JPH0215572B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0215572B2
JPH0215572B2 JP58062282A JP6228283A JPH0215572B2 JP H0215572 B2 JPH0215572 B2 JP H0215572B2 JP 58062282 A JP58062282 A JP 58062282A JP 6228283 A JP6228283 A JP 6228283A JP H0215572 B2 JPH0215572 B2 JP H0215572B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
polyisocyanate
foam
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP58062282A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS59189115A (ja
Inventor
Koji Kanetani
Mitsuaki Ishida
Kaoru Motomura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Polyurethane Industry Co Ltd filed Critical Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Priority to JP58062282A priority Critical patent/JPS59189115A/ja
Publication of JPS59189115A publication Critical patent/JPS59189115A/ja
Publication of JPH0215572B2 publication Critical patent/JPH0215572B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水分散性の優れたポリイソシアネート
化合物とプラスチツクエマルジヨンとから均一な
発泡体を製造する方法に関する。
親水性ポリオールとポリイソシアネート化合物
によるイソシアネート基含有プレポリマーに、単
に水を混合して発泡体を得る方法はよく知られて
いる。この方法は、通常の軟質系の発泡体の製造
には適しているが、2液型スプレー発泡やプラス
チツクエマルジヨンと組合せて発泡するには、媒
質たる水に対しポリイソシアネート類がよく分散
するものでなくてはならず、上記のようなイソシ
アネート基含有プレポリマーは不適当であつた。
また、ポリイソシアネート化合物にRO
(CH2CH2O)nHまたはR′(OCH2CH2
mOOCCH2COO(CH2CH2O)nR′で示されるポリ
エチレンオキシド誘導体(ここでRおよびR′は
1〜4の炭素数のアルキル基、nおよびmは平均
5〜120)を反応させて得られる自己乳化型ポリ
イソシアネートは公知(特公昭55−7472号公報)
であるが、本ポリイソシアネートは水と分散させ
て安定なエマルジヨンをつくることを目的として
おり、本発明の目的のプラスチツクエマルジヨン
と組合わせて発泡体をうるには分散性能が不足し
好ましくない。すなわち、上記公報記載の技術で
は、ポリイソシアネートは水と分散して水中油型
エマルジヨンをなし、安定なカプセルを形成す
る。そのためこのエマルジヨンのポツトライフは
比較的長く、通常25℃では3〜5時間である。使
用に際してはイソシアネートを有効に、早期に利
用するため、加熱処理を行なう必要が生じる。な
お、この公知の発明において、ポリイソシアネー
トとして過剰のジイソシアネート又は高官能性ポ
リイソシアネートとヒドロキシル末端ポリエーテ
ルとの反応により得られるイソシアネート末端プ
レポリマーを用いる場合もあるが、上記水中油滴
型エマルジヨンを形成するためには、RO
(CH2CH2O)nHまたはR′(OCH2CH2
mOOCCH2COO(CH2CH2O)nR′のポリエチレン
オキシド誘導体部分が親水性基として働き、イソ
シアネート部分は親油基として働く必要があるた
め、上記イソシアネート末端プレポリマー製造に
当つて用いられるヒドロキシル末端ポリエーテル
としてはオキシプロピル化グリセロール等の親油
性のものが用いられている。
一方、プラスチツクエマルジヨンと組合わせて
発泡体を得るためには、優れた水分散性能を有し
たポリイソシアネート化合物が必要であり、さら
に水と分散した型が安定な水中油型エマルジヨン
では不適当であるということである。水と分散し
た型は、基本的には水中油型であることがよい
が、明確な水中油型でなく、一部水溶型になつた
方が好ましい。何故なら、安定な水中油型エマル
ジヨンでは水とイソシアネートの反応による炭酸
ガス発生が極めて遅くなるので発泡体が形成され
ないためである。
本発明者等は上記観点に鑑み、プラスチツクエ
