JPH02158636A - 球状のシリコーンゴム発泡微粒子およびその製造法 - Google Patents

球状のシリコーンゴム発泡微粒子およびその製造法

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JPH02158636A JP31199188A JP31199188A JPH02158636A JP H02158636 A JPH02158636 A JP H02158636A JP 31199188 A JP31199188 A JP 31199188A JP 31199188 A JP31199188 A JP 31199188A JP H02158636 A JPH02158636 A JP H02158636A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、球状のシリコーンゴム発泡微粒子に関する。
〔従来の技術〕
従来、シリコーンゴム成形体は、耐熱性、疎水性、耐寒
性、耐薬品性並びに電気絶縁性等多くの優れた性質を存
するので、シート状またはブロック状成形体、糸状また
は紐状成形体、・円筒状成形体、粉粒状成形体等の多様
な形状の成形体として製品化され、多くの用途に使用さ
れている。
しかしながら、シリコーンゴム発泡成形体は、ポリオレ
フィン系樹脂やポリウレタン系樹脂等からなる発泡成形
体とは異なり、気泡の大きさやその分布等が不均一で、
また発泡倍率が低く、高品質の発泡成形体を再現性よく
製造することが困難であるため、シート状またはブロッ
ク状成形体以外に殆ど製品化されておらず、とりわけそ
の形状が球状の微粒子については、全く知られていない
。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、発泡倍率が高く、かつ内包される気泡
の大きさやその分布の均一性に優れ、かつその形状が球
状であるシリコーンゴム発泡微粒子を提供するにある。
〔課題を解決するための手段〕
かかる本発明の目的は、見掛は比重が0.05g/cm
″〜0.5g/c1113の範囲内にあり、平均粒子径
力Lowμ〜5000mμである内部に微細な気泡を含
有する球状のシリコーンゴム発泡微粒子により達成する
ことができる。
本発明の球状のシリコーンゴム発泡微粒子の特徴の一つ
は、その形状が球状であって、微粒子であることであり
、球状の微粒子であるため、その取り扱い性に極めて優
れている。たとえば、この球状のシリコーンゴム発泡微
粒子に各種のバインダーを混合することにより、複雑な
形状の発泡成形体を成形する場合に、その成型用金型に
むらなく、均一に充填することができ、複雑な成形品も
精巧に成形することが可能である。
また、微粒子であるから、各種の合成樹脂に対して、均
一に容易に混合することができる。
本発明の球状のシリコーンゴム発泡微粒子は、その見掛
は比重が0.05g/cm’ 〜0.5g/cm3の範
囲内であることが必要である。
ここで見掛は密度は、次の測定方法により求められた値
である。
見掛は比重の測定方法:容ff1500cm3(500
cc)の容器にシリコーンゴム発泡粒子を軽く満たし、
その重量を測定し、茨式により見掛は比重を算出した。
見掛は比重(g/cm3) =(発泡粒子500cm 3の重量) 1500cm3
この見掛は比重が0.5g/cm”よりも大きくなると
、発泡体としての特性、たとえば、軽量性、熱絶縁性、
遮音性、防振性などの発泡体固有の特性が得られないし
、他方、見掛は比重が0.05g/cm’より小さくな
ると、その発泡構造、すなわち多孔化構造が損なわれ、
所定の発泡倍率を有し、機械的強度の良好な球状のシリ
コーンゴム発泡微粒子を製造す′ることが困難となる。
本発明の発泡微粒子の平均粒子径は10μm〜5000
μmの範囲内であることが必要である。
好ましくは30μm〜1000μmの範囲内であるのが
よい。すなわち、発泡微粒子の平均粒子径が10μlよ
りも小さくなると、内部に含まれる微細な気泡量が少な
くなり、発泡倍率が小さくなり(見掛は比重が大きくな
り)、発泡体としての特性を十分に具備した球状のシリ
コーンゴム発泡微粒子が得難くなるし、また、平均粒子
径が5000μmを越えると、内部に形成される気泡の
大きさが不均一となり、気泡の大きさおよびその分布が
均一であり、かつ良好な機械的強度を有する球状のシリ
コーンゴム発泡微粒子が得られ難くなるからである。
また、前記球状のシリコーンゴム発泡微粒子中に含まれ
る気泡の大きさは、発泡微粒子の平均粒子径によるが、
