JPH0216105A - ポリエトキシル化脂肪族アミンから誘導される新規なオリゴマーと、その製造方法と、そのポリマー表面特性改質剤としての利用 - Google Patents

ポリエトキシル化脂肪族アミンから誘導される新規なオリゴマーと、その製造方法と、そのポリマー表面特性改質剤としての利用

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ポリエトキシル化された脂肪族アミンから誘
導される新規なオリゴマーに関するものである。このオ
リゴマーは界面活性特性を有し、主として、ポリマーの
表面特性、特に、曇り防止特性を改良するために用いら
れる。
この新規なオリゴマーは、ポリエトキシル化された脂肪
族アミンを不飽和アクリルモノマーまたは不飽和メタク
リルモノマーと縮合するか、またはそれらに付加して得
られるモノマーを重合することによって作られる。
従来の技術 ポリマーを界面活性剤であるミクロ分子と組み合わせる
ことによって、ポリマーの表面特性を改質することは公
知である。これによってポリマーに帯電防止特性または
曇り防止特性を付与することができる。曇り防止剤特性
を有する界面活性剤として公知のミクロ分子の例として
は、日本国特許出願第７２１５２．１．５６号に記載の
ペンタエＩＪ　）　ＩＪ　）−ルのモノステアレート、
日本国特許出願第５７／１２３．２３９　号に記載のソ
ルビタンのモノパルミテートあるいは日本田特許出願第
５７／１９２．４４５号および第５８／７６、４４０号
に記載の弗素系界面活性剤また・はンリコーン系界面活
性剤がある。
これらの界面活性剤としてのミクロ分子をポリマーに加
えた場合の欠点は、湿気に対して不安定な組成物ができ
るという点にある。しかも、これらは水溶性の界面活性
剤であるため、凝縮した水によって抽出され、その効果
の持続時間は極めて限られている。
発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、上記欠点のない界面活性特性を有する
オリコマ−を提供することにある。
課題を解決するための手段 本発明の提供するオリゴマーは、下記の式で表されるこ
とを特徴としている： （ここで、 Ｒ＋”ＨまたはＣＨ３であり、 Ｒ２＝　Ｃ−Ｈ２Ｌ　（０≦ｔ≦１８）であり、Ｚは　
Ｃ２ＨいＣ２Ｈ２およびＣＨ−ＣＨ２５−ＣＪ＊　Ｃｄ
Ｆ２ｄ＋＋ （２≦ｄ≦１６）の中から選択され、 ｍは１≦ｍ≦３の整数であり、 Ｒ３＝　Ｃ，＝Ｈ，ｔ′や。
（ｔ’≧１且つ８≦ｔ＋ｔ’＋２ｍ≦２２）であり、ｎ
とｎ・は２≦ｎ＋ｎ’≦２０の整数であり、互いに同一
でも異なっていてもよく、 ｂは０または１に等しい整数であり、 ａは２から５００の範囲の整数である）。
このオリゴマーの大部分は５≦ａ≦１００の鎖を有する
ことが好ましい。
このオリゴマーをポリマーに対して０．１から５重１％
、好ましくは、０．２から０．５重量％の量で加えるで
用いることによって、ポリマーの表面特性、特に、表面
の曇り防止特性を改質することができる。本発明による
オリゴマーは、ポリマー表面での水の凝集機構を改良し
て、凝縮した水の層が光を拡散しないか、あるいは、少
なくとも光の拡散をかなり和らげるという点に特徴があ
る。さらに、本発明のオリゴマーはほとんど水で抽出さ
れないので、時間的安定した曇り防止特性をポリマーに
付与することができる。
既に述べたように、本発明の界面活性のあるオリゴマー
は、ポリエトキシル化された脂肪族アミンまたはポリエ
キシル化された脂肪族アミンの混合物を、不飽和アクリ
ルモノマーと縮合させるか、またはそれらに付加して得
られるモノマーを重合することによって製造することが
できる。
上記のポリエトキシル化された脂肪族アミンは、脂肪酸
から誘導される化合物である。その製造方法自体は公知
であり、クラム（［：ｒａｍ）、ハムモンド（Ｈａｍｍ
ｏｎｄ）著「有機化学（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）　Ｊマクグロー−ヒル出版（！ＪｃＧｒａｗ−
Ｈｉｌｌ　ｐｕｂｌ、）１９５９年、２１４頁に記載の
ように、酸化エチレンをアミンに付加することによって
製造できる。このアミンは、例えば、ソ連連邦共和国特