マルジヨンと組合せて均一な発泡体を得ることの
できる水分散性の優れたポリイソシアネート化合
物にいて種々研究した結果、次のようにして得ら
れるポリイソシアネート化合物が適していること
を見出した。
すなわち、 (A) ジフエニルメタンジイソシアネート系のポリ
イソシアネート100重量部に、 (B) RO(CH2CH2O)nHまたはR′(OCH2CH2
mOOCCH2COO(CH2CH2O)nR′(Rおよび
R′は同一または相異なつた炭素数1〜4のア
ルキル基、n、mは平均5〜120)で表わされ
るポリエチレンオキシド誘導体1〜20重量部、
および (C) エチレンオキシド/プロピレンオキシドが
1/0〜1/3モル比からなる分子量200〜
6000のポリエーテルジオールおよび/またはポ
リエーテルトリオールをNCO/OHモル比で2
〜20の割合で、 反応させることにより得られるポリイソシアネー
ト化合物である。
本発明で用いるジフエニルメタンジイソシアネ
ート系のポリイソシアネートとしては、ジフエニ
ルメタンジイソシアネート(以下、MDIと称
す)、カルボジイミドで一部変性等をして得られ
る液状化MDI、ポリメリツクMDIと呼ばれるポ
リフエニルメタンポリイソシアネート、これらの
ポリイソシアネートと活性水素含有化合物との反
応物、またはこれらの混合物が挙げられる他、上
記化合物とトリレンジイソシアネート、ナフチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネートなどの他の系のイソシアネート化合物との
混合物あるいは変性化物も用いることができる。
本発明で用いられる(B)ポリエチレンオキシド誘
導体は前述の如く、一般式 RO(CH2CH2O)nH (1) または R′(OCH2CH2)mOOCCH2COO(CH2CH2O)
nR′ (2) で表わされ、R、R′、n、mは先に定義した通
りであるが、R、R′はメチル基が特に好ましい。
(A)のポリイソシアネート100重量部に対して反
応させる(B)のポリエチレンオキシド誘導体量は(1)
または(2)の式中のn、mの数によつて異なるが、
前述の如く1〜20重量部が好ましく、1重量部以
下では水分散性が悪くなり、20重量部以上の場合
は添加量に見合うだけの水分散性が向上せず経済
的に不利である。
本発明で用いられる(C)のポリエーテルジオール
もしくはポリエーテルトリオールは、出発物質と
して、水やエチレングリコール、ブチレングリコ
ールなどのようなジオール類、またはグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリエタノールア
ミンなどのようなトリオール類にエチレンオキシ
ド/プロピレンオキシドを1/0〜1/3モル比
の仕込み割合でブロツク重合させて分子量200〜
6000としたものである。該ポリエーテルのポリイ
ソシアネートに対する量はポリエーテルの組成に
よつて異なるが、NCO/OHモル比で2〜20の範
囲が好ましく、2以下では反応後のポリイソシア
ネート化合物が高粘度となつて貯蔵安定性が悪く
なり、また20以上では水分散性が悪くなるので不
適当である。
本発明における(A)ポリイソシアネートと(B)ポリ
エチレンオキシド誘導体および(C)ポリエーテルの
反応は通常のウレタン化条件で行なう。例えば反
応温度は20〜120℃の範囲が適当で、これらを均
一に混合して反応させる。ポリイソシアネートと
反応させるポリエチレンオキシド誘導体およびポ
リエーテルは同時に仕込むことができるが、ポリ
イソシアネートとポリエチレンオキシド誘導体を
予じめ反応させたものを、ポリエーテルとポリイ
ソシアネートの反応後に添加することもできる
し、またポリエチレンオキシド誘導体およびポリ
エーテルは各々2種以上の混合物を用いてもよ
い。
上記のようにして得られたポリイソシアネート
化合物は、通常のウレタン化で用いられる安定
剤、難燃剤、整泡剤、界面活性剤、粘度調整剤、
可塑剤、溶剤、植物ワツクス、ミネラルワツクス
などのワツクス剥離剤等を添加して、スプレー施
工やプラスチツクエマルジヨンとの組合せでの発
泡体の製造を行なうことができる。スプレー施工
の場合、ジブチルフタレートなどの安定剤の添加
が有効である。
本発明方法で得られたポリイソシアネート化合
物は安定な水中油型でなく、水との反応が速いの
で、プラスチツクエマルジヨンと組合せることに
よつて速やかにCO2を発生し、均一な発泡体を得
ることができ、該発泡体は防水材、断熱材、防振
材、防音材等の土木建築材料用、接着剤、積層
剤、塗料、成型材料、各種パツキング材等の工業
用材料など広い用途に有効に用いられる。
発泡体の製造に当つて用いられるプラスチツク
エマルジヨンは、アクリロニトリル・ブタジエン
系ラテツクス、アクリレートラテツクス、スチレ
ン・ブタジエン系ラテツクス、塩化ビニル系ラテ
ツクス、塩化ビニル・酢酸ビニル系ラテツクス、
アクリロニトリル・酢酸ビニル系ラテツクス、天
然ゴムラテツクスなどである。これらのプラスチ