平均径で300Ilff1以下、好ましくは5μm〜2
00μmの範囲内がよい。
本発明の発泡微粒子は、その形状が球状である点に特徴
がある。
ここで球状とは、通常は円形、楕円形等の丸い形状であ
る。そして、第1図に示すように、本発明の球状のシリ
コーンゴム発泡微粒子lは、その内部に微細な気泡2を
多数含有している。
このような微細な気泡2を多数含有する本発明の球状の
シリコーンゴム発泡微粒子1は、単独粒子であることが
望ましいが、複数個、通常10個以下の前記単独粒子か
らなる集合粒子であってもよい。
このような本発明の球状のシリコーンゴム発泡微粒子は
、水中に発泡性液状シリコーンゴム組成物を分散させ、
この発泡性液状シリコーンゴム組成物が不連続相として
分散した分散液を作成し、次いでこの分散液を前記水の
温度よりも高温の液体と接触させることによって発泡性
液状シリコーンゴム組成物を発泡させ、かつ硬化させる
方法により有利に製造することができる。以下、本発明
の球状のシリコーンゴム発泡微粒子の製造法について詳
述する。
まず、発泡性液状シリコーンゴム組成物は、水と共にコ
ロイドミル、ホモジナイザー、スタチックミキサー(静
止型混合器)等の攪拌混合機に投入され、前記発泡性液
状シリコーンゴム組成物が微粒化されると共に、水中に
均一に分散されて前記発泡性液状シリコーンゴム組成物
の水分散液が作成される。次いでこの水分散液は水の温
度よりも高温の液体、たとえば熱水浴中に導入され、前
記発泡性液状シリコーンゴム組成物は発泡すると同時に
、硬化して球状のシリコーンゴム発泡微粒子を形成する
。
ここで、前記不連続相として水中に分散する発泡性液状
シリコーンゴム組成物を発泡、硬化させる液体としては
、特に限定されるものではないが、発泡性液状シリコー
ンゴム組成物の硬化を阻害する液体または発泡性液状シ
リコーンゴム組成物の良溶媒は避けた方がよい。発泡性
液状シリコーンゴム組成物を発泡、硬化させる液体の具
体例としては、水、流動パラフィン、ワックス類、ジメ
チルシリコーンオイル、フタル酸エステル類等に代表さ
れる各種熱媒体として使用されている液体化合物がある
。しかし、好ましくは熱容量が大きく、取扱い易く、安
価な水がよい。
上記本発明の製造法において重要なことは、水分散液に
占める発泡性液状シリコーンゴム組成物の濃度が5〜7
0重量%、好ましくは10〜50重量%の範囲内である
ことである。この濃度が5重量%未満になると、発泡微
粒子の生産性が低下し、一方、70重量%を超えると、
単独粒子としての発泡微粒子が形成されなくなる傾向が
あり、好ましくない。
以下に、コロイドミルを使用した本発明の発泡微粒子の
製造方法の1態様を図面を参照して説明する。
なお、前記コロイドミルとは本来、固体物質を機械的に
粉砕、微粉化する機械である(昭和42年9月10日共
立出版(樽発行の「化学大辞典」740〜741頁参照
)が、これには各種のものがあり、本発明にはいずれも
適用することが可能である。
第2図は本発明の発泡性液状シリコーンゴム組成物の水
分散液を作成するためのコロイドミルの1例を示す部分
断面図である。図において、コロイドミルMは、内側に
ロータ10を有し、その外側を囲むように上下にステー
タlla 、llbを有する。ロータ10は上下方向の
回転軸22に固定され、図示しない駆動源から動力を受
けて1゜000〜20.000rpmの回転速度で回転
するようになっている。また、ロータ10とステークl
la、11bの間には、0.020mm 〜O,100
mmの範囲の狭い隙間が形成されており、かつ互いに対
向する面には細溝が付されている。上部側のステータ1
1aには発泡性液状シリコーンゴム組成物が供給される
入り口13が設けられ、下部側のステータllbには微
粒化処理後の発泡性液状シリコーンゴム組成物の水分散
液が排出される出口14が設けられている。コロイドミ
ル12中で、前記発泡性液状シリコーンゴム組成物は水
と共に、ロータ10とステータlla 、 llbとの
隙間で磨砕されて微粒化され、発泡性液状シリコーンゴ
ム組成物の水分散液が形成される。
ここで発泡性液状シリコーンゴム組成物は、その水分散
液の形成の過程はもぢろん、水分散液を形成した後も液
状に保持し、次工程の熱水中に導入することによっては
じめて、発泡させ、硬化させることが重要である。すな
わち熱水中に導入するまでに発泡させたり、硬化させる
と、微細な気泡を多数含有する球状のシリコーンゴム発
泡微粒子が形成されなくなるからである。
かくして形成された粒子状の発泡性液状シリコーンゴム
組成物の水分散液は、熱水浴中に滴下され、該熱水中で