許第５９８．８７６号に記載の方法によって製造できる
。
本発明のオリゴマーの製造に用いられるこれらのポリエ
トキシル化された脂肪族アミンは、下記の式で表される
： （Ｃ２Ｈ，Ｏ）、−Ｈ ／ Ｒ３−（Ｚ　）、−Ｒ２−Ｎ ＼ （Ｃ２Ｈ４０）−°−Ｈ （ここで、Ｒ２、Ｒ３、Ｚ、ｎ、ｎ・およびｍは前記定
義のもの） 工業的には、上記のポリエトキシル化された脂肪族アミ
ンは、アミン製造時の初期の脂肪族鎖によって決まる主
たる鎖長を中心として分布した種々のＲ３＋Ｚ）−Ｒ２
−鎖の混合物である。従って、ヤシ油から誘導されたア
ミンの特徴的な分布は、１２個の炭素原子からなるアル
キル鎖に中心があり、牛脂から誘導されたアミンの特徴
的な分布は１８個の炭素原子からなるアルキレン鎖に中
心がある。
上記Ｒ３（Ｚ）Ｒ２−鎖が少なくとも１つの不飽和エチ
レンを有している場合には、それを弗素化されたセグメ
ントとグラフト化させることができる。
このグラフト化は、一般式： ％式％ （ここで、ｄは前記と同じ定義を有する）で表されるフ
ン素化チオールをラジカル付加によって行うのが好まし
い。このフッ素化チオールは、テトラフルオロエチレン
のテロマー化で誘導される化合物である。その合成方法
は、例えば、ドイツ特許出願第２．（１１３．１０３号
に記載されている。
このフッ素化チオールのラジカル付加反応は重合開始剤
によってチオールのラジカル化を開始させ、エトキシル
化の前または後に、形成された遊離ラジカルを脂肪族ア
ミンのエチレン性不飽和基に付加することによって行わ
れる。この付加反応は、不活性雰囲気下で不活性溶媒中
またはバルク状態で撹拌しながら行う。反応温度は重合
開始剤の分解速度によって変るが、６０から１４０℃の
範囲である。
本発明の界面活性を有するオリゴマーの前駆物質は下記
の式： ％式％ は上記定義のもの） で示される、ラジカル重合可能なモノマーである。
このモノマーは、以下の何れかの方法によって得られる
。
１つの方法は、ポリエトキシル化された脂肪族アミンま
たはポリエトキシル化された脂肪族アミンの混合物を、
アクリル酸、メタクリル酸またはその誘導体の一つ、例
えば、アクリロイルクロリド、メチルアクリレートまた
はメチルメタクリレート等と縮合させる方法である。
もう１つの方法は、ポリエトキシル化された脂肪族アミ
ンまたはポリエトキシル化された脂肪族アミンの混合物
を下記の式： ％式％ で表される２−イソシアネートエチルアクリレートまた
は２−イソシアネートエチルメタクリレートに付加する
方法である。
上記の縮合は、不活性雰囲気下で、縮合生成物ができる
温度で、溶媒中で撹拌しながら行うのが好ましい。アク
リレートまたはメタクリレートとの縮合の場合には、パ
ラトルエンスルホン酸またはジルコニウムテトラブチレ
ートのようなの縮合触媒を反応媒体に添加することがで
きる。
また、縮合時にアクリレートまたはメタクリレート官能
基が重合するのを防止するために、メチルハイドロキノ
ンのようなの重合防止剤を反応媒体に添加することもで
きる。この縮合の進行度はポリエトキシル化された脂肪
族アミンのヒドロキシル官能基の量を測定することによ
って求めることができる。
ヒドロキシル官能基の測定量がヒドロキシル官能基の初
期の量の半分に等しくなった時に、反応を停止する。統
計的には、モノマー中で、ポリエトキシル化された脂肪
族アミンの１つの分子が１つのアクリレートまたはメタ
クリレート官能基を有するものと考えられる。
付加反応は、不活性雰囲気下で、３０から９０℃、より
好ましくは、４０から６０℃の温度で撹拌下に溶媒中で
行うのが好ましい。反応速度を大きくするために、ジブ
チル錫ジラウレートのようなポリウレタンの製造時に用
いられる触媒を反応混合物に添加することもできる。ま
た、縮合反応の場合には重合防止剤を反応混合物に添加
することができる。付加反応は、ヒドロキシル官能基を
測定することによって、測定量がヒドロキシル官能基の
初期量の半分に等しくなった時に停止する。統計的には
、モノマー中で、エトキシル化された脂肪族アミンの１
つの分子が１つのアクリレートまたはメタクリレート官
能基を有するものと考えられる。
本発明によるオリゴマーは、上記のモノマーのラジカル
重合によって得られる。モノマーのラジカル重合自体は
