JPH02151677A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分骨〕 本発明は、新規な接着剤組成物に関するものである。

〔従来技術及び発明が解決する課題〕

自動車、電子産業、あるいは建築、医療などの様々な広
い分野において、二つの物体を接着させる場合、接着剤
が使用される。近年、の硬化体がプラスチックに接着さ
れる。こうした硬化性組成物として、ポリエーテルを主
体とし、ハイドロシリレーション反応により硬化するも
のがある。

かかる硬化性組成物としては、例えはアルケニル基含有
ポリエーテル、Ｓｉ　−Ｈ基を含有するポリオルガノハ
イドロジエンシロキサン及び白金化合物触媒からなる硬
化性組成物等が知られている。ところが、紋硬化性組成
物は、硬化に際してプラスチックに接層性を有さす該接
着も、接着剤を使用しなければならない。これは、プラ
スチック中にハイドロシリレーション反応に関与するア
ルクニル基や５ｉ−Ｈ基などの官能基がなく、また種類
によってはハイドロシリレーション反応を阻害する成分
を有しているものもあるからである。

一方、前記硬化性組成物の硬化体とプラスチックの接着
は、該硬化性組成物の硬化反応時に行なわれる場合が多
い。従って、上記接着に用いられる接着剤は、硬化前で
流動性のあるペースト状の前記硬化性組成物とプラスチ
ックとの間に介在させ、接着反応が硬化性組成物の硬化
と並行して進行するものですなくてはならない。

しかしながら、公知の接着剤は、その大半が本来固体と
固体を接着する目的で開発されたものであり、しかもそ
の接着反応も前記硬化性組成物のハイドロシリレーショ
ン反応とは無関係に進行するため、上記要求を満足する
ことは出来なかった。従って、該接着を強固に行うこと
は出来ず、例えば、前記硬化性組成物を歯科用印象材と
して使用した場合においては、該印象材とプラスチック
製トレーとの接着が不完全にしか行えず、印象材を歯牙
から撤去する際、印象材が該トレーから一部剥離したり
、力が片寄ってかかり精度が悪くなるなど大きな問題が
生じていた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上Ｉｋ！間跪点を解決するため鋭意研究
を１ねた。その結果、アルケニル基含有ポリエーテル、
有機溶剤及び白金化合物触媒を特定の割合で配合した接
着剤組Ｍ、＃ＩＪにより、前記の目的を達成し得ること
を見い出し、本発明を完成するに至った。

本発明は、 （４）平均分子量が１万〜５００万のアルミニル基含有
ポリエーテル；０．１〜８０重量憾（Ｂ）　　有機溶剤
；２０〜９９．９重量％及び （Ｑ　白金化合物触媒；白金に換算して囚成分と（Ｂ）
成分の合計量に対して０．１〜１００００μからなるこ
とを特徴とする接着剤組成物である。

本発明において、アルケニル基含有ポリエーテルは、平
均分子量が１万〜５００万、好ましくは１０万〜１００
万で分子内の何処かにアルケニル基を有するものであれ
ば特に制限されることなく使用される。即ち、アルケニ
ル基含有ポリエーテルであっても、平均分子量が１万未
満の場合は、室温において粘稠な場合が多く、塗布時に
薄くて頑強な固体状の塗膜を形成することが出来ず、接
着性が得られない。また、該平均分子量が５００万を越
えるポリエーテルを製造することは、技術上困細である
。

本発明に使用する代表的なアルケニル基含有ポリエーテ
ルを示せば、工業的な製造の容易さから、アリルグリシ
ジルエーテル又はアリルグリシジルエーテルとその他の
環状エーテルを触媒下で開票重合させたアリルグリシジ
ルエーテルの単独又は共重合体が最も好ましい。上記ア
リルグリシジルエーテルと共重合させるその他の環状エ
ーテルには１例えばエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド。

テトラヒドロフラン等が挙げられ、これらの中の１種或
いは２種以上を組合せて使用することが出来る。

また、本発明の接着剤組成物において、特に強い接着性
が要求される場合、該アルケニル基含有ポリエーテルの
アルケニル基濃度は、０、ｌＸ１０　　当量７１以上、
好ましくは０．１×１０　当量／Ｉであることが好適で
ある。