発泡と同時に、硬化せしめられる。
本発明の球状のシリコーンゴム発泡微粒子のより好まし
い製造方法としては、まず、発泡性液状シリコーンゴム
組成物を多数の細孔から糸状または紐状に吐出、流下さ
せながら水と一緒に前記コロイドミルに供給し、このコ
ロイドミルで該液状シリコーンゴム組成物を微粒子化し
、水分散液を作成することである。
第3図(イ)および(ロ)は、発泡性液状シリコーンゴ
ム組成物を微粒化し、その水分散液を調製するための装
置の1例を示す断面図である。第3図において、分配機
11は、上部側に発泡性液状シリコーンゴム組成物Sの
供給管13に接続された発泡性液状シリコーンゴム組成
物Sの分配室14と水Wの供給管15に接続された水分
配室16とを有し、下部側には吐出口金部17を有して
いる。P、は発泡性液状シリコーンゴム組成物Sを圧送
するギヤポンプ、P2は水Wを圧送するポンプである。
第3図(イ)のII −II線断面の第3図(ロ)に示
すように、吐出口金部17の中央部分には上記発泡性液
状シリコーンゴム組成物Sの分配室14から下端面に貫
通ずる多数の同一孔径の細孔18が設けられ、他方、こ
れらの発泡性液状シリコーンゴム組成物Sを糸状または
紐状に吐出する細孔18を取り囲んで膜状に水Wを吐出
する、上記水分配室16から下端面に貫通ずる環状のス
リット孔19が設けられている。
かくして発泡性液状シリコーンゴム組成物Sは吐出口金
部17の細孔18から糸状または紐状に吐出され、その
周囲を環状のスリット孔19から膜状に吐出された水W
で取り囲みながら、前述したコロイドミルM中に流下さ
れ、発泡性液状シリコーンゴム組成物の水分散液が形成
せしめられるのである。この製造法においては、発泡性
液状シリコーンゴム組成物を水と共に糸状または紐状の
形態にして、コロイドミル中に導入し、このミルにより
糸状または総状の発泡性液状シリコーンゴム組成物を粒
子径が均一な微粒子に容易に摩砕、微粒化することがで
きる。
発泡性液状シリコーンゴム組成物に対する水の混合割合
は、前述したように、発泡性液状シリコーンゴム組成物
100部に対し水40〜2000部とし、発泡性液状シ
リコーンゴム組成物の濃度を5〜70重量%とすること
である。
さらに発泡性液状シリコーンゴム組成物の水分散液に対
しては、界面活性剤を添加することが好ましい。これは
この界面活性剤の添加により発泡性液状シリコーンゴム
組成物の微粒子化や粒径の均一化を容易にし、微粒子化
された発泡性液状シリコーンゴム組成物の水分散液にお
ける微粒子の凝集や破壊を防止するのに有効であるから
である。
このような界面活性剤としては、高級脂肪酸の塩類、高
級アルコールの硫酸エステル頬等のアニオン系活性剤:
第4級アンモニウム塩類等のカチオン系活性剤、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン
脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステ
ル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン類、脂
肪酸モノグリセライド等の非イオン系活性剤などを挙げ
ることができ、これらは単独または少なくとも2種以上
を併用することができる。
本発明で使用する発泡性液状シリコーンゴム組成物は、
反応性基を有する液状オルガノポリシロキサン、架橋剤
および/または硬化触媒を主剤とする常温下で液状また
はペースト状のシリコーンゴム組成物に発泡付与成分を
添加配合したものであり、常温下で放置するかまたは加
熱すると硬化と同時に、ゴム弾性を有する発泡体になる
ものである。
発泡性液状シリコーンゴムを構成するシリコーンゴム組
成物の種類としては、付加反応硬化型シリコーンゴム組
成物、有機過酸化物によるラジカル反応硬化型シリコー
ンゴム組成物または縮合反応硬化型シリコーンゴム組成
物のいずれであってもよいが、硬化反応速度が速くて、
硬化の均一性に優れている付加反応硬化型シリコーンゴ
ム組成物が好ましい。
この付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の例としては
、 (A)1分子中に少なくとも2個の低級アルケニル基を
有するオルガノポリシロキサンと(B)1分子中に少な
くとも2個の珪素原子結合水素原子を有するオルガノポ
リシロキサン(C)白金系化合物の触媒 とを必須成分とする組成物がある。
(A>成分はシリコーンゴムを形成するオルガノボリシ
ロキサンの主成分であり、白金系化合物触媒の作用によ