公知である。しかし、このラジカル重合は、不活性雰囲
気下で、アゾビスイソブチロニトリルまたはジ−ｔ−ブ
チルペルオキシドのようなの重合剤の存在下で溶媒中で
撹拌下に行うのが好ましい。反応速度は、重合剤の分解
反応速度によって変るが、４０から１３０℃の範囲にあ
る。
上記ポリエトキシル化された脂肪族アミンのモノマーを
製造する際に用いた原料の影響で、上記モノマーがポリ
エトキシル化度の異なる種々の脂肪族アミンの混合物で
ある場合には、最終製品であるオリゴマーの全てが上記
の一般式に対応するオリゴマーの混合物でないこともあ
る。
界面活性特性を有する本発明のオリゴマーは任意の方法
で、熱可塑性ポリマーと混合して、その表面特性を改質
することができる。この混合は一般に、オリゴマーを溶
融状態のポリマーにブレンドすることによって行うのが
好ましい。
本発明のオリコマ−は任意の熱可塑性ポリマーと組み合
わせて使用できる。ここで、「熱可塑性ポリマー」とは
、ホモポリマーだけでなく、コポリマー、さらには、熱
可塑性ポリマーおよび／またはコポリマーの混合物を意
味するものとする。
特に、本発明のオリゴマーは、ポリエチレン、ポリ塩化
ビニルまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体と組合わせ
て使用することができる。
本発明のオリゴマーを添加したポリマーは、従来公知の
熱可塑性ポリマーの成形方法を用いて成形することがで
きる。以下の実施例では、熱可塑性ポリマーの表面特性
の改質度を、本発明による界面活性特性を有するオリゴ
マーの添加によって曇り防止作用がいかに改善されたか
によって評価した。
この評価は種々の方法で行われる。
（ａ）　　加熱試験 熱可塑性ポリマーフィルムを、熱湯を入れた容器上で水
平に５ｃ［［ｌ伸ばし、時間を追って、種々の段階、す
なわち、拡散する霧状の水滴の出現時、水滴となって落
下し且つ水滴が再形成される時、連続した水膜が現れる
時を観察する。最も曇り防止効果が効果的に行われた場
合には、光を拡散しない連続した水膜が迅速に形成され
る。温室用のフィルムの場合には、光の拡散によって植
物が受ける放射線の割合が減少することは植物の成長に
とって有害であるので、特に、この性質が求められてい
る。
ら）冷却試験 水を入れた容器を熱可塑性ポリマーフィルムで密閉し、
−１８℃の冷凍庫に入れる。冷却中の各段階を時間を追
って観察する。上記容器は一１８℃で２０時間放置した
後、冷凍庫から取り出す。時間を追って再加熱段階の挙
動を観察する。この冷凍試験では、曇り防止効果が効果
的に行われか否かは連続した水膜が形成されるか否かで
判断される。
（Ｃ）　　付着張力の測定 付着張力の測定は、平均表面積が２ｃｎ！の熱可塑性ポ
リマーフィルムを水に浸して実施する。水中でのフィル
ムの当初の付着張力（ＴＡ）と収縮後の付着張力（ＴＲ
）とを測定する。これらの２つの張力の差ΔＷｓＬ　＝
　Ｔ　Ａ　　Ｔ　Ｒは、膨潤ヒステリシスを示す。これ
らの数値を１メ一トル当たりのミリニュートン（ｍＮ／
ｍ）で表示する。
また、この浸漬後に水の表面張力を測定、する。
この表面張力（Ｔ−が純水の表面張力である７２ｍ　Ｎ
　／　ｍより低い場合には、曇り防止剤の一部分が浸漬
中に水へ移行したことを示している。この移行は曇り防
止剤の効果が永続しないということを示している。本発
明の界面活性特性を有するオリゴマーの水への溶解特性
が低いということは、浸漬後の水の表面張力が無視でき
程度の変化しかないということで評価される。
（ｄ）　　凝縮機構 水を入れた容器を熱可塑性ポリマーのフィルムで密閉し
、３３℃に保つ。水蒸気の凝縮現象を光学顕微鏡（倍率
：２５０）によって観察する。水滴が合体して連続した
水膜が形成される際の様子を観察する。
上記全ての測定結果から、本発明の界面活性特性を有す
るオリコマ−は、少なくとも「アトマー（Ａｔｍｅｒ）
　Ｊ　　（登録商標）等の市販の曇り防止剤とほぼ同じ
曇り防止効果を有していることが結論される。この市販
の曇り防止剤と比較した場合の本発明の界面活性特性を
有するオリゴマーの利点は、凝縮水によって抽出される
ことがほとんどないという点にある。市販の製品は連続
して抽出されるため、その効果は時間の経過とともに低