ツクエマルジヨンに、エチレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、トリエタノー
ルアミンなどの比較的低分子量の活性水素含有化
合物、あるいはポリエチレングリコール、ポリビ
ニルアルコール、変性セルロースなどの水溶性あ
るいは水分散性ポリオールを添加することが出来
る。
発泡体の製造にあたつて、本発明の特定方法で
得られたポリイソシアネート化合物とプラスチツ
クエマルジヨンは発泡体の性能、用途などにより
4:1〜1:4の重量比で混合する。このときポ
リイソシアネート化合物とプラスチツクエマルジ
ヨンとのNCO/活性水素比を自由に選択できる
ように、(A)ポリイソシアネートと(B)ポリエチレン
オキシド誘導体、(C)ポリエーテルジオールまたは
ポリエーテルトリオールとからまずプレミツクス
を得、このものに(A)ポリイソシアネートとプラス
チツクエマルジヨンを加える方法を採ることもで
きる。プラスチツクエマルジヨンはプラスチツク
の種類にもよるが、30〜70%程度の水を含有す
る。イソシアネート基はこの水との反応によつて
炭酸ガスを発生しながら尿素結合、ビユーレツト
結合等を形成するものと考えられる。
本発明においては反応触媒を何ら使用せずに発
泡体を製造することができるが、第3級アミン
類、アルカリ金属類などの触媒を用いることが出
来る。
配合物の混合は手動あるいは機械撹拌によりな
され、またスプレーにより発泡体を得る場合は2
液混合型スプレー発泡機を用いる。
本発明の発泡体の用途によつてはカーボン、シ
リカ、アスベスト、タルク、亜鉛華、ベントナイ
ト、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ガラス繊維などの充填物を
発泡体の重量に対して同等量まで、イソシアネー
ト化合物あるいはプラスチツクエマルジヨンに添
加して発泡体とすることができる。また難燃性を
必要とする発泡体の製造にあたつては塩素化パラ
フイン、酸化アンチモン、四臭化ビスフエノール
A、ジエチルビス(ヒドロキシエチル)アミノメ
チルホスホネート(Fyrol6ストフアーケミカル
社製商品名)などの難燃剤をイソシアネート化合
物あるいはプラスチツクエマルジヨンに添加する
ことが出来る。
実施例 1 ポリフエニルメタンポリイソシアネート100重
量部に分子量700のメトキシポリエチレングリコ
ール8重量部および分子量2500で出発物質が水で
あるエチレンオキシド/プロピレンオキシドが
1/2モル比のブロツクポリエーテル100重量部
を加えて、80℃、4時間反応させてポリイソシア
ネート化合物を得た。このポリイソシアネート化
合物100重量部にシリコン整泡剤L―5340を0.5重
量部、ジブチルフタレートを100重量部加えて均
一に混合してプレミツクスを得た。
2液混合型スプレー発泡機を用いて一方のタン
クにプレミツクスを、他方のタンクにスチレンブ
タジエン系ラテツクス(日本ゼオン(株)製、
Nipol4850A)を仕込み、配合比1:1でスプレ
ーし、密度0.40g/cm3の均一な発泡体を得た。
比較例 1 実施例1で用いたスプレー発泡機の一方のタン
クに、ポリフエニルメタンポリイソシアネート
100重量部とシリコン整泡剤L―5340 0.5重量部、
およびジブチルフタレート100重量部を均一に混
合したものを仕込み、他方のタンクに実施例1で
用いたスチレンブタジエン系ラテツクスを仕込
み、配合比1:1〜1:3でスプレーしたが、ス
プレー物は2液の分散が悪く、正常な発泡体が得
られなかつた。
比較例2 (特公昭55−7472号公報記載のものに
相当) ポリフエニルメタンポリイソシアネート100重
量部に分子量700のメトオキシポリエチレングリ
コール8重量部を加えて、80℃、4時間反応させ
てポリイソシアネート化合物Dをえた。実施例1
で用いたスプレー発泡機の一方のタンクにポリイ
ソシアネート化合物100重量部とシリコン整泡剤
L―5340 0.5重量部およびジブチルフタレート
100重量部を均一に混合したものを仕込み、他方
のタンクに実施例1で用いたスチレンブタジエン
系ラテツクスを仕込み、配合比1:1〜1:3で
スプレーしたが、スプレー物は2液の分散が悪
く、発泡体として満足すべきものが得られなかつ
た。
比較例3 (特公昭55−7472号公報記載のものに
相当) 分子量1000のオキシプロピル化グリセロール
500重量部をポリフエニルメタンポリイソシアネ
ート1025重量部に加えて100℃で撹拌し、100℃、
2時間反応させてポリイソシアネート化合物Fを
得た。
また別に100℃に保つた分子量620のメトオキシ
ポリエチレングリコール102.5重量部をこれもま
た、100℃のポリフエニルメタンポリイソシアネ
ート922.5重量部に滴下撹拌し、30分反応せしめ
て界面活性剤Gを得た。
FとGの混合体100重量部にスチレンブタジエ
ン系ラテツクス150重量部を加えて急速に混合撹
拌したが実用性ある発泡体は得られなかつた。
上記オキシプロピル化グリセロールのみを分子
