JPH0215044A - ローヤルゼリー酸の製造方法 - Google Patents
ローヤルゼリー酸の製造方法Info
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- JPH0215044A JPH0215044A JP16437988A JP16437988A JPH0215044A JP H0215044 A JPH0215044 A JP H0215044A JP 16437988 A JP16437988 A JP 16437988A JP 16437988 A JP16437988 A JP 16437988A JP H0215044 A JPH0215044 A JP H0215044A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ローヤルゼリー酸の主成分である１〇−ヒド
ロキシ−Ｅ−２−デセン酸を、グリニヤール反応を利用
して簡便に合成する方法に関するものである。
ロキシ−Ｅ−２−デセン酸を、グリニヤール反応を利用
して簡便に合成する方法に関するものである。
（従来の技術）
ローヤルゼリー酸の主成分である１０−ヒドロキシ−Ｅ
−２−デセン酸は、ローヤルゼリー中に含まれる酸性画
分の主成分であり、ローヤルゼリーの持つ抗菌作用、抗
ガン作用等の生理活性作用の本体であると考えられてい
る。
−２−デセン酸は、ローヤルゼリー中に含まれる酸性画
分の主成分であり、ローヤルゼリーの持つ抗菌作用、抗
ガン作用等の生理活性作用の本体であると考えられてい
る。
（発明が解決しようとする課題）
本化合物の合成には、いくつかの方法が知られているが
、いずれも特殊で複雑な原料を用いたり、高価な還元剤
を使用したりしているので、工業規模での生産となると
必ずしも容易でない。例えば、原らは３，６−ノナジェ
ン酸エステルを（特開昭４８−８７２３号）、佐藤らは
β−ビニル−β−プロピオラクトンを（第２４回天然有
機化合物討論会講演要旨集４２５、１９８１）、それぞ
れ出発原料として用いる方法を提案しているが、いずれ
も原料が特殊であり。
、いずれも特殊で複雑な原料を用いたり、高価な還元剤
を使用したりしているので、工業規模での生産となると
必ずしも容易でない。例えば、原らは３，６−ノナジェ
ン酸エステルを（特開昭４８−８７２３号）、佐藤らは
β−ビニル−β−プロピオラクトンを（第２４回天然有
機化合物討論会講演要旨集４２５、１９８１）、それぞ
れ出発原料として用いる方法を提案しているが、いずれ
も原料が特殊であり。
その合成に可成の工程を必要とするため、全体の工程が
長く煩雑となり、反応剤も高価なものが多く、製造方法
としては必ずしも工業的に有利な方法とはいえないのが
現状である。
長く煩雑となり、反応剤も高価なものが多く、製造方法
としては必ずしも工業的に有利な方法とはいえないのが
現状である。
本発明はかかる欠点を克服すべく検討を重ねた結果、入
手容易なアセチレン類である８−クロル−１−オクチン
を出発物質として１０−ヒドロキシ−Ｅ−２−デセン酸
を得る方法を見出し、本発明を完成した。
手容易なアセチレン類である８−クロル−１−オクチン
を出発物質として１０−ヒドロキシ−Ｅ−２−デセン酸
を得る方法を見出し、本発明を完成した。
（課題を解決するための手段）
本発明による１０−ヒドロキシ−Ｅ−２−デセン酸の製
造方法は、８−クロル−１−オクチニルマグネシウムハ
ライドとオルトぎ酸トリアルキルエステルとを反応させ
た後、水素添加して９−クロロ−２−ノネナールジアル
キルアセタールとし、次いでマグネシウムと反応してグ
リニヤール試薬とし、これをパラホルムアルデヒドと反
応し、生成物をアセチル化した後、加水分解して１０−
アセトキシ−Ｅ−２−デセナールとし、酸化後エステル
加水分解し。
造方法は、８−クロル−１−オクチニルマグネシウムハ