下するが、本発明のオリゴマーの場合には、そのような
ことがない。
以下の実施例は、本発明をより明らかにするものであっ
て、本発明を何ら限定するものではない。
実施例１ 容量２１の３ツ首の反応器に、ポリエトキシ化された脂
肪族アミンである「ノラモックス（Ｎｏｒａｍｏｘ　）
　０５Ｊ　　３００ｇを導入する。この脂肪族アミンの
脂肪鎖Ｒ３−（Ｚ）−、Ｒ２は、主としてＲ３がＣＨ３
（Ｃ８２升、基であり、ＺがＣＨ＝ＣＨ基であり、Ｒ２
が（ＣＨ２）８基であるオレイル単位であり、工トキシ
ル単位（ｎ十ｎ・）の数は５である。この製品のヒドロ
キシル値は２６２．５である。この反応器中で、上記ノ
ラモックス０５に、アクリル酸９０．９４ｇと、パラト
ルエンスルホン酸２．７　ｇと、ハイドロキノン０．６
ｇと、トルエン１２００ｃｍとを添加する。
窒素掃流しながら、全体を還流下で撹拌・加熱する。一
定の間隔で酸価を測定する。酸化がポリエトキシル化さ
れた脂肪族アミンのモノエステル化に対応する理論値に
近くなったときに反応を停止する。軽い減圧下で蒸留し
て溶媒を除去し、１５０℃で、１１０　Ｐａの真空下で
残留アクリル酸を除去する。得られた生成物のヒドロキ
シル値は１４４．８である。
容量２１の３首の反応器に、上記で得られた生成物３２
８ｇと、アゾビスイソブチロニトリル６ｇと、エチルア
ルコール６００ｃｎｆとを導入する。全体を不活性雰囲
気下で撹拌しながら、７２℃で、６時間維持する。次い
で、先ず、軽い減圧下で８０℃の温度で、その後、６６
Ｐａの真空下で１５０℃の温度でエタノールを蒸留・除
去する。
本発明による生成物を回収し、ポリスチレンを標準物質
としてゲル透過クロマトグラフィー分析によってその組
成を測定する。この生成物を構成するアクリル鎖の分子
量は、上記の”　ａ　”の値で表した場合に、４から２
５の範囲にあり、その中心は４〜７である。
実施例２ 「ノラモックス（Ｎｏｒａｍｏｘ）　０５Ｊ　　（登録
商標）２００ｇと、式：ｃ６Ｆ１３　　Ｃ２Ｈ−ＳＨの
フッ化チオール４６８．５　ｇと、アゾビスイソブチロ
ニトリル４．８４ｇとを容量１βの反応器に導入する。
全体を窒素雰囲気下で撹拌しながら、７時間、７７℃に
維持する。次いで、過剰なフッ化チオールを軽い減圧下
で１３０℃で蒸留・除去する。上記のポリエトキシル化
された脂肪族アミンへの不飽和基への上記フッ化チオー
ルのグラフト化率は９２．８％であり、得られたアミン
のヒドロキシル値は１５０である。
上記のグラフト化されたアミン３００ｇと、アクリル酸
４６．３　ｇと、パラトルエンスルホン酸１．５３　ｇ
と、ハイドロキノン０，６ｇと、トルエン１２００ｃｎ
？とを容量２１の３首の反応器に導入する。窒素掃流下
で、還流下に撹拌しながら全体を加熱する。
定の間隔で酸化度を測定する。１９時間還流させた後に
反応を停止する。トルエンと残留アクリル酸とを１１０
Ｐａの真空下で蒸留・除去する。得られた生成物のヒド
ロキシル値は７９．８である。
得られたモノマー３０２ｇと、アゾビスイソブチロニト
リル６ｇと、エタノール６００ｃｎｆとを容量２１の３
首の反応器に導入する。この混合物を窒素掃流下で撹拌
しながら６時間７０℃に維持する。次いで、アゾビスイ
ソブチロニトリル２ｇを導入して、７０℃で４時間かけ
て重合させる。最後に、蒸留によってエタノールを除去
する。
その生成物を実施例１と同様の条件下で測定する。この
生成物はアクリル鎖によって構成されており、その分子
量は、上記“ａ″の値で表した場合に、４から６３の範
囲であり、その中心は４〜１０である。
実施例３ 実施例１のオリゴマー５．　ＱＯＯｐｐｍをエチレン−
酢酸ビニルコポリマー（アトケム（ＡＴＯＣｔｌＥＭ）
社製の１０２０　　ＶＨ２）　　に押出機（Ｂｕｓｓ　
ＰＲ４６型）を用いて混合し、粒状化する。原料処理能
力が２０ｋｇ／ｈの場合の混練温度は１７５から１９０
℃である。
こうして製造した粒状物２０ｋｇを、混練部と直径１０
０ｍｍのグロエンコ（［；１ｏｅｎｃｏ）　ダイとを備
えたトロエステル（Ｔｒｏｅｓｔｅｒ）押出機を用いて
、幅５００ｍｍのスリーブの形に押出し成形する。押出
し温度は１４０から１６０℃の範囲にある。押出しスク
リューの回転速度とスリーブの引取り速度は、スリーブ