り(B)成分と付加反応し硬化する成分である。
(A)成分の例としては、両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖のメチルビニルポリシロキサン、両末端ジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖のメチルビニルシロキサン−ジ
メチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシロ
キシ基封鎖のジメチルシロキサン−メチルフェニルシロ
キサン共重合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
のジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン−メチル
ビニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ
基封鎖のジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン
共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖のジメチル
シロキサン−メチルフェニルシロキサン−メチルビニル
シロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖のメチル(3,3,3−)リフロロプロビル)ポリ
シロキサン、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のジ
メチルシロキサン−メチル(3,3,3−)リフロロプ
ロピル)シロキサン共重合体、CH2= CH(CHs
) z 5iOI八単位へ(CTo)gsiO’/z単
位とSt’72単位からなるポリシロキサン等がある。
これらの(A)成分の粘度は、25℃において少なくと
もlOOセンチボイズであることが好ましい。
(B)成分は(A)成分の架橋剤であり、触媒の作用に
よりこの(B)成分中の珪素原子が(A)成分中のビニ
ル基、アリル基、プロペニル基等の低級アルケニル基と
付加反応して液状シリコーンゴム組成物を硬化させる機
能を有する。
この(B)成分の例としては、両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖のメチルハイドロジエンポリシロキサン、両末
端トリメチルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−メ
チルハイドロジエンシロキサン共重合体、両末端メチル
ハイドロジエンシロキシ基封鎖のジメチルシロキサンメ
チルハイドロジエンシロキサン共重合体、ジメチルシロ
キサン−メチルハイドロジエンシロキサン環状共重合体
、(CII+) JSiO’八隼位とへtO2八単位か
らなる共重合体、(CIl:l)3 Sin’八単位色
単位1h) tH5i’/2単位とSiO’72単位と
からなる共重合体がある。
この(B)成分の粘度は(A)成分との相溶性の点から
、25℃における粘度が1〜50,000センチボイズ
であるのがよい。
この(B)成分の配合量は、i (B)成分中の珪素原
子結合水素原子の合計量と(A)成分中の全低級アルケ
ニル基の合計量とのモル比が(0,5:1)〜(20:
1)となるような量が好ましい。この比が(0,5:1
)よりも小さくなると良好な硬化性が得難くなるからで
あり、この比が(20:1)を越えると硬化速度が速す
ぎて取扱い難くなるからである。
なお、白金系触媒としては前記(A)成分と(B)成分
との付加反応を生起し、促進するものであればよく、特
に限定されるものではないが、たとえば白金黒または白
金を単体に担持させたもの、塩化白金酸、この塩化白金
酸をアルコールもケトン類に溶解したもの、該塩化白金
酸とオレフィン類、アルケニルシロキサン、ジケトン等
との錯化合物を例示することができる。
本発明に使用される発泡性液状シリコーンゴム組成物は
、上記のような液状シリコーンゴム組成物に発泡性付与
成分を添加、配合したものであるが、このような発泡性
付与成分としては、液状シリコーンゴム組成物に発泡機
能を付与し、最終的に発泡微粒子を与えるものであれば
よく、特に限定されない。
このような発泡性付与成分としては、たとえば、(a)
1分子中に珪素原子結合ヒドロキシル基を少なくとも2
個有するオルガノボリシロギサンと(b)1分子中に珪
素原子結合水素原子を少なくとも2個有するオルガノハ
イドロジエンポリシロキサンと(C)白金系化合物触媒