ライドとオルトぎ酸トリアルキルエステルとを反応させ
た後、水素添加して９−クロロ−２−ノネナールジアル
キルアセタールとし、次いでマグネシウムと反応してグ
リニヤール試薬とし、これをパラホルムアルデヒドと反
応し、生成物をアセチル化した後、加水分解して１０−
アセトキシ−Ｅ−２−デセナールとし、酸化後エステル
加水分解し。
１０−ヒドロキシ−Ｅ−２−デセン酸を得ることを特徴
とするものである。
とするものである。
これを説明すると、まず ８−クロル−１−オクチンに
対し、１．０〜１．４当量のメチルマグネシウムクロリ
ドまたはエチルマグネシウムプロミドなどの安価なグリ
ニヤール試薬を、１モル当り２００〜５００ｇのテトラ
ヒドロフラン、ジエチルエーテル、トルエン、ｎ−ヘキ
サンなどの単独または２種以上の混合溶媒と共に、４０
〜６０℃で約１時間反応させる。この際、溶媒がテトラ
ヒドロフランのときは３００ｇであることが望ましい。
対し、１．０〜１．４当量のメチルマグネシウムクロリ
ドまたはエチルマグネシウムプロミドなどの安価なグリ
ニヤール試薬を、１モル当り２００〜５００ｇのテトラ
ヒドロフラン、ジエチルエーテル、トルエン、ｎ−ヘキ
サンなどの単独または２種以上の混合溶媒と共に、４０
〜６０℃で約１時間反応させる。この際、溶媒がテトラ
ヒドロフランのときは３００ｇであることが望ましい。
得られた ８−クロル−１−オクチニルマグネシウムハ
ライドに、オルトぎ酸メチルまたはオルトぎ酸エチルに
代表されるオルトぎ酸トリアルキルエステルを、８０〜
９０℃で１．０〜１．６当量滴下し、８５〜９０℃で６
〜２０時間攪拌しながら反応させる１反応後は水を加え
て分液し、その有機層を中性条件下で蒸留すればアセタ
ールとして取り出すことができる。生成物はつづく水素
添加反応により ９−クロロ−２−ノネナールジアルキ
ルアセタール（Ｉ）とするのであるが、これはＰ−２Ｎ
ｉ、Ｐｄ−Ｂａ５○いＰｄ−ＢａＣ０，、Ｐｄ−Ａ１．
０３などの触媒、好ましくは反応基質に対して０．００
１〜０．２当量のＰ−２Ｎｉ触媒の存在下、オートクレ
ーブ中で水素を１〜１０ｋｇ／ａＪ、好ましくは１〜５
ｋｇ／ａＪの圧力で導入し、反応温度１０〜６０℃、
好ましくは２０〜４０℃で反応を行えばよい。反応後中
性条件下で蒸留すれば高収率で９−クロロ−２−ノネナ
ールジアルキルアセタール（１）が得られる。
ライドに、オルトぎ酸メチルまたはオルトぎ酸エチルに
代表されるオルトぎ酸トリアルキルエステルを、８０〜
９０℃で１．０〜１．６当量滴下し、８５〜９０℃で６
〜２０時間攪拌しながら反応させる１反応後は水を加え
て分液し、その有機層を中性条件下で蒸留すればアセタ
ールとして取り出すことができる。生成物はつづく水素
添加反応により ９−クロロ−２−ノネナールジアルキ
ルアセタール（Ｉ）とするのであるが、これはＰ−２Ｎ
ｉ、Ｐｄ−Ｂａ５○いＰｄ−ＢａＣ０，、Ｐｄ−Ａ１．
０３などの触媒、好ましくは反応基質に対して０．００
１〜０．２当量のＰ−２Ｎｉ触媒の存在下、オートクレ
ーブ中で水素を１〜１０ｋｇ／ａＪ、好ましくは１〜５
ｋｇ／ａＪの圧力で導入し、反応温度１０〜６０℃、
好ましくは２０〜４０℃で反応を行えばよい。反応後中
性条件下で蒸留すれば高収率で９−クロロ−２−ノネナ
ールジアルキルアセタール（１）が得られる。
（ＲＯ）、ＣＨＨ２、触媒
（ＲＯ）２ＣＨ（、ＥＣ（ＣＨ，）、Ｃ：１（ＲＯ）２
ＣＨＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）、Ｃ１・・・・・・・・・（
１）（Ｘ＝Ｃ１またはＢｒ、Ｒ＝アルキル基）つぎに、
これをテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、トルエ
ン、キシレン等の溶媒中で金属マグネシウムと反応させ
て相当するグリニヤール試薬に導く。この反応は反応物
１モル当り２００〜３００ｇのテトラヒドロフランを用
