JPH02156251A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは特定構造の
１，８−ナフタロシアニン誘導体を含有する電子写真感
光体に関する。

〔従来の技術〕

電子写真プロセスに用いられる光導電体としては、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化夏鉛などの無機光導電体が知
られている。しかしながら、これらの無機光導電体に比
べ、有機光導電体を用いた電子写真感光体は成膜性がよ
＜、Ｉ！ｉ工によって生産できること、極めて生産性が
高く、安価な電子写真感光体を提供できる利点を有して
いる。

また、使用する染料や顔料などの増感剤の選択により、
感色性を自在にコントロールできるなどの利点を有して
おり、これまで幅広い検３’ｆがなされてきた。

フタロシアニン顔料は熱、光に対して安定で、深みのあ
る青色を呈することで知られており、顔料としては勿論
、電子材料や触媒として実用化に耐え得る有機材料とし
て近年注目を集めている。

電子写真感光体に関する分野では、フタロシアニン顔料
を用いることを提案した米国特許第３８１６４１８号明
細書を初めとして、数多くの研究がなされてきた。

電子写真感光体用高感度フタロシアニンに関する文献と
しては、バナジウムフタロシアニンを用いる特開昭５７
−１４６２５５号公報、ジハロゲノ錫フタロシアニンを
用いる特開昭６２−１１９５４７号公報、チタニルオキ
シフタロシアニンを用いる特開昭５９−４９５４４号公
報などが、また、フタロシアニン誘導体としてクロロイ
ンジウムクロロフタロシアニンを用いる特開昭６３−５
６５６４号公報やナフタロシアニンを用いる特開昭６３
−５５５５６号公報などがある。

しかしながら、従来のフタロシアニン顔料を用いた電子
写真感光体は、一般に残留電位が高く。

繰り返し使用時の電位安定性および感度の点で必ずしも
満足できるものではなく、実用化されているのは、ごく
僅かな材料である。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、フタロシアニン系材料における前記のような
従来の欠点を改善し、実用化に酎える電子写真感光体を
提供することである。

［課題を解決する手段１作用］ 本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感
光体において、該感光層が下記の一般式で示す１．８−
ナフタロシアニン誘導体を含宥することを特徴とする電
子写真感光体。

式中、Ｒは水素原子、ニトロ基、アルキル基、アラルキ
ル基またはハロゲン基を示し、ｎは１〜６の整数を示す
。

具体的には、アルキル基としてはメチル、エチルなどの
基、アラルキル基としてはベンジルなどの基、ハロゲン
基としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子などの基が
挙げられる。

本発明に使用する一般式で示す１．８−ナフタロシアニ
ン誘導体の製造は、ル、Ｋａｐｌａｎらにより示された
方法を用いる。（Ｍｏ１．Ｃｒｙｓｔ、Ｌｉｑ、Ｃｒｙ
ｓｔ。

、１９８４．Ｖｏｌ、１１２．ｐｐ、３４５〜３以下に
、前記一般式で示す化合物について１代表例を列挙する
。

なお、化合物によっては異性体が存在する。

例えば一般式においてＲニーＣＪ１．ｎ：１の場合下記
構造式（１）、（２）、（３）および（４）の４種の異
性体の混合物となる。

以下、このような化合物については、異性体のうち一橋
造式のみを記載する。

化合物例（１）　　　　化合物例（２）化合物例（３） 化合物例（４） 化合物例（５） 化合物例（６） 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に一般式で
示す１．８−ナフタロシアニン誘導体を含有する感光層
を有する。感光層の形態は公知のいかなる形態を取って
いてもかまわないが、一般式で示す１．８−ナフタロシ
アニン誘導体を含有する感光層を電荷発生層とし、これ
に電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を積層した機能分
離型の感光層が特に好ましい。

電荷発生層は、一般式で示す１．８−ナフタロシアニン
誘導体を適当な溶剤中でバインダー樹脂と共に分散した
塗布液を、導電性支持体上に公知の方法によって塗布す
ることによって形成することができ、その膜厚は例えば
５Ｂｍ以下、好ましくは０．１〜Ｉｇ、ｍの薄膜層とす
ることが望ましい、この際用いられるバインダー樹脂は
、広範な絶縁性樹脂あるいは有機光導電性ポリマーから
選択されるが、ポリビニルブチラール、ポリビニルベン
ザール、ボリアリレート、ポリカーボネートポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂
、ポリウレタンなどが好ましく、その使用量は電荷発生
層中の含有率で８０重量％以下、好ましくは４０重量％
以下である。