とからなる組成物があり、これは上記付加反応硬化型シ
リコーンゴム組成物に使用した場合に特に有効である。
ここで、(a)成分のオルガノボリシロキサンとしては
、たとえば、分子鎖両末端がヒドロキシル基で封鎖され
たジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端がヒドロキシ
ル基で封鎖されたジメチルシロキサンメチルビニルシロ
キサン共重合体、分子鎖両末端がヒドロキシル基で封鎖
されたジメチルシロキサンメチルビニルシロキサン共重
合体が挙げられる。
この発泡性付与成分としてのオルガノポリシロキサンの
合成法は、たとえば、環状オルガノシロキサンを開環重
合させる方法、アルコキシ基、アシロキシ基等の加水分
解可能な基を有する直鎖状ないし分岐状のオルガノポリ
シロキサンを加水分解する方法、ジオルガノハロゲノシ
ランの一種または二種以上を加水分解する方法により合
成される。(b)成分のオルガノハイドロジエンポリシ
ロキサンと(c)白金系化合物は、前述した(B)成分
のオルガノハイドロジエンポリシロキサンおよび(C)
成分の白金系化合物触媒と同様なものが挙げられる。
なお、通常の発泡剤としては、たとえば、公知のアブビ
スイソブチロニトリル、アブジカルボンアミド、ジニト
ロソペンタメチレンテトラミン等を挙げることができる
。
本発明において、上記発泡性液状シリコーンゴム組成物
から大きさや形状の均一な、見掛は比重の小さい、高発
泡倍率の球状のシリコーンゴム発?tU微粒子を得るた
めには、発泡性液状シリコーンゴム組成物は熱水浴に導
入されるまでは液体の状態が維持され、熱水と接触させ
るごとによりはじめて、発泡させ、硬化させることが重
要である。したがって、前記発泡性液状シリコーンゴム
組成物を構成する成分、発泡付与成分等を事前に配合し
た場合は、できるだけ硬化反応が起こらない温度、たと
えば−20℃〜10°C程度の低い温度に発泡性液状シ
リコーンゴム組成物を冷却、保持することが望ましい。
本発明においては、前述したように、発泡性液状シリコ
ーンゴム組成物をできるだけ急速に、熱水浴中で硬化さ
せる必要があるから、たとえばアセチレン化合物、ヒド
ラジン類、トリアゾール類、フォスフイン類、メルカプ
タン類等の前記発泡性液状シリコーンゴム組成物の硬化
を抑制する添加剤は配合しないことが望ましい。
上記発泡性液状シリコーンゴム組成物の流動性の調節、
球状のシリコーンゴム発泡微粒子の強度アップ等の点か
ら、たとえば沈澱シリカ、ヒユームドシリカ、焼成シリ
カ、ヒュード酸化チタン等の補強性充填剤、粉砕石英、
珪藻土、アルミノ珪酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム並びに顔料等を配合することが可能である。
以上のような本発明の球状シリコーンゴム発泡微粒子は
、軽量性、熱絶縁性、遮音性、防振性等の発泡体固存の
特性を有し、かつシリコーンゴムからなる微粒子である
ため、多方面にわたる用途展開を期待することができる
。これらの用途としては、本発明の球状のシリコーンゴ
ム発泡微粒子を単独で使用する用途と他の既存の素材と
組み合わせて使用する用途がある。後者の場合は、既存
の素材に本発明の球状シリコーンゴム発泡微粒子の発泡
体としての特性を付与し、かつシリコーンゴムとしての
特性を付与させることができる。
このような本発明の球状のシリコーンゴム発泡微粒子の
適用対象としては、たとえば、固体潤滑剤、撥水剤、剥
離剤、粘着防止剤、グリース、オイル、セメント、プラ
スター、塗料、注形材料、成形材料、フィルム、農薬、
医薬等の用途がが挙げられるが、これに限定されるもの
ではない。
本発明の球状のシリコーンゴム発泡微粒子と組み合わせ
て使用される既存の素材としては、ゴム類や樹脂類等の
各種有機高分子を例示することができる。ゴム類として
は、たとえば、天然ゴム、ポリクロロプレンゴム、ポリ
ブタジェンゴム、5BRXEPR,EPT、ポリイソプ
レンゴム、ポリイソブチンゴム、ポリアクリル酸エステ
ルゴム、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体ゴム、
ポリエステルゴム、ポリサルファイドゴム、フッ素ゴム
、シリコーンゴムまたはその共重合体ゴム、並びにこれ
ら少な(とも2種のゴム混合物などがあり、樹脂類とし
ては、ナイロン−5、ナイロン−6、ナイロン−7、ナ
イロン−8、ナイロン−9、ナイロン10、ナイロン−
11、ナイロン−12、ナ、イロン66、ナイロン−6
10などの脂肪族ポリアミド、“ケブラー”に代表され