い、反応温度をできれば４０〜７０℃、反応時間約０．
５〜４時間で行うのが望ましい。
ＣＨＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）、Ｃ１・・・・・・・・・（
１）（Ｘ＝Ｃ１またはＢｒ、Ｒ＝アルキル基）つぎに、
これをテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、トルエ
ン、キシレン等の溶媒中で金属マグネシウムと反応させ
て相当するグリニヤール試薬に導く。この反応は反応物
１モル当り２００〜３００ｇのテトラヒドロフランを用
い、反応温度をできれば４０〜７０℃、反応時間約０．
５〜４時間で行うのが望ましい。
得られたグリニヤール試薬に反応温度７０℃で。
１．１〜１．３倍モルのパラホルムアルデヒドを反応さ
せる。パラホルムアルデヒドはできるだけ高純度（９５
％以上）であることが望ましく、反応は１〜３時間で完
了する。反応後、塩化アンモニウム水溶液を加えて加水
分解し、そのアルコール区分を取る。次に、このアルコ
ール体を各種アセチル化法によりアセチル化する。例え
ばテトラヒドロフラン中で１．０〜１．５倍モルのトリ
エチルアミンを塩基として１．１〜１．５倍モルの塩化
アセチルもしくは無水酢酸によりアセチル化を行うこと
ができる。
せる。パラホルムアルデヒドはできるだけ高純度（９５
％以上）であることが望ましく、反応は１〜３時間で完
了する。反応後、塩化アンモニウム水溶液を加えて加水
分解し、そのアルコール区分を取る。次に、このアルコ
ール体を各種アセチル化法によりアセチル化する。例え
ばテトラヒドロフラン中で１．０〜１．５倍モルのトリ
エチルアミンを塩基として１．１〜１．５倍モルの塩化
アセチルもしくは無水酢酸によりアセチル化を行うこと
ができる。
反応後はシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより生
成物を容易に単離することができる。得られたアセター
ルはこれと同じ容量の２０％塩酸水。
成物を容易に単離することができる。得られたアセター
ルはこれと同じ容量の２０％塩酸水。
同容量の塩化メチレンを加え、０〜６０℃で加水分解す
れば１０−アセトキシ−Ｅ〜２−デセナール（ｆｆ）に
なる。
れば１０−アセトキシ−Ｅ〜２−デセナール（ｆｆ）に
なる。
Ｍｇ
（ＲＯ）２ＣＨＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）、Ｃ１−一→（Ｃ
Ｈ，０） （ＲＯ）ｚＣＨＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ−）−ＭｇＣ１−ｍ−
−１→加水分解 （ＲＯ）２ＣＨＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ，）、０ＣＯＣＨ，−
一−−−→得られたアルデヒドは二重結合の酸化や移動
を伴わずに選択的にアルデヒドの酸化が行える酸化剤を
用いて酸化される。これにはＪｏｎｅｓ試薬〔酸化クロ
ム（ＶＩ）−硫酸−アセトン〕やＣｏ１１ｉｎｓ試薬〔
酸化クロム（ＶＩ）−ピリジンコなどのクロム酸による
酸化や、酸化銀、硝酸銀のアルカリ溶液のような銀化合
物による酸化を用いることができる。
Ｈ，０） （ＲＯ）ｚＣＨＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ−）−ＭｇＣ１−ｍ−
−１→加水分解 （ＲＯ）２ＣＨＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ，）、０ＣＯＣＨ，−
一−−−→得られたアルデヒドは二重結合の酸化や移動
を伴わずに選択的にアルデヒドの酸化が行える酸化剤を
用いて酸化される。これにはＪｏｎｅｓ試薬〔酸化クロ
ム（ＶＩ）−硫酸−アセトン〕やＣｏ１１ｉｎｓ試薬〔
酸化クロム（ＶＩ）−ピリジンコなどのクロム酸による