が、厚さ１００ミクロンのフィルムとなるように調節す
る（サンプル２）。
上記のオリゴマーを添加しないことを除いて、上記と同
じ条件で対照サンプルを作った（サンプル１）。
実施例２のオリゴマー５．０００ｐｐｍと一緒にポリエ
チレンを粒状化した点を除いて、上記と同じ条件でサン
プルを作った（サンプル３）。
「曇り防止評価〕−加熱試験と冷却試験サンプル１．２
および３から切り出したフィルムを熱湯を入れた容器上
で水平方向に５ｃｍ伸ばす。
サンプルｌの場合には、曇りが直ぐに生じ、続いて、３
２秒の露出後に小さな水滴が生じ、さらに、５分５０秒
後には水滴が形成されるのが観察される。
２５分後には、大きな水滴がフィルムから落下し、反復
的に凝縮が続行する。
サンプル２の場合には、３０秒の露出後に小さな水滴が
生じ、１分２５秒後に水滴が形成されるのが観察される
。２分５０秒後には水滴は合体して、光を拡散しない連
続した水膜が形成される。
サンプル３の場合には、霧の薄い層が形成されるのが観
察されるが、２分冷却した後には連続した水の層に変わ
る。
サンプル１の場合には、１０分後にフィルムの内側の面
に水滴が生じ、外側の面上に霧が存在するのが観察され
る。
サンプル２の場合には、１０分後にフィルムの内側の面
に水滴が生じ、外側の面上に水滴が存在するのが観察さ
れたが、全体として、このフィルムはサンプル１より光
を拡散させない。
サンプル３の場合には、フィルムは常に透明性を維持す
る。
実施例４ 実施例３の条件下で、実施例１のオリゴマー５、　ＯＯ
Ｏｐｐｍヲ含ムエチレシムエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー（ＡＴＯＣＨＥ！、ｌ）社製の１００５　　ＶＬ４
）をペレット化する。
混練部を備えたカフ７ン（Ｋａｕｆｍａｎ）　　Ｐ　Ｈ
Ｋ２８１５型押出機全押出して、上記で得られたペレッ
ト２０ｋｇを幅３５０−ｍｍのスリーブの形に押出し成
形する。
材料の温度は２１０℃である。押出し速度とスリーブの
膨張比は、スリーブの厚さが１５０　ミクロンとなるよ
うに調節する（サンプル５）。
上記と同じ条件でサンプルを作るが、上記オリコマ−は
添加しない（サンプル４）。
上記コポリマーを実施例２のオリコマ−５，０００ｐｐ
ｍと一緒に粒状化することを除いて、上記と同じ条件で
サンプルを作る（サンプル６）。
上記と同じ条件でサンプルを作るが、上記コポリマーを
市販の曇り防止剤であるアトマー（Ａｔｍｅｒ）１８４
（登録商標）　５，０００ｐｐｍと一緒に粒状化する（
サンプル７）。
上記と同じ条件で比較サンプルを作るが、上記コポリマ
ーをノラモックス（Ｎｏｒａｍｏｘ）　０５　（登録商
標）５，０００ρρｍと一緒に粒状化する（サンプル８
）。
〔曇り防止評価〕−加熱試験と冷却試験サンプル４．５
．６および８から切り出したフィルムを熱湯を入れた容
器上で水平方向に５　ｃｍ伸ばす。
サンプル４の場合には、曇りが直ぐに生じ、続いて、５
０秒の露出後に小さな水滴が生じ、さらに５分４０秒後
には水滴が形成されるのが観察される。
１０分後には、大きな水滴がフィルムから落下し、凝縮
過程が続行する。
サンプル５の場合には、１５秒の露出後に小さな水滴が
生じ、２分５０秒後に水滴が形成されるのが観察される
。この水滴は広がって連続した水膜を形成する。
実施例６と８の場合も、各々、２分３０秒後と４分後に
水滴が生じること以外は、上記と同じ現象が観察される
。
〔凝縮機構〕
凝縮機構は光学顕微鏡によって測定される。
３３℃に保った水の容器をサンプル４．５．６．７およ
び８から切り出したフィルムで密閉する。
水が凝縮される時の形態を１５秒、５分、１５分および
６０分の露出後に観察する。観察結果を下記の第１表に
示す。「プール」という語は外形が不規則な広がった比
較的光を拡散しない水滴を示す。これは外形が円形であ
る水滴と対照的である。非対称性のある実施例８の場合
を除いて、凝縮水の形態はフィルムの両面で同一である
。
〔耐水性の評価〕
曇り防止添加剤の効果の持続性は、それが凝縮水に随伴
または溶解されないということで評価される。
この効果は下記の方法によって測定される。
すなわち、曇り防止剤を添加したフィルムの付着応力を
二回蒸留した蒸留水中で測定し、この水の表面張力？”