る芳香族ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリ水素化キシリレンテレ
フタレート、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクトン
等に代表される飽和ポリエステルおよびポリカーボネー
ト、ABSXAS、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブタジェンまたはその他のポリオレフ
ィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルブチラール、ポリメチルメタクリレート、含フツ素樹
脂、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラヒドロフラン、ベントン、ポリフェニレ
ンオキシド、ポリアセタール等のポリエーテル類、フェ
ノール樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ユリア
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、フタル
樹脂、BTレジン、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、
セルロイド、アセチルセルロース、エポキシアクリレー
ト、ポリアクリル酸塩、エポキシ樹脂などの各種熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線、T線、電子線等の高エ
ネルギー線により硬化する樹脂、これらの樹脂のブロッ
クまたはランダム共重合体並びにブレンド物が挙げられ
る。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明についてさらに具体的に説明
する。
実施例中、部は重量部を示し、粘度は25℃における値
である。
実施例 分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
粘度500センチボイズのジメチルポリシロキサン(ビ
ニル基含有10.5重量%)100部、分子鎖両末端が
ヒドロキシル基で封鎖された粘度10,000センチポ
イズのジメチルポリシロキサン(ヒドロキシル基含有f
f10.07重量%)50部、分子鎖両末端がヒドロキ
シル基で封鎖された粘度20センチボイズのジメチルポ
リシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体(1=
 Fロキシル基含有量0.01重量%) 10部および
分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度
5センチボイズのメチルハイドロジエンポリシロキサン
(珪素原子結合水素原子の含有量1゜5重量%)20部
を混合した混合液(A)、この混合液へから前記メチル
ハイドロジエンポリシロキサンを除いた混合物に塩化白
金酸のイソプロピルアルコール溶液(白金金属含有量3
.0重量%)0.6部を配合した混合液(B)およびイ
オン交換水500部に非イオン界面活性剤トリメチルノ
ナノールのエチレンオキサイド付加物(ユニオンカーバ
イド社製“タジトール”TMS−6)0.01部を混合
した混合液(C)をそれぞれ作成した。
これらの混合液(A)と(B)とを予め10°Cに冷却
して、スタテックミキサーにより混合したものを、同様
に10℃に冷却した前記混合液(C)と共に、第2図に
示すコロイドミルに投入し、微粒化した発泡性液状シリ
コーンゴム組成物を含有する水分散液を調製した。
次いで、この水分散液を80℃の温度に設定された熱水
浴中に流下し、この熱水浴中に均一に分散させ、前記微
粒化した発泡性液状シリコーンゴム組成物を発泡させる
と同時に、加熱硬化させて粒状のシリコーンゴム発泡微
粒子を得た。
得られた粒状のシリコーンゴム発泡微粒子を熱水浴から
取り出し、乾燥させた後その見掛は比重、平均粒子径、
内包する気泡の平均径、吸油性を測定した。測定結果を
表1に示した。
なお、吸油性はJIS−に−5101(顔料試験方法)
に準拠して測定した。
比較のため、前述した分子鎖両末端がヒドロキシル基で
封鎖された粘度10,000センチポイズのジメチルポ
リシロキサン(ヒドロキシル基含有量0.07重量%)
50部と分子鎖両末端がヒドロキシル基で封鎖された粘
度20センチボイズのジメチルポリシロキサン・メチル
ビニルシロキサン共重合体(ヒドロキシル基含有量0.