尚、該アルケニル基濃度の上限は、特に限定されるもの
ではないが、前記したアリルグリシジルエーテルの単独
開票重合体のアルケニル基濃度が８．７６Ｘ１０　　　
当１に／ｌであり、これを超えるポリエーテルを製造す
ることは極めて困難であると思われる。

本発明において、アルケニル基含有ポリエーテルの、組
成物中の配合比は、０．１〜８０重量幅である。該成分
の配合比が、Ｏ，１重量％より少ない場合は、ｍ膜が薄
すぎて十分な接着力が得らｔない。また、該成分の配合
比が８０！１％を越える場合は、接着剤組成物としたと
きに粘稠になりすぎて、接着対象物への塗布が困難とな
る。

本発明において有機溶剤は、前記アルケニル基含有ポリ
エーテルを溶解し、かつ接着するプラスチックの表面を
溶解もしくは膨潤させる役目を有する。該有機溶剤は、
アルケニル基含有ポリエーテル及び白金化合物触媒の組
合せに応じて、適宜選択して使用することが出来る。特
に好適に使用されるものとしては、炭化水素のハロゲン
誘導体、芳香族炭化水素及びエーテル類等が挙げられ、
これらの中から選ばれる１種又は２種以上を組合せて用
いることが出来る。

上記有機溶剤のうち代表的なものを例示すれは、炭化水
素のハロゲン誘導体類としては、クロロホルム、ジクロ
ロメタン、１．２−ジクロロエタン、１．１．１−１３
クロロエタン、トリクロロエチレン、１．１．２．２−
テトラクロロエタン、テトラクロロエチレン。

ブロモホルム、ブロモクロロエタン、エチルブロマイド
、テトラクロロジフルオロエタン。

トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフルオ
ロエタン等、芳香族炭化水素類としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等。

エーテル類としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等が挙げられる。

本発明において、有機溶剤の組成物中の配合比ハ、２０
〜９９．９１鰍％である。核成分の配合比が２０宜ＩＩ
％より少ない場合は、接着剤組成物とした時に粘糊にな
りすぎて接着対象物への塗布が困難となる。また、該成
分の配合比が、９９．９重量％を越える場合は、塗膜が
薄すき°て十分な接着力が得られない。

また、本発明において、白金化合物触媒は、ハイドロシ
リレーション反応に用いられる白金系触媒として広く公
知な化合物であり、こ、ジノ中〃・らイーら制限される
ことなく適宜選択して使用できる。好適に使用される代
表的なものを例示すれば、塩化白金酸、塩化白金酸とビ
ニル基含有ポリシロ中サンとの反応から得られる錯体、
白金とオレフィンの細体。

白金−リン細体等が挙げられる。

本発明において、白金化合物触媒の組成物中の配合比は
、白金に換算してアルケニル基含有ポリエーテルと有機
溶剤の合計量に対してｏ、ｉｕ〜１００００１１１ｍで
ある。該成分の配合比が、０．１隼より少ない場合は、
プラスチック中に存在するラジカルや未反応上ツマ−。

アミン類などがハイドロシリレーション反応を阻害し、
十分な接着力が得られない。また、該成分の配合比が１
００００１１１８を越えても多量に加えた効果は得られ
ない。

なお、本発明の接着剤組成物には、その物性、操作性を
向上する目的で公知の添加剤を加えることが出来る。か
かる添加剤を例示すれは、染料、顔料、香料、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、無機質充填剤等が挙けられる。また
、添加剤の添加量は、組成物の接着性を著しく低下させ
ない範囲内であれば特に限定されるものではない。

本発明の接着剤組成物は、ポリエーテルを主体としハイ
ドロシリリレーション反応により硬化する硬化性組成物
の硬化体をプラスチックに強固に接着することが出来る
。上記硬化性組成物のうち好適に使用されるものを示せ
ば、アルケニル基を含有するポリエーテルと、Ｓｉ　−
Ｈ基を含有するポリエーテルとから成り、両者が白金化
合物触媒の作用によって付加１合し、硬化体を形成する
ものがある。