Ｌを皿かけ法（ｓｔ　１ｅｅｕｐ法）で測定する。添加
剤が水で抽出される程、水の表面張力がその初期値（７
２ｍＮ／ｍ）から低下する。
付着張力の測定は、ティ　エル　グアスタッラ（Ｔ、＆
　Ｌ、　Ｇｕａｓｔａｌｌａ）　（ｒ物理化学誌（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｄｅＣｈｉｍｉｅ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ）　
４９巻、５号、１９５１年と５１巻、１０号、１９５４
年〕に記載の実験方法によって行い、ローダ（Ｌａｕｄ
ａ）　　自動張力計を用いて測定する。
皿かけ法はＤ　Ｉ　Ｎ　５３１９４規格によって実施さ
れる。
サンプル４から７について得られた結果を以下の第２表
に示す。ＴＡは初期の付着張力であり、Ｔ、は処理後の
付着応力であり、ＴＬはこの膨潤サイクル後の表面張力
である。
第２表 サンプル４．５および６の場合には、蒸留水の表面張力
はほとんど、または、全く変化しない（７２ｍＮ／ｍ）
が、アト７−　（Ａｔｍｅｒ）　１８４を塗布したサン
プルの場合には、６０ｍＮ／ｍに低下するということが
分かる。
特許出願人　ソシエテ　アトケム

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）下記の式で表されるオリゴマー： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、 Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３であり、 Ｒ＿２はＣ＿ｔＨ＿２＿ｔ（０≦ｔ≦１８）であり、ｚ
    はＣ＿２Ｈ＿４、Ｃ＿２Ｈ＿２および▲数式、化学式、
    表等があります▼（２≦ｄ≦１６）の中から選択され、 ｍは１≦ｍ≦３の整数であり、 Ｒ＿３はＣ＿ｔ＿’Ｈ＿２＿ｔ＿’＿＋＿１（ｔ’≧１
    かつ８≦ｔ＋ｔ’＋２ｍ≦２２）であり、 ｎとｎ’は２≦ｎ＋ｎ’≦２０の整数であり、互いに同
    一でも異なっていてもよく、 ｂは０または１に等しい整数であり、 ａは２から５００の範囲の整数である）
  2. （２）上記ｎとｎ’が１以上であることを特徴とする請
    求項１に記載のオリゴマー。
  3. （３）鎖の大部分が５≦ａ≦１００であることを特徴と
    する請求項１または２に記載のオリゴマー。
  4. （４）請求項１から３のいずれか一項に記載のオリゴマ
    ーの混合物。
  5. （５）ポリエトキシル化された脂肪族アミンまたは複数
    のポリエトキシル化された脂肪族アミンの混合物を不飽
    和モノマーと縮合またはそれに付加することによって得
    られるモノマーを重合することによって得られる請求項
    １から４のいずれか一項に記載のオリゴマーの製造方法
    であって、 上記モノマーが下記の式で表されることを特徴とする方
    法： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｚ、ｂ、ｍ、ｎお
    よびｎ’は上記定義のもの）。
  6. （６）上記モノマーが、ポリエトキシル化された脂肪族
    アミンまたは複数のポリエトキシル化された脂肪族アミ
    ンの混合物を、アクリル酸、メタクリル酸またはそれら
    の誘導体の１つと縮合させて得られるモノマーであるこ
    とを特徴とする請求項５に記載の方法。
  7. （７）上記モノマーが、ポリエトキシル化された脂肪族
    アミンまたは複数のポリエトキシル化された脂肪族アミ
    ンの混合物を、２−イソシアネートエチルアクリレート
    または２−イソシアネートエチルメタクリレートに付加
    させて得られるモノマーであることを特徴とする請求項
    ６に記載の方法。
  8. （８）上記モノマーが、統計的に、ポリエトキシ化され
    た脂肪族アミン１分子につき１つのアクリレートまたは
    メタクリレート官能基を含むことを特徴とする請求項５
    から７のいずれか一項に記載の方法。
  9. （９）上記モノマーが、ポリエトキシル化度の異なる脂
    肪族アミンの混合物を、不飽和アクリルモノマーまたは