07重量%)10部を使用しないで、かつまた、分子鎖
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度5セン
チポイズのメチルハイドロジエンポリシロキサン(珪素
原子結合水素原子の含有量1,5重量%)20部の代わ
りに、このメチルハイドロジエンポリシロキサン6部を
使用し、塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(白
金金属含有量3.0重量%)0.6部の代わりに、この
塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液を0.3部を
添加した以外は、実施例と同様にして、発泡性液状シリ
コーンゴム組成物を調製した。この発泡性液状シリコー
ンゴム組成物から前記と同様にしてシリコーンゴム発泡
微粒子を製造した。
前記と同様に、その見掛は比重、平均粒子径、内包する
気泡の平均径、吸油性を測定し、表に示した。
〔発明の効果〕
本発明のシリコーンゴム発泡微粒子は、吸油量に見られ
るように、気体のみならず液体を良く吸収する、見掛は
比重が0,05〜0.5g/cm”の範囲内、平均粒子
径が10μm〜5000μmの範囲内の微粒子である。
しかも形状が球状であり、単独並びに既存の各種形態の
素材と組み合わせて、シリコーンゴムの潤滑、1水、剥
離、粘着防止、耐熱等の性能を保持して、発泡体の断熱
、遮音、軽量等のとく甘い発揮させることが可能となる
。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明になるシリコーンゴム発泡微粒子の1
態様を示す模式断面図、第2図は本発明のシリコーンゴ
ム発泡微粒子の製造に使用されるコロイドミルの1例を
示す断面図、第3図(イ)は発泡性液状シリコーンゴム
組成物の水分散液の製造に使用される装置の1例を示す
断面図、第3図(ロ)は第3図(イ)のII−II線に
おける断面図である。 1・・・球状のシリコーンゴム発泡微粒子、2・・・気
泡、11・・・分配機、14・・・発泡性液状シリコー
ンゴム組成物の分配室、16・・・水の分配室、17・
・・吐出口金部、M・・・コロイドミル、10・・・ロ
ータ、11a 、 llb・・・ステータ。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)見掛け比重が0.05g/cm^3〜0.5g/
    cm^3の範囲内にあり、平均粒子径が10mμ〜50
    00mμである内部に微細な気泡を含有する球状のシリ
    コーンゴム発泡微粒子。
  2. (2)水中に発泡性液状シリコーンゴム組成物を分散さ
    せて、該発泡性液状シリコーンゴム組成物が不連続相と
    して分散した分散液を作成し、次いでこの分散液を前記
    水の温度よりも高温の液体と接触させて前記発泡性液状
    シリコーンゴム組成物を発泡させ、同時に硬化させるこ
    とを特徴とする球状のシリコーンゴム発泡微粒子の製造
    法。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HUP9901489A3 (en) * 1995-09-01 2000-02-28 Raychem Corp Menlo Park Extruded silicone gel profiles and procedure for production of silicone gel profiles
CN113717498A (zh) * 2021-10-08 2021-11-30 漳州市澜驰游艇制造有限公司 一种用于帆船的玻璃钢及其制备方法
CN119845810A (zh) * 2025-01-02 2025-04-18 中国水利水电科学研究院 一种热分层作用下的颗粒沉降动力学试验方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5129543B2 (ja) * 1973-06-06 1976-08-26
US4599367A (en) * 1985-10-16 1986-07-08 Dow Corning Corporation Water-blown silicone foam
JPS62243621A (ja) * 1986-04-17 1987-10-24 Toray Silicone Co Ltd シリコ−ンゴム粒状物の製造方法
US4762859A (en) * 1987-10-26 1988-08-09 General Electric Company Low density silicone foam
AU642131B2 (en) * 1988-10-07 1993-10-14 Pacific Dunlop Limited Effect of using chemical modifiers in the curing of polyurethane foams

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018145285A (ja) * 2017-03-06 2018-09-20 株式会社カネカ 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子及び発泡成形体

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