つの等しい部分に
分けて発熱を６５＋／−５°Ｃに制御しながら添加した
。この添加完了後、反応を２０時間行わせ、その後反応
液を５０雁の水及び１５ｄの１０％硫酸溶液で稀釈した
。相分離により次式を有するコハク色油状物を得た：〔
式中、ｘ＋ｙ＝１２ ；及びＲｌ ＋ Ｒ２−−ＣＨ２
ＣＯＯＨ（６６％）ｉ−Ｈ（３４％）］。
機械的撹拌器及び温度計を備えた三つ首反応器に入れた
。フラスコに、逐次撹拌しながら、３．５ｇの水酸化カ
リウム及び３．２１ｇの水酸化カリウムを入れた。得ら
れた混合物を次いで温度を５０〜５５°Ｃに維持しなが
ら１時間撹拌した。１８．１ｇのナトリウムモノクロロ
アセテートを次いで２時間に亘って四つの等しい部分に
分けて発熱を６５＋／−５°Ｃに制御しながら添加した
。この添加完了後、反応を２０時間行わせ、その後反応
液を５０雁の水及び１５ｄの１０％硫酸溶液で稀釈した
。相分離により次式を有するコハク色油状物を得た：〔
式中、ｘ＋ｙ＝１２ ；及びＲｌ ＋ Ｒ２−−ＣＨ２
ＣＯＯＨ（６６％）ｉ−Ｈ（３４％）］。
キレート化結果について、上記実施例６に示されたカル
ボキシレートについて次の結果が得られた： ０．０００９９ １３４．６ ２
．１３０．００４７６ ４１．３
１．６２０．００９０９ ２１．９
１．３４このカルボキシレートにより示され
たカルシウム結合は低Ｃａ＋濃度において特に注目に値
した。
ボキシレートについて次の結果が得られた： ０．０００９９ １３４．６ ２
．１３０．００４７６ ４１．３
１．６２０．００９０９ ２１．９
１．３４このカルボキシレートにより示され
たカルシウム結合は低Ｃａ＋濃度において特に注目に値
した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記一般式で表わされる化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々独立に水素及び−（Ｃ
Ｈ＿２）＿ａ−ＣＯＯＸから選ばれ、茲にａは１〜３の
整数であり、Ｘは水素、アルカリ金属カチオン或いはア
ンモニウムである； Ｒは直鎖或いは分岐鎖Ｃ＿８＿〜＿２＿２アルキル基或
いは直鎖或いは分岐鎖Ｃ＿８＿〜＿２＿２アルケニル基
であり；ｍは０〜３０であり； ｎは０〜３０であり； ｚは０〜３０であり； ｚ＿１は０〜３０であり； ｘ及びｙの各々は独立に１〜４９であり； 但し、 ｉ）ｘ、ｙ、ｚ、ｚ＿１、ｍ及びｎの合計は２〜１６０
である〕。 ２、下記 I ａ式により表わされる請求項１に記載の化
合物： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） （茲に、Ｒ、ｘ、ｙ、Ｒ＿１及びＲ＿２は請求項１の通
りである）。 ３、ＲがＲ′であり、茲にＲ′は直鎖或いは分岐鎖Ｃ＿
８＿〜＿２＿２アルキル基である請求項１又は２に記載
の化合物。 ４、ｘ及びｙがｘ′或いはｙ′であり、茲にｘ′及びｙ
′は独立に１〜２９の整数であり、但し、ｘ及びｙの合
計が３〜３０である前記請求項のいずれかに記載の化合
物。 ５、Ｒ＿１及びＲ＿２が水素である前記請求項のいずれ
かに記載の化合物。 ６、下記一般式 I ｂで表わされる請求項１に記載の化
合物： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は請求項１の通りであり；Ｒ
′は請求項３の通りであり；及びｘ′及びｙ′は請求項
４の通りである）。 ７、下記一般式 I ｄで表わされる請求項１に記載の化
合物； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は請求項１の通りであり；Ｒ
″′は直鎖或いは分岐鎖Ｃ＿８〜＿１＿２アルキル基で
あり；及び ｘ″′及びｙ″′の各々は独立に１〜１４の整数であり
、 但し、 ｘ″′及びｙ″′の合計は３〜１８である）。 ８、下記一般式で表わされる請求項１に記載の化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘ＋ｙ＝３，６，９又は１２であり；及びＲ＿
１＋Ｒ＿２＝−ＣＨ＿２ＣＯＯＨ又は−Ｈである）。 ９、その自己−金属イオン封鎖界面活性剤成分として約
５％〜約５０％の前記請求項のいずれかに記載の化合物
を含んでなることを特徴とする洗剤組成物。 １０、その自己−金属イオン封鎖界面活性剤成分に加え
て、アニオン性、非イオン性、両性或いは双性イオン性
界面活性剤或いはそれらの混合物を含んでなり、該追加
の界面活性剤が自己−金属イオン封鎖界面活性剤及び追
加の界面活性剤の混合物の約５〜約４０重量％の量で存
在する請求項９に記載の洗剤組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/167,828 US4855075A (en) | 1988-03-14 | 1988-03-14 | Ethoxylates of alkyl and alkenyl catechols |
| US167828 | 1988-03-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0215041A true JPH0215041A (ja) | 1990-01-18 |
Family
ID=22609001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1059847A Pending JPH0215041A (ja) | 1988-03-14 | 1989-03-14 | アルキル及びアルケニルカテコール類のカルボキシレート類及びエトキシレート類 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4855075A (ja) |
| EP (1) | EP0337937A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0215041A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4983538A (en) * | 1987-11-20 | 1991-01-08 | Fujitsu Limited | Method for fabricating a silicon carbide substrate |
| US5013681A (en) * | 1989-09-29 | 1991-05-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Method of producing a thin silicon-on-insulator layer |
| JP4593048B2 (ja) * | 1999-12-24 | 2010-12-08 | 協和発酵キリン株式会社 | 分岐型ポリアルキレングリコール類 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH07113B2 (ja) * | 1991-06-06 | 1995-01-11 | エステー化学株式会社 | ハロゲン捕捉剤 |