量1000のオキシエチル化グリセロールに置き換え
た実験では均一な発泡体を得ることができた。
実施例 2 カルボジイミド化変性MDI100重量部に分子量
700のメトキシポリエチレングリコール6重量部、
および分子量3000で出発物質がグリセリンである
エチレンオキシド/プロピレンオキシドが1/1
モル比のブロツクポリエーテル80重量部を加え
て、80℃、4時間反応させてポリイソシアネート
化合物を得た。このポリイソシアネート化合物
100重量部にアクリロニトリル・ブタジエン系ラ
テツクス(日本ゼオン(株)製Nipol LX531B)100
重量部を加えて急速に混合撹拌したところ、密度
0.45g/cm3の均一な発泡体を得た。
実施例 3 ポリフエニルメタンポリイソシアネート100重
量部に分子量900のメトキシポリエチレングリコ
ール5重量部および分子量2000で出発物質が水で
あるエチレンオキシド/プロピレンオキシドが
1/1モル比のブロツクポリエーテル100重量部
を加えて、80℃で4時間反応させてポリイソシア
ネート化合物を得た。このポリイソシアネート化
合物100重量部に比較例2で得たポリイソシアネ
ート化合物D80重量部とn―オクチルオレエート
10重量部、カルナバワツクス10重量部を均一に混
合させた混合物100重量部およびジブチルフタレ
ート100重量部を均一に混合させてポリイソシア
ネート化合物Hを得た。このポリイソシアネート
化合物H100重量部にアクリレートラテツクス
(日本ゼオン(株)製Nipol LX841)100重量部を加
えて急速に混合撹拌したところ、密度0.35g/cm3
の均一な発泡体を得た。
実施例 4 ポリフエニルメタンポリイソシアネート100重
量部に、分子量500のメトキシポリエチレングリ
コールのマロン酸ジエステル4重量部、および分
子量1000のポリエチレングリコール40重量部を加
えて、80℃、6時間反応させてポリイソシアネー
ト化合物を得た。このポリイソシアネート化合物
50重量部に塩素化パラフイン(東洋曹達工業(株)製
トヨパラツクス145)50重量部を混合したものに
塩化ビニル系ラテツクス(日本ゼオン(株)製
Geon576)100重量部を加えて急速に混合撹拌し
たところ密度0.70g/cm3の均一な発泡体を得た。
実施例 5 実施例1で得たプレミツクス50重量部に実施例
3で得たポリイソシアネート化合物H50重量部を
均一に混合したものにスチレン・ブタジエン系ラ
テツクス(日本ゼオン(株)製Nipol LX430)96重
量部およびエチレングリコール4重量部を混合し
たものを加えて急速に混合撹拌したところ密度
0.35g/cm3の均一な発泡体を得た。
実施例 6 実施例1で得たプレミツクス100重量部に固形
分約60%の濃縮ラテツクス(天然ゴムラテツク
ス)100重量部を加えて急速に混合撹拌したとこ
ろ密度0.35g/cm3の均一な発泡体を得た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A) ジフエニルメタンジイソシアネート系の
    ポリイソシアネート100重量部に (B) RO(CH2CH2O)nHまたはR′(OCH2CH2
    mOOCCH2COO(CH2CH2O)nR′(Rおよび
    R′は同一または相異なつた炭素数1〜4のア
    ルキル基、n、mは平均5〜120)で表わされ
    るポリエチレンオキシド誘導体1〜20重量部、
    および (C) エチレンオキシド/プロピレンオキシドが
    1/0〜1/3モル比からなる分子量200〜
    6000のポリエーテルジオールおよび/またはポ
    リエーテルトリオールをNCO/OHモル比で2
    〜20の割合で、 反応させて得られるポリイソシアネート化合物と
    プラスチツクエマルジヨンとを混合することから
    なる発泡体の製造方法。
JP58062282A 1983-04-11 1983-04-11 ポリイソシアネ−ト化合物とプラスチツクエマルジヨンとからなる発泡体の製造方法 Granted JPS59189115A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58062282A JPS59189115A (ja) 1983-04-11 1983-04-11 ポリイソシアネ−ト化合物とプラスチツクエマルジヨンとからなる発泡体の製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58062282A JPS59189115A (ja) 1983-04-11 1983-04-11 ポリイソシアネ−ト化合物とプラスチツクエマルジヨンとからなる発泡体の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59189115A JPS59189115A (ja) 1984-10-26
JPH0215572B2 true JPH0215572B2 (ja) 1990-04-12

Family