かかる硬化性組成物の代表的なものとしては、（Ａ）ア
ルクニル基を末端に有する直鎖または分岐状のポリエー
テル Ｑ３）Ｓｉ−Ｈ基を１個以上有するポリオルガノシロキ
サン残基な末端に有し、かつ５１−Ｈ基を分子中に２個
以上有する直鎖または分岐状のポリエーテル 及び （Ｃ）　　白金、＃Ａ化白金酸及び白金錯体よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の触媒 よりなる組成物であって、上記（段のポリエーテル中の
Ｓｉ　−Ｈ基の裏が該組成物中のアルケニル基の総量に
対してα５〜ｌＯモル倍となる割合であり、かつ（Ｑの
触媒中の白金原子が囚のポリエーテルと０】のポリエー
テルとの合計量に対してα１窄〜５重量鳴となる割合で
ある硬化性組成物である。

また、上記プラスチックは、有機溶剤に侵されるもので
あれば何ら制限されることなく接着に供することが出来
るが、好適に使用されるものを示せば、アクリル樹脂、
メタクリル樹脂及びポリエステル樹脂等が挙げられる。

そして、本発明の接着剤組成物は、該プラスチツタの表
面に塗布した後、組成物中の有機溶剤を揮散させて塗膜
を形成し、次いでその上に硬化反応が始まった直後の前
記硬化性組成物を盛りつけ硬化させる簡便な操作により
、両者の接着を強固に達成する。

〔作　用〕

本発明の接着剤組成物を、プラスチックに塗布した時、
該組成物中の有機溶剤がプラスチックの表面を侵す。そ
して、有機溶剤が揮散した後には、プラスチックとアル
ケニル基含有ポリエーテル及び白金化合物触媒の混合層
が、塗膜として表面に形成される。グラスチックとアル
ケニル基含有ポリエーテルは、分子と分子の絡み合いに
よって結合しているので、この塗膜はプラスチック表面
から剥がれ落ちることはない。この塗膜に、ハイドロシ
リレーション反応による硬化が始まった直後の前記硬化
性組成物が接触すｉば、硬化性組成物中のＳｉ　−Ｈ基
が硬化の進行に並行して塗膜のアルケニル基含有ポリエ
ーテルのフルーニル基と結合し、結果として、硬化性組
成物の硬化体とプラスチックは接着する。また、プラス
チック中にラジカル、未反応上ツマ−及びアミンのよう
なハイドロシリレーション反応な阻害する成分が存在す
る場合においても、接着剤組成物中に配合された白金化
合物触媒の作用によって硬化反応は阻害を受けない。即
ち、前記塗膜内は白金化合物触媒の濃度が大過剰となっ
ているため、たとえ反応阻害成分によって一部の触媒が
失活したとしても、硬化反応を完結するには十分な愈の
触媒が残るからである。

〔効　果〕 本発明の接着剤組成物を用いて接着した。

前記硬化性組成物の硬化体とプラスチックは。

剥がそうとした際に該硬化体の凝集破壊が起こる程に強
固に接着している。従って、本発明の接着剤組成物は、
該硬化体組成物を印象材として用いる場合等、広い範囲
の分野において利用が可能である。特に、歯科用におい
て、前記硬化組成物からなる印象材とプラスチック鯛ト
レーとの接着に用いれば、印象材を歯牙から撤去する際
に、印象材が該トレーから一部剥離したり、力が片寄っ
てかかるなどの失敗が起こらず精度の高い印象を採取す
ることが可能となる。