酸化や、酸化銀、硝酸銀のアルカリ溶液のような銀化合
物による酸化を用いることができる。
通常アセトン中でＪｏｎｅｓ試薬を反応基質に対し１．
０〜１．５当量、０〜１０℃で反応を行えば二重結合の
移動を伴わずに好収率で相当するカルボン酸を得ること
ができる。
０〜１．５当量、０〜１０℃で反応を行えば二重結合の
移動を伴わずに好収率で相当するカルボン酸を得ること
ができる。
得られたものはＮａＯＨ−メタノール系で４０〜７０℃
加水分解を行い、反応後−旦反応液を酸性にしてエーテ
ルで抽出し再結晶すると、最終目的物の１０−ヒドロキ
シ−Ｅ−２−デセン酸（ＩＩＩ）が白色の結晶で得られ
る。
加水分解を行い、反応後−旦反応液を酸性にしてエーテ
ルで抽出し再結晶すると、最終目的物の１０−ヒドロキ
シ−Ｅ−２−デセン酸（ＩＩＩ）が白色の結晶で得られ
る。
Ｅ 酸化
○ＨＣＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ，）、○Ｃ０ＣＨ５−−→、。
。。。□＝ＣＨ（ＣＨ２）、。、。。Ｈ３″″計ル加水
分解Ｈ○○ＣＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７０Ｈ・・・・・・
・・・（ｍ）以上のように、本発明によれば出発物質か
ら最終目的物まで煩雑な工程が無く、各段階での反応が
容易に進行するので、高収率で目的物のローヤルゼリー
酸が合成できる、工業的に極めて有用な方法である。
分解Ｈ○○ＣＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７０Ｈ・・・・・・
・・・（ｍ）以上のように、本発明によれば出発物質か
ら最終目的物まで煩雑な工程が無く、各段階での反応が
容易に進行するので、高収率で目的物のローヤルゼリー
酸が合成できる、工業的に極めて有用な方法である。
（実施例）
以下１本発明の実施例を示すが１本発明はこれに限定さ
れるものではない。
れるものではない。
反応器に１．１モル相当のメチルマグネシウムクロリド
テトラヒドロフラン溶液（テトラヒドロフラン３００耐
）を加え、４０〜６０℃で８−クロロ−１−オクチン１
４４．５ ｇを滴下した。６０℃で１時間攪拌した後、
オルトぎ酸エチル１７７．６ ｇを７０〜８０℃で滴下
し、８０〜１００℃で２０時間反応させた。終了後、１
０％塩化アンモニウム水溶液４００ｍ１中に反応液を注
ぎ、分液して有機層を採り、テトラヒドロフランを除去
して、その残渣を蒸留したところ、９−クロロ−２−ノ
ニナールジエチルアセタール（ｂ、ｐ。
テトラヒドロフラン溶液（テトラヒドロフラン３００耐
）を加え、４０〜６０℃で８−クロロ−１−オクチン１
４４．５ ｇを滴下した。６０℃で１時間攪拌した後、
オルトぎ酸エチル１７７．６ ｇを７０〜８０℃で滴下
し、８０〜１００℃で２０時間反応させた。終了後、１
０％塩化アンモニウム水溶液４００ｍ１中に反応液を注
ぎ、分液して有機層を採り、テトラヒドロフランを除去
して、その残渣を蒸留したところ、９−クロロ−２−ノ
ニナールジエチルアセタール（ｂ、ｐ。
＝１５５〜１６０℃１５ｍｍＨｇ）１８０ｇが収率７３
％で得られた。
％で得られた。
次に、酢酸ニッケル２．５ｇをエタノール２００ｍ１に
溶解し、これに水素化はう酸ナトリウム０．４ ｇを加
えて数分間攪拌して得たＰ−２Ｎｉ溶液を、エチレンジ
アミン０．５ｇ、９−クロ、０−２−ノニナールジエチ
ルアセタール１８０ｇと共にオートクレーブに入れ、５
ｋｇ／ｃｄの水素圧で水素を導入した。反応後、水、ｎ
−ヘキサン各２００耐を加えて分液し、そのヘキサン層
をを除去したところ、９−クロロ−２−ノネナールジエ
チルアセタール１７７ ｇが収率９７゜６％で得られた
。
溶解し、これに水素化はう酸ナトリウム０．４ ｇを加
えて数分間攪拌して得たＰ−２Ｎｉ溶液を、エチレンジ
アミン０．５ｇ、９−クロ、０−２−ノニナールジエチ