ID=13195615

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58062282A Granted JPS59189115A (ja) 1983-04-11 1983-04-11 ポリイソシアネ−ト化合物とプラスチツクエマルジヨンとからなる発泡体の製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS59189115A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8606988D0 (en) * 1986-03-20 1986-04-23 Smith & Nephew Ass Foams
JP4576761B2 (ja) * 2001-06-28 2010-11-10 Dic株式会社 水分散性ポリイソシアネート組成物、水性硬化性組成物、水性硬化性組成物を含む水性塗料および水性接着剤

Also Published As

Publication number Publication date
JPS59189115A (ja) 1984-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4568702A (en) Method for the preparation of semi-rigid polyurethane modified polyurea foam compositions
MXPA06010980A (es) Compuestos funcionalizados con silanol para la preparacion de espumas de poliuretano.
DK153796B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af et polyurethanskum.
WO2015041552A2 (en) One-component composition for production of polyurethane foam, including that of reduced MDI content and density, and its application
JPS6181420A (ja) 高引裂強度軟質ウレタンフオ−ム組成物および製造方法
KR20010051399A (ko) 폴리우레탄 발포제품의 제조방법
WO2008155249A1 (de) Siliconhaltiger polyurethanschaum
BR0115467B1 (pt) processo para produzir uma espuma de poliuretano rÍgida de baixa densidade, espuma de poliuretano rÍgida e painel isolante tÉrmico.
US5057545A (en) Fire retardant foam materials
EP2350178B1 (en) Method for producing a flame retardant foam forming composition
Efstathiou Synthesis and characterization of a Polyurethane Prepolymer for the development of a novel Acrylate-based polymer foam
JPH0215572B2 (ja)
JPH0259166B2 (ja)
CN101039973B (zh) 聚氨酯泡沫塑料中的反应性漂移和催化剂降解
JPS6248980B2 (ja)
US4605756A (en) Process for the in situ production of urea group-containing isocyanates in polyols
JP4028383B2 (ja) イソシアン組成物および改善された防火特性を有する発泡ポリウレタンの製造におけるその使用
CN1400981A (zh) 用于制造有机-无机产物的组合物、由其得到的产品及其用途
CA1153500A (en) Process for the production of inorganic-organic compositions
JPH0224290B2 (ja)
US4075137A (en) Process for preparing flame retarding polyurethane foams
JPS5998120A (ja) ポリイソシアネ−ト化合物からの発泡体の製造法
CZ9904115A3 (cs) Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot
JP2023100568A (ja) ポリウレタンフォーム及び緩衝材
Ahmad et al. Palm Oil Based Polyurethane Foams