〔実施例〕

本発明を更に具体的に説明するため実施例を示すが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

尚、実施例及び比較例の中で示される接着強度（Ａ）の
値は、次の方法で測定したものである。即ち、まず１９
＃Ｘ　５０ｗＸ　５ｍ（７）プラスチック板の中央部１
９ｍＸ１９ｍの範囲に接着剤組成物を塗布する１０分後
に形成されたＩ＆膜の上に、硬化が始まった直後の硬化
性組成物を盛りつけ、更にこれを、上記と同様の処理で
ｔＩＬ膜を形成したプラスチック板ではさんで、厚さ０
．５ｓａｇの硬化性組成物を中間層とする試験片を作製
する。硬化性組成物が硬化してから約１０分後に、引張
り試験機（Ａ３℃、引張り速度１０簡／　ｗａ　）を用
いて書と印象材の結合が破壊した時点の引つぐり強度を
配録する。この値を接着強度とする。

尚、上記測定に用いた硬化性組成物は、次の組成のもの
である。

０平均式 ％式％ ＣＨ３ ＣＨ２０←ＣＣＨ＝ＣＨ２ 曹 ０Ｍ３ で示されるアルクニル基含有ポリエーテルτＨ３ Ｃ１２０ｊずＣＨ，Ｃｌ２Ｃ１２ＣＨ，ＯスｐｃＨ２Ｃ
Ｈ１ で示されるＳｉ　−Ｈ基含有ポリエーテル７．５重量部 ０壌化白金酸と１，３−ジビニル−１，１゜３．３−テ
トラメチルジシロキサンとの反応から得られる錯体 （白金含有量　３３重量％）０．０６重量部００英英末
　　　　　　　　　１００重量部また、上記測定に際し
、プラスチック板は、アクリル樹脂（商品名　オスロン
１００．面至歯科工業■製）とポリエステル樹脂（商品
名　ヒートフオーム、松風■Ｉｔ）の２種類を用意し、
それぞれの種類について試験した５実施例１〜８．比較
例１ 表１中に示された構造、アルケニル基濃度及び平均分子
量を有するアルクニル基含有ポリエーテル１１１１１％
　、ジクロロメタン９＆９７重量覧１塩化白金酸と（１
，３−ジビニル−１，１＊３ｅ３−テトラメチルジシロ
キサン）との反応から得られる（白金含有量３３重量％
）０．０３重ｔ％（白金に換算してアルケニル基含有ポ
リエーテルと有機溶剤の合計量に対して１００１１１１
１１）を混合して製造した接着剤組成物の接着強度を測
定した。その結果を第１表に示す。

但し１表中で使用される略称の定義は次の通りである。

ＡＧＥ・・−７リルグリシジルエーテル、ＥＯ・・・エ
チレンオキサイド、ＰＯ・・・プ四ピレンオキサイド、
　ＥＣＨ・・、ｘヒクｕルヒドリン、ＴＨＦ・俸・テト
ラヒドロ７ラン。

実施例９〜２７．比較例２〜３ 実施例４と同じアルケニル基含有ポリエーテル（９９，
９７−（有機溶剤の重１％〕）重ｆｆｉ係、第２表中に
示された種類及び重量％の有機溶剤、実施例１〜８と同
じ白金化合物錯体０．０３ＭＮ％を混合して鯛造した接
着剤組成物の接着強度を測定した。その結果を帛２表に
示す。

実施例２８〜３１．比較例４ 実施例３と同じアルケニル基含有ポリエーテルｌｌｉ！
％、ベンゼン（９９−（白金化合物触媒のＴｉＬ量％〕
）重量１％、第３表中に示された種類及び重量％の白金
化合物触媒を混合して製造した接着剤組成物の接着強度
を測定した。その結果を第３表に合わせて示す。

比較例５ 接着剤組成物を塗布せずに、同様の接着強度測定を行な
った結果、プラスチック板がアクリル樹脂の時１７　＃
、ポリエステル樹脂の時３．８ｋｇであった。破壊面の
性状はどちらも界面剥離であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）平均分子量が１万〜５００万のアルケニル基含有
   ポリエーテル；０．１〜８０重量％ （Ｂ）有機溶剤；２０〜９９．９重量％ 及び （Ｃ）白金化合物触媒；白金に換算して（Ａ）成分と（
   Ｂ）成分の合計量に対して０．１〜１００００ｐｐｍか
   らなることを特徴とする接着剤組成物。