    不飽和メタクリルモノマーと縮合またはそれらに付加さ
    せて得られることを特徴とする請求項５から８のいずれ
    か一項に記載の方法。
  10. （１０）請求項１から９のいずれか一項に記載の界面活
    性剤。
  11. （１１）請求項１から１０のいずれか一項に記載のオリ
    ゴマーによって構成される熱可塑製ポリマーフィルム用
    の曇り防止剤。
  12. （１２）請求項１から１１のいずれか一項に記載のオリ
    ゴマーをポリマーに対して０．１から５重量％含むこと
    を特徴とする熱可塑製ポリマーを主成分とする混合物。
JP1111870A 1988-04-29 1989-04-28 ポリエトキシル化脂肪族アミンから誘導される新規なオリゴマーと、その製造方法と、そのポリマー表面特性改質剤としての利用 Expired - Lifetime JP2776554B2 (ja)

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FR885801 1988-04-29
FR8805801A FR2630742B1 (fr) 1988-04-29 1988-04-29 Nouvel oligomere derive d'amine grasse polyethoxylee - son procede de fabrication - son application pour la modification des proprietes superficielles des polymeres

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JPH0216105A true JPH0216105A (ja) 1990-01-19
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EP (1) EP0341123A3 (ja)
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CA (1) CA1306754C (ja)
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ES (1) ES2013917A6 (ja)
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GR (1) GR1000396B (ja)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4626582A (en) * 1985-02-28 1986-12-02 Henkel Corporation Acryloxymethyl substituted fatty compounds

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US5089546A (en) 1992-02-18
CN1016510B (zh) 1992-05-06
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DK208389D0 (da) 1989-04-28
GR1000396B (el) 1992-06-30
IL89914A (en) 1992-08-18
DK208389A (da) 1989-10-30
IL89914A0 (en) 1989-12-15
CN1038821A (zh) 1990-01-17
CN1059155A (zh) 1992-03-04
FR2630742B1 (fr) 1990-07-13
US4980438A (en) 1990-12-25
EP0341123A3 (fr) 1989-11-15
GR890100278A (en) 1990-01-31
CA1306754C (fr) 1992-08-25
ES2013917A6 (es) 1990-06-01
EP0341123A2 (fr) 1989-11-08

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