また使用する溶剤は前記の樹脂を溶解し、後述の電荷輸
送層や下引層を溶解しないものから選択することが好ま
しい。

具体的には、テトラヒドロフラン、１．４−ジオ本サン
などのエーテル類、シクロヘキサノン、メチルエチルケ
トンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドな
どのアミド類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル
類、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族
類、メタノール、エタノール、２−プロパツールなどの
アルコール類、クロロホルム、１化メチレン、ジクロル
エチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪
族ハロゲン化炭化水素類など挙げられる。

電荷輸送層は電荷発生層の上または下に積層され、電界
の存在下電荷発生層から電荷キャリアを受取り、これを
輸送する機能を有している。

電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて適当なバイン
ダー樹脂と共に溶剤中に溶解し塗布することによって形
成され、その膜厚は一般的には５〜４０ｇｍであるが１
５〜３０Ｂｍが好ましい。

電荷輸送物質は電子輸送性物質と正孔輸送性物質があり
、電子輸送性物質としては１例えば２゜４．７−ドリニ
トロフルオレノン、２，４，５゜７−チトラニトロフル
オレノン、クロラニル、テトラシアノキノジメタンなど
の電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化し
たものなどが挙げられる。

正孔輸送性物質としてはピレン、アントラセンなどの多
環芳香族化合物、カルバゾール系、インドール系、イミ
ダゾール系、オキサゾール系、チアゾール系、オキサジ
アゾール系、ピラゾール系ピラゾリン系、チアジアゾー
ル系、トリアゾール系化合物などの複素環化合物、ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラゾン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾールなどのヒドラゾン系化
合物、α−フェニル−４’−Ｎ、Ｎ　−１７フエニルア
ミノスチルベン、５−［４−（シー　ｐ−トリルアミン
）ベンジリデン］−５Ｈ−ジベンゾ［ａ　、　ｄ］　シ
クロヘプテンなどのスチリル系化合物、ベンジジン系化
合物、トリアリールメタン系化合物、トリフェニルアミ
ンあるいは、これらの化合物から成る基を主鎖または側
鎖に有するポリマー（例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール。

ポリビニルアントラセンなど）が挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は１種または２挿具１組合
せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを用いることができる。具体的には、アクリル
樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリ
マー、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムな
どの絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルへゾール
、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマー
などが挙げられる。

感光層が形成される導電性支持体としては１例えばアル
ミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛ステンレス、バ
ナジウム、モリブデン、クロムチタン、ニッケル、イン
ジウム、金や白金などが用いられる。またこうした金属
あるいは合金を真空蒸着法によって被膜形成したプラス
チック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
など）や、導電性粒子（例えばカーボンブラック、銀粒
子など）を適当なバインダー樹脂と共にプラスチックま
たは金属基板上に被覆した支持体あるいは導電性粒子を
プラスチックや紙に含浸した支持体などを用いることが
できる。

導電性支持体と感光層の中間に、へリヤー機能と接着機
能をもつ下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、酸化アルミニウムなどによ
って形成できる。

下引層の膜厚は５ＪＬｍ以下、好ましくは０．１〜３終
ｍが適当である。

本発明の別の具体例として、前述の一般式で示す１．８
−ナフタロシアニン誘導体と電荷輸送物質を同一層に含
有させた電、子写真感光体を挙げることができる。

この際、電荷輸送物質としてポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯体を
用いることもできる。

この例の電子写真感光体は、前述の誘導体と電荷移動錯
体を適当な樹脂溶液中に分散させた液を塗布乾燥して形
成することができる。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
で示す１．８−ナフタロシアニン誘導体から選ばれる少
なくとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質で
あっても結晶質であってもよく、また必要に応じて一般
式で示す１．８−ナフタロシアニン誘導体を２種類以上
組み合せたり公知の電荷発生物質と組み合せて使用する
ことも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザービームプリンターＣＲＴプリンター
、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版な
どの電子写真応用分野にも広く用いることができる。

［実施例］ 実施例１〜８ アルミ板上に０．ｌＩＬｍの塩化ビニル−無水マレイン
酸−酢酸ビニル共重合体よりなる下引層を設けた。

次に例示顔料（１）を５ｇをシクロヘキサノン９５ｍ１
にブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％、数平均
分子量２万）を２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで
２０時間分散した。

この分散液を先に形成した下引層の上に乾燥後の膜厚が
０．５ｇｍとなるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥し
て電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ−）（
ａ平均分子量ｌＯ万）５ｇをクロロベンゼン７０ｍ文に
溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が２０ｐ
ｍとなるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷輸
送層を形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