| US8586017B2 (en) * | 2004-08-09 | 2013-11-19 | The Gillette Company | Self-heating non-aerosol shave product |
| US20060029565A1 (en) * | 2004-08-09 | 2006-02-09 | The Gillette Company | Self-heating shave foam product |
| US7645731B1 (en) | 2009-01-08 | 2010-01-12 | Ecolab Inc. | Use of aminocarboxylate functionalized catechols for cleaning applications |
Family Cites Families (17)
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|---|---|---|---|---|
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| US2774709A (en) * | 1953-11-16 | 1956-12-18 | Gen Aniline & Film Corp | Polyoxyethylated alkyl phenol emulsification of insoluble hydrocarbon insecticides |
| US2950313A (en) * | 1957-07-02 | 1960-08-23 | Visco Products Co | Surface active polyoxypropylene esters |
| NL248754A (ja) * | 1959-02-24 | |||
| US3377288A (en) * | 1964-11-05 | 1968-04-09 | Olin Mathieson | Hydraulic pressure transmission fluid |
| US3729519A (en) * | 1969-01-22 | 1973-04-24 | Hoffmann La Roche | Process for the preparation of alkyl substituted resorcinols |
| JPS4926688B1 (ja) * | 1970-12-09 | 1974-07-11 | ||
| GB1403925A (en) * | 1972-09-01 | 1975-08-28 | Ciba Geigy Ag | Curable compositions |
| JPS51126974A (en) * | 1975-04-30 | 1976-11-05 | Kao Corp | A process for producing granules containing viscous substances at high concentration |
| DE2647890C2 (de) * | 1975-10-23 | 1982-07-22 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., Tokyo | Härtbare Überzugszusammensetzung |
| DE2640505C2 (de) * | 1976-09-09 | 1978-08-31 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Aethern |
| US4192949A (en) * | 1977-06-28 | 1980-03-11 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of aralkyl phenyl ethers and alkyl phenyl ethers |
| HU184618B (en) * | 1979-10-26 | 1984-09-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Surface active materials containing carboxyl group stable in hard water |
| JPS56166137A (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Nisso Yuka Kogyo Kk | Preparation of diether |
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| US4576729A (en) * | 1983-08-10 | 1986-03-18 | Sterling Drug Inc. | Liquid disinfectant laundry detergents |
| US4613682A (en) * | 1985-08-19 | 1986-09-23 | The Dow Chemical Company | Ether synthesis |
-
1988
- 1988-03-14 US US07/167,828 patent/US4855075A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-03-14 EP EP89810196A patent/EP0337937A3/en not_active Withdrawn
- 1989-03-14 JP JP1059847A patent/JPH0215041A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4983538A (en) * | 1987-11-20 | 1991-01-08 | Fujitsu Limited | Method for fabricating a silicon carbide substrate |
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| JP4593048B2 (ja) * | 1999-12-24 | 2010-12-08 | 協和発酵キリン株式会社 | 分岐型ポリアルキレングリコール類 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0337937A2 (en) | 1989-10-18 |
| US4855075A (en) | 1989-08-08 |
| EP0337937A3 (en) | 1989-12-13 |
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