ルアセタール１８０ｇと共にオートクレーブに入れ、５
ｋｇ／ｃｄの水素圧で水素を導入した。反応後、水、ｎ
−ヘキサン各２００耐を加えて分液し、そのヘキサン層
をを除去したところ、９−クロロ−２−ノネナールジエ
チルアセタール１７７ ｇが収率９７゜６％で得られた
。
２．１０−アセトキシ−Ｅ−２−デセナールのム成：反
応器にテトラヒドロフラン１５０＋ｓｌと金属マグネシ
ウム７．４ｇを加え、開始剤として少量のメチルマグネ
シウムクロリドを添加した後、５０〜６５℃を保つよう
にして ９−クロロ−２−ノネナールジエチルアセター
ル７０ｇを滴下し、滴下後６５℃で２時間攪拌して、グ
リニヤール試薬を調製した。次に、７０℃でパラホルム
アルデヒド９ｇを加えて反応を行い、終了後１０％塩化
アンモニウム水溶液１２０ｍ１を加えて分液して、その
有機層を取り、テトラヒドロフランを除去した。得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによりそ
のアルコール区分を取ったところ、１０−ヒドロキシ−
２−デセナールジエチルアセタール５３ｇが収率７７％
で得られた。
応器にテトラヒドロフラン１５０＋ｓｌと金属マグネシ
ウム７．４ｇを加え、開始剤として少量のメチルマグネ
シウムクロリドを添加した後、５０〜６５℃を保つよう
にして ９−クロロ−２−ノネナールジエチルアセター
ル７０ｇを滴下し、滴下後６５℃で２時間攪拌して、グ
リニヤール試薬を調製した。次に、７０℃でパラホルム
アルデヒド９ｇを加えて反応を行い、終了後１０％塩化
アンモニウム水溶液１２０ｍ１を加えて分液して、その
有機層を取り、テトラヒドロフランを除去した。得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによりそ
のアルコール区分を取ったところ、１０−ヒドロキシ−
２−デセナールジエチルアセタール５３ｇが収率７７％
で得られた。
次に反応器にｎ−ヘキサン４００ｍ１、トリエチルアミ
ン２４．１ｇ、 １０−ヒドロキシ−２−デセナールジ
エチルアセタール５３ｇをそれぞれ入れ、１０〜２０℃
でアセチルクロリド１８．７ ｇを滴下し、２０℃で１
時間攪拌した。その後、純水３００ｍ１を加えて分液し
。
ン２４．１ｇ、 １０−ヒドロキシ−２−デセナールジ
エチルアセタール５３ｇをそれぞれ入れ、１０〜２０℃
でアセチルクロリド１８．７ ｇを滴下し、２０℃で１
時間攪拌した。その後、純水３００ｍ１を加えて分液し
。
そのヘキサン層を取り除いたところ、１０−アセトキシ
−２−デセナールジエチルアセタール５７ｇが収率９１
．８％で得られた。
−２−デセナールジエチルアセタール５７ｇが収率９１
．８％で得られた。
この反応器に１０−アセトキシ−２−デセナールジエチ
ルアセタール１８ｇと塩化メチレン１００Ｉｌｌとを加
え、１０〜１５℃で２０％塩酸水３０ｍ１を滴下し、１
５℃で３０分間攪拌した。反応後置液して塩化メチレン
層を取り除き、水洗して中性を確認したところ、１０−
アセトキシ−Ｅ−２−デセナール１３ｇが収率９７％で
得られた。
ルアセタール１８ｇと塩化メチレン１００Ｉｌｌとを加
え、１０〜１５℃で２０％塩酸水３０ｍ１を滴下し、１
５℃で３０分間攪拌した。反応後置液して塩化メチレン
層を取り除き、水洗して中性を確認したところ、１０−
アセトキシ−Ｅ−２−デセナール１３ｇが収率９７％で
得られた。
３．１０−ヒドロキシ−Ｅ−２−デセン酸の合 ：無水
クロム酸〔酸化クロム（ＶＩ）） １０ｇを１５ｍ１の
純水に溶解し、水冷して３６Ｎ硫酸１６ｇを少しずつ加
え、さらに純水２９ｍ１を加えて水冷し、Ｊｏｎｅｓ試
薬とした。反応器に１０−アセトキシ−Ｅ−２−デセナ
ール１３ｇとアセトン１００ｍ１とを加えて０〜５°Ｃ
に冷却し、Ｊｏｎｅｓ試薬を１時間かけて１０℃を超え
ないように滴下した。その後１０℃で６時間攪拌した。