例示顔料（１）に代えて他の例示顔料を用い実施例２〜
８に対応する電子写真感光体を全く同様にして作成した
。

作成した電子写真感光体を川口電機株製、静電複写紙試
験装置Ｍｏｄｅｌ　　５Ｐ−４２８を用いてスタチック
方式で−５゜５ＫＶでコロナ帯電し暗所で１秒間保持し
た後、照度１０ルツクスで露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（ＶＱ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を１／２に減衰するに必要な露光ｔ　（Ｅ　
ｌ／２）を測定した。また、露光３０秒後の表面電位Ｖ
ＲもＭ一定した。結果を示す。

ｌ　　　　（１） ６’ｌＯ２ ８（８）　　　　６８５　　　　２．６　　　　１２実
施例９ 例示顔ネ４（６）をＬｏｇを８０ｇの１塩酸に溶解し５
次いで純水２００ｍｕ中に滴下してＩＥＪ料を再生成さ
せた。Ｉｌ！別し、温水、５０％炭酸ナトリウム水溶液
、温水の順に洗節、減圧乾燥して金属光沢のある青色顔
料を得た。

得られた顔料を実施例１で用いた顔料に代えた他は、実
施例１と全く同様にして対応する電子写真感光体を作成
し、実施例１と同様に評価した。

結果を示す。

Ｖ、ニー６９０Ｖ Ｅｌ／２：　２．７１ｕｘＩＩｓｅｃ Ｖ良　ニー１１Ｖ 実施例１Ｏ〜１２ ３００ｍ文ビーカー中に粒径０．３ｍｍのガラスピーズ
１００ｍＡを仕込み１例示顔料（２）とα−クロロナフ
タレン１５０ｍ１を加えて１５０℃で２時間、加熱攪拌
処理を行なった。

室温まで放冷した後、ガラスピーズを分離、エタノール
、温水の順に充分に洗浄し、乾燥した。

得られた顔料を実施例１の顔料に代えた他は。

実施例１と全く同様にして実施例１０の電子写真感光体
を作成し、実施例１と同様に評価した。

また、顔料および処理に用いた溶剤、処理温度処理時間
を代え、実施例１１および１２に対応する電子写真感光
体を作成し、同様に評価した。

結果を示す。

処理要件 ナフタレン １１　　　　（４）　　ＴＨＦ　　　　１５０　　５１
２　　　　（５）　　シクロヘキ　１００　　２サン ■ ２　、８ ２　、７ ２．８ 実施例１３ 例示顔料（７）をアルミ板上に膜厚が１００ｍｇ／ｍ２
となるように真空蒸着し、電荷発生層を形成した。

のベンジリデン化合物５ｇとビスフェノールＺ型ポリカ
ーボネート（粘度平均分子量３万）５ｇをクロロベンゼ
ン３２．５ｇに溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が２０ＪＬｍとなるように塗布し、１荷輸送層を形
成した。

作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１と同様の
方法によって測定した。結果を示す。

ｖｏ　　ニー７０５Ｖ Ｅｌ／２：２．９Ｊｌｕｘ・５ｅｃ Ｖｑニー８Ｖ 実施例１４〜１６ 実施例１．３，５で作成した電子写真感光体を用い、繰
り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定した。

方法としては、−５，６ＫＶのコロナ帯電器露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに上記感光体を
貼り付けた。この複写機は、シリンダーの駆動に伴ない
、転写紙上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部電
位（Ｖｏ　）　ヲソレソｎ　−１００Ｖ、　　−６００
ｖ付近に設定し、５．０００回使用した後の明部電位、
暗部電位を測定した。

好であることが分る。

比較例１〜３ 実施例１の例示顔料（１）の代りに下記構造式で示すフ
タロシアニン顔料を用いた他は実施例１と全く同様にし
て電子写真感光体を作成し、同様に帯電特性を評価した
。

比較例１（実施例１に対応） 顔料構造式 ％式％ 上記の結果から、耐久使用時の電位安定性が良ｖｏ　　
ニー６８０Ｖ Ｅｌ／２：　　ｌＯ，ｏｉｕｘ＊５ｅｃＶ械　ニー１０
０Ｖ 比較例２（実施例２に対応） 顔料構造式 ％式％ ニア 比較例３（実施例７に対′８） 顔料構造式 ％式％：３５ 上記の結果から、本発明の電子写真感光体は高感度であ
り，残留電位の少ない優れた特性を有することが分る。

［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は，特定構造の１．８−ナフタ
ロシアニン誘導体を感光層に含有させたことにより，極
めて高感度であり，また、繰り返し使用時における電位
安定性に優れるという顕著な効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体に
   おいて、該感光層が下記の一般式で示す１、８−ナフタ
   ロシアニン誘導体を含有することを特徴とする電子写真
   感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子、ニトロ基、アルキル基、アラルキ
   ル基またはハロゲン基を示し、ｎは１〜６の整数を示す
   。