クロム酸〔酸化クロム（ＶＩ）） １０ｇを１５ｍ１の
純水に溶解し、水冷して３６Ｎ硫酸１６ｇを少しずつ加
え、さらに純水２９ｍ１を加えて水冷し、Ｊｏｎｅｓ試
薬とした。反応器に１０−アセトキシ−Ｅ−２−デセナ
ール１３ｇとアセトン１００ｍ１とを加えて０〜５°Ｃ
に冷却し、Ｊｏｎｅｓ試薬を１時間かけて１０℃を超え
ないように滴下した。その後１０℃で６時間攪拌した。
反応後ＮａＨ３Ｏ４をクロム酸の褐色が無くなるまで加
え、上層をデカントして分離し、下層をエーテル５０Ｉ
Ｉｌｌで抽出して上層と混合した。得られた抽出液を飽
和食塩水で２回洗浄してエーテルを除去したところ、１
０−アセトキシ−Ｅ−２−デセン酸の粗白色結晶（融点
：４３〜４５℃）１０ｇが得られた。
え、上層をデカントして分離し、下層をエーテル５０Ｉ
Ｉｌｌで抽出して上層と混合した。得られた抽出液を飽
和食塩水で２回洗浄してエーテルを除去したところ、１
０−アセトキシ−Ｅ−２−デセン酸の粗白色結晶（融点
：４３〜４５℃）１０ｇが得られた。
次に、この粗結晶１０ｇを２０ｍ１のメタノールに溶解
し、１５％ＮａＯＨ水溶液４０ｎ＋１中に滴下し、５０
℃で１時間攪拌した。反応後そのままエーテル５０ｍ１
で抽出した後の水層に５０ｍ１の純水を加え、６Ｎ塩酸
で酸性にして再びエーテル５０ｍ１で２回抽出した。
し、１５％ＮａＯＨ水溶液４０ｎ＋１中に滴下し、５０
℃で１時間攪拌した。反応後そのままエーテル５０ｍ１
で抽出した後の水層に５０ｍ１の純水を加え、６Ｎ塩酸
で酸性にして再びエーテル５０ｍ１で２回抽出した。
このエーテル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、エー
テルを除去したところ白色の結晶が析出した。
テルを除去したところ白色の結晶が析出した。
これをエーテル−ｎ−ヘキサンで再結晶して融点６１〜
６３℃の白色結晶２．８ｇを得た。このものは赤外吸収
スペクトルおよび核磁気共鳴の測定による標品との比較
結果より、１０−ヒドロキシ−Ｅ−２−デセン酸である
ことが判った。
６３℃の白色結晶２．８ｇを得た。このものは赤外吸収
スペクトルおよび核磁気共鳴の測定による標品との比較
結果より、１０−ヒドロキシ−Ｅ−２−デセン酸である
ことが判った。
赤外吸収スペクトル（、ｘ−”） ：
３４０２、２９３０．２８５０．２６７０．２５５８．
１７００．１６５５゜９８０゜ 核磁気共鳴１ＨＮ Ｍ Ｒ（ｐｐｍ） ：１−４〜１．
６（１０ｔ（、−Ｃ）＋２−２ｒｎ）、２．１０（ＬＨ
，−ＯＨ，Ｓ）２．２５（２１Ｌ ＣＬＣＩ＋＝ＣＨ２
ｒｎ）、３．７５（２Ｈ，−ＣＩ＋□−０−。
１７００．１６５５゜９８０゜ 核磁気共鳴１ＨＮ Ｍ Ｒ（ｐｐｍ） ：１−４〜１．
６（１０ｔ（、−Ｃ）＋２−２ｒｎ）、２．１０（ＬＨ
，−ＯＨ，Ｓ）２．２５（２１Ｌ ＣＬＣＩ＋＝ＣＨ２
ｒｎ）、３．７５（２Ｈ，−ＣＩ＋□−０−。
７．５０（ＬＨ。
−Ｃｏｏｌ（。
Ｓ）
（発明の効果）
本発明によれば、出発物質から最終目的物まで煩雑な工
程が無く、各段階での反応が容易に進行するので、高収
率で目的物のローヤルゼリー酸が合成できる。
程が無く、各段階での反応が容易に進行するので、高収
率で目的物のローヤルゼリー酸が合成できる。
Claims (1)
- １、８−クロロ−１−オクチニルマグネシウムハライド
とオルトぎ酸トリアルキルエステルとを反応させた後、
水素添加して９−クロロ−２−ノネナールジアルキルア
セタールとし、次いでマグネシウムと反応してグリニヤ
ール試薬とし、これをパラホルムアルデヒドと反応し、
生成物をアセチル化した後、加水分解して１０−アセト
キシ−Ｅ−２−デセナールとし、酸化後エステル加水分
解し、１０−ヒドロキシ−Ｅ−２−デセン酸を得ること
を特徴とするローヤルゼリー酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16437988A JPH0215044A (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | ローヤルゼリー酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16437988A JPH0215044A (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | ローヤルゼリー酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0215044A true JPH0215044A (ja) | 1990-01-18 |
Family
ID=15792009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16437988A Pending JPH0215044A (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | ローヤルゼリー酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0215044A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2829491A1 (fr) * | 2001-09-12 | 2003-03-14 | Diverchim | Procede de preparation des hydroxy-acides gras insatures et de leurs esters, leur utilisation comme agent anti-collagenase |
| JP2019189535A (ja) * | 2018-04-19 | 2019-10-31 | 信越化学工業株式会社 | 炭素−炭素不飽和結合が還元されたハロゲン化合物の製造方法 |
| CN115806923A (zh) * | 2022-10-12 | 2023-03-17 | 齐鲁工业大学 | 一种含有脂酰辅酶a氧化酶基因的工程菌及其在制备10-羟基-2-癸烯酸中的应用 |
-
1988
- 1988-07-01 JP JP16437988A patent/JPH0215044A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2829491A1 (fr) * | 2001-09-12 | 2003-03-14 | Diverchim | Procede de preparation des hydroxy-acides gras insatures et de leurs esters, leur utilisation comme agent anti-collagenase |
| WO2003022787A1 (fr) * | 2001-09-12 | 2003-03-20 | Pierre Potier | Procede de preparation des hydroxy-acides gras insatures et de leurs esters, leur utilisation dans des preparations pharmaceutiques et/ou cosmetiques |
| JP2019189535A (ja) * | 2018-04-19 | 2019-10-31 | 信越化学工業株式会社 | 炭素−炭素不飽和結合が還元されたハロゲン化合物の製造方法 |
| CN115806923A (zh) * | 2022-10-12 | 2023-03-17 | 齐鲁工业大学 | 一种含有脂酰辅酶a氧化酶基因的工程菌及其在制备10-羟基-2-癸烯酸中的应